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21/06/2014

Quim. Angel A. Norabuena Segovia

a.norabuena@hotmail.com

Equilibrio qumico
concepto
N2O4(s)

N2O4(g)

NO2(g) N2O4(g)

2NO2(g)

Reaccin directa:
N2O4(g)

2NO2(g)

V=kd [N2O4]

Reaccin inversa:
N2O4(g)

2NO2(g)

V=ki [NO2]2

21/06/2014

Equilibrio qumico

SITUACIN INICIAL
H2(g) + I2(g)

HI(g)
H2

I2

(no de equilibrio)

Equilibrio qumico
SITUACIN FINAL
H2(g) + I2(g)

2 HI(g)

EQUILIBRIO QUMICO

21/06/2014

Equilibrio qumico

Concentraciones
(mol/l)

variacin de la concentracin con el tiempo


H2(g) + I2(g)
2 HI(g)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Equilibrio qumico
variacin de la concentracin con el tiempo
H2(g) + I2(g)
2 HI(g)

21/06/2014

Equilibrio qumico
velocidad reaccin directa =velocidad reaccin
inversa
VRd = VRi
las concentraciones de todas las sustancias
(reactivos y productos) se mantienen constantes
(mientras no se modifiquen las condiciones).
carcter dinmico

Constante de Equilibrio
Reaccin directa:
N2O4(g)

2NO2(g)

V=kd [N2O4]

Reaccin inversa:
N2O4(g)

2NO2(g)

V=ki [NO2]2
Fritz Haber (1868-1934)

kd [N2O4(g)] = ki [NO2(g)]2
kd
ki

N2O4(g)

[NO2]2

= constante

[N2O4]

2NO2(g)

21/06/2014

Ley de accin de masas


(1864)

aA

bB
Kc =

N2O4(g)
Cato Maximilian Guldberg
(1836-1902)

Kc =

cC

+ dD

[C]c [D]d
[A]a [B]b

2NO2(g)
[NO2]2
[N2O4]

Peter Waage (1833-1900)

Constante de Equilibrio

SITUACIN INICIAL (no de equilibrio)


N2O4(g)

0,1 mol/L

2NO2(g)

0,05 mol/L

COCIENTE DE REACCIN

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Constante de Equilibrio

SITUACIN FINAL (equilibrio)


N2O4(g)

? mol/L

2NO2(g)

? mol/L

CONSTANTE EQUILIBRIO
Kc = 0,0047 (400C)

Constante de Equilibrio

SITUACIN INICIAL (no de equilibrio)


N2O4(g)

0,1 mol/L

2NO2(g)

0,05 mol/L

COCIENTE DE REACCIN

21/06/2014

Constante de Equilibrio

SITUACIN INICIAL (no de equilibrio)


N2O4(g)

2NO2(g)

0,1 mol/L

0,05 mol/L

COCIENTE DE REACCIN
Kc = 0,0047 (400C)

El sistema se desplaza hacia la izquierda

Q > Kc

Constante de Equilibrio

KC >

105

tiempo

concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC < 10-2

tiempo

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Constante de equilibrio
en trminos de presin
+

bB

cC
Kp

aA

+ dD

(PC)c (PD)d
(PA)a (PB)b

Donde:
P es la presin parcial de cada sustancia
PA = XA . PA

Franois Marie Raoult


(1830-1901)

EJERCICIOS
Constante de Equilibrio
1.- Escriba la expresin de la constante de equilibrio Kc y
Kp de los siguientes procesos:

a) 2 NO(g) + Cl2(g)
2 NOCl(g)
NOCl(g)
b) NO(g) + Cl2(g)
c) 2 NOCl(g)
2 NO(g) + Cl2(g)
2NO2(g)
d) N2O4(g)
e)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
f) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) +
CO2(g)

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Magnitud de la Constante de
equilibrio y sentido de la
reaccin qumica
N2(g) +

O2(g)

2NO(g) KC= 1 x 10-30 T= 25C

KC<<<<<1

Equilibrio se desplaza a la izquierda, se


favorece los reactivos
N2(g) + O2(g)

2NO(g)
KC>>>>>1

KC= 1 x 1030 T= 25C

Equilibrio se desplaza a la derecha, se


favorece los productos

Relacin entre KC y KP
Ecuacin de los gases ideales
Robert Boyle
(1627-1691)

PV = nRT

R = 0,082 L . Atm
K . mol
T = K (temperatura absoluta)
P = atm (presin)

Jacques
Charles
(1746-1823)

Joseph
Louis GayLussac
(1778-1823)

Amadeo
Avogadro
(1776-1855)

V = L (volumen)
n = mol (moles)
Kp = Kc(RT)n

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Relacin entre KC y KP
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

Relacin entre KC y KP
N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

Kp = Kc (RT)n
n=npro n rea = 2 4 = -2

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EJERCICIOS
Relacin entre KC y KP
2.- El cloro se obtiene mediante el llamado
proceso Deacon, segn el equilibrio
4 HCl(g) + O2(g)
2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Si a la temperatura de 390 C, se mezclan 0,08
mol de HCl con 0,1 mol de oxgeno, se
observa la formacin de 0,0332 moles de
cloro a la presin total de 1 atm. Calcula la
constante Kp correspondiente al equilibrio y
el volumen del recipiente.
R: Kp=69,4; V=8,88
L

Equilibrios heterogneos
CaCO3 (s)
KC =

[CaO] [CO2]
[CaCO3]

CaO (s)

CO2 (g)

KC = [CO2]

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EJERCICIOS
3.- Una mezcla de 5x10-3 moles de H2 y 1x10-2 moles
de I2 se coloca en un recipiente de 5 L a 448C y se
deja que alcance el equilibrio. El anlisis de la mezcla
en equilibrio muestra que la concentracin de HI es
1,87x10-3M. Calcule KC para la reaccin:
H2(g) + I2(g)

2HI(g)

R: Kc = 50,51

4.- A 448C la constante de equilibrio, KC, para la reaccin:


H2(g) + I2(g)

2HI(g)

es 51. Prediga el sentido en que se desplazar la reaccin para


alcanzar el equilibrio a la temperatura indicada si partimos de
2x10-2 moles de HI, 1x10-2 moles de H2 y 3x10-2moles de I2 en un
recipiente de 2L.
R: Q < Keq.

5.- Un matraz de 1L se llena con 1mol de H2 y 2 moles de I2 a


448C. El valor de la constante de equilibrio, KC,para la
reaccin:
H2(g) + I2(g)

2HI(g)

es de 51 a la temperatura antes mencionada. Cules son las


concentraciones de H2, I2 y HI en el matraz en equilibrio?
R:

[H2] = 0,065 M
[I2] = 1,065 M
[HI] = 1,870 M

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Principio de Le Chatelier

Henri-Louis Le Chatelier
(1850-1936)

Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de


temperatura, presin o concentracin de uno de los
componentes, el sistema desplazar su posicin de
equilibrio de modo que se contrarrestre el efecto de la
perturbacin

1.- Cambio de concentracin de


reactivos o productos
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

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2.- Cambio de volumen y presin


Al disminuir volumen aumenta la presin
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Al aumentar volumen disminuye la presin


N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Equipo para la
produccin de amonaco
industrial
Ing. Karl Bosch

3.- Cambio de Temperatura


Endotrmica:
Reactivos + calor

productos

Exotrmica:
Reactivos

productos + calor

Endotrmica: Un incremento de T hace que K aumente


Exotrmica: Un incremento de T hace que K disminuya

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4.- Uso de catalizadores


Un catalizador incrementa la rapidez con la que el
equilibrio se alcanza, pero no modifica la composicin
de la mezcla en equilibrio

Energa de
Activacin

EJERCICIOS
Principio de Le Chatelier
6.- Considere el equilibrio siguiente:
N2O4(g)

2NO2(g)

H = 58,0 kJ/mol

En qu sentido se desplazar el equilibrio cuando se haga cada uno


de los cambios siguientes a un sistema en equilibrio:
a) Agregar N2O4
b) Quitar NO2
c) Aumentar la presin total agregandoN2
d) Aumentar el volumen
e) Reducir la temperatura

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Aplicaciones

1.- Predicciones en la direccin de la reaccin


2.- Calcular concentracin de reactivos y productos cuando
se ha establecido el equilibrio.
3.- Cociente de la reaccin (Q)
Q > K Eq. a la izquierda
Q < K Eq. a la derecha
Q = K Equilibrio

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