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UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIN

FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE METALURGIA

TESIS
INVESTIGACIN DEL MINERAL DE SULFURO DE ZINC CON
PRESENCIA DE COBRES SECUNDARIOS CONCENTRADORA
HUARAUCACA COMPAA MINERA EL BROCAL S.A.A.

PRESENTADO POR:

BACHILLER: KENNY PAUL CONTRERAS LEON


PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE:

INGENIERO METALURGISTA
CERRO DE PASCO PER

2008

DEDICATORIA

A Dios por permitirme culminar m


objetivo de ser Profesional.

A mis padres: Pablo y Aurelia con


todo mi cario, por su sacrificio y
apoyo constante para la culminacin de
mis estudios y por quienes guardo un
profundo agradecimiento.

A mis Hermanas: Giovanna y Carla


Por su comprensin y permanente
apoyo en cada instante de mi
Formacin Profesional.

A mis Abuelitos: Bartolom y Basilia


Por darme su bendicin desde lo alto.
Que Dios los guarde en su Gloria.

AGRADECIMIENTO

Al

Ing. Flix Olivera Matos, por el apoyo y orientacin en la


elaboracin de la misma como coordinador.

Al

Ing. Julin Ramrez M, por todas las facilidades brindadas


para la presentacin de este trabajo.

Al los

Ing(s). Jons Ramos M., Eduardo Mayorca B. y Edgar Aire


M. por todo el apoyo en la orientacin del presente trabajo.

La Universidad Nacional Daniel Alcides Carrin, y cada uno


de sus excelentes docentes de la Escuela Acadmica
Profesional de Metalurgia, que de una u otra forma han
participado en mi Formacin Profesional.

La Sociedad Minera El Brocal, y cada uno de sus


prodigiosos

Ingenieros

de

Planta,

Mantenimiento

Seguridad, que de una forma especial me apoyaron en la


realizacin de este Trabajo.

INVESTIGACIN DEL MINERAL DE SULFURO DE ZINC CON


PRESENCIA DE COBRES SECUNDARIOS CONCENTRADORA
HUARAUCACA COMPAA MINERA EL BROCAL S.A.A.

Dedicatoria
Agradecimiento
ndice

04

Introduccin

07

Resumen

09
CAPITULO I
GENERALIDADES

1.1.

Breve Historia de la Concentradora de Huaraucaca

11

1.2.

Ubicacin y Accesibilidad

12

1.3.

Minerales Procesados en la Actualidad

13

1.4.

Mineraloga de los Minerales Procesados

14

1.5.

Breve Descripcin del Procesamiento del Mineral

15

1.5.1.

Circuito de Chancado

16

1.5.2.

Circuito de Molienda

17

1.5.3.

Circuito de Flotacin

17

1.5.4.

Circuito de Eliminacin de Agua

18

1.5.5.

Diagrama de Flujo de la Planta Concentradora

18

1.6.

19

Servicios Auxiliares

CAPITULO II

FUNDAMENTOS TERICOS DE LA FLOTACIN DE MENAS


POLIMETLICAS

2.1.

Nueva Interpretacin sobre la Activacin del Sulfuro de Zinc 25

2.2.

Interpretacin Actual sobre la Activacin del Sulfuro de Zinc 26

2.3.

Interpretacin Modificada sobre la Activacin del Sulfuro de Zinc

27

2.4.

Fundamentos en que se Sustenta la Nueva Tesis

28

2.4.1.

Activacin y Depresin

28

2.4.2.

El Agua

30

2.4.3.

Los Sulfuros

31

2.4.4.

Dimensiones, Cargas Diferentes de los Iones Zinc, Cprico

32

2.4.5.

Pila Voltaica o Primaria

32

2.4.6.

Serie Electromotriz de los Metales

34

2.4.7.

La Experiencia del Operador

35

2.5.

Activantes de los Minerales Sulfurados de Zinc

36

2.6.

Incidencia de la Remolienda en la Performance Metalrgica del Zinc

40

CAPITULO III

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1.

Medicin del potencial () del Sulfuro de Zinc

43

3.2.

Punto de Carga Cero

49

3.3.

Tipos de Cobre en un Concentrado de Cu

50

3.4.

Flotacin del Sulfuro de Zinc en Presencia de Cobres Secundarios

52

3.5.

Reacciones Qumicas para cada Estado de Oxidacin

54

3.6.

Cambios de Estado de Oxidacin, Reacciones Qumicas y

3.7.

Ecuaciones Matemticas, para Graficas el Diagrama de Eth pH

55

Construccin del Diagrama Tensin pH

58

3.7.1.

Equilibrio cido Base

58

3.8.

3.7.2.

Equilibrio Electroqumico

59

3.7.3.

Equilibrio Mixto

60
61

Resultados Metalrgicos

CAPITULO IV

EVALUACIN ECONMICA

4.1.

Alternativa para Mejorar los Ingresos Econmicos

64

4.2.

Resultados Metalrgicos Promedios obtenido dela Evaluacin

64

4.3.

Calculo de Costos por Insumos Utilizados Ao 2005

66

4.4.

Comparacin de Costos de Operacin de Planta Concentradora

66

4.5.

Resumen de los Costos de Operacin de la Unidad Minera


para un Mes de Trabajo a 4800TM/DA = 144000TM/MES

4.6.

67

Anlisis Econmico con el Balance Metalrgico Calculado


Antes y despus de la Modificacin

67

CAPITULO V

5.1.

Conclusiones y Recomendaciones

68
70

Referencias Bibliogrficas

INTRODUCCIN

En el presente trabajo se trata de encontrar o expresar los


fenmenos que verdaderamente se lleva cabo en la activacin de la
esfalerita o el mecanismo de la activacin para lo que se viene en definir
la activacin y depresin en el proceso de concentracin de minerales por
flotacin y como elementos determinantes los iones.

A partir de que en el presente trabajo, se establece claramente la


activacin y la depresin as como la nueva interpretacin de la activacin
del sulfuro de zinc, hay en parte de la fundamentacin o sustentacin del
trabajo; diferentes aspectos de teora y practicas de varios autores que
nos ayudan a demostrar el propsito del presente trabajo.

Se considera que solamente que ciertas molculas de las


partculas minerales se activan igual que se deprimen, las mismas que
deciden la suerte de toda la concentracin de los minerales por flotacin.

Una buena dosificacin y ubicacin de los reactivos en los circuitos


de flotacin, nos podrn hacer ver los fenmenos ocurridos y ms que
todos los resultados metalrgicos, que son stos ltimos los que
finalmente determinan su buena performance.

El zinc por tener mayor actividad qumica, cede electrones al ion


cprico, y ste se reduce a cobre metlico o tomo neutro, lo que da lugar
a que se precipite, en cambio el zinc pasa al estado inico, pero
permaneciendo en su mayor parte en la superficie de la partcula de la
especie a concretarse.

Lo fundamental de esto es que el zinc queda activado por tener


iones en la superficie del mineral aptos para reaccionar con los reactivos
colectores, por lo que establecemos que, en la activacin del sulfuro de
zinc o esfalerita por el sulfato de cobre en solucin, el zinc queda ionizado
o activado en la superficie de la esfalerita apto para ser colectado y el
cobre inico pasa a cobre metlico o neutro el mismo que precipita, es
decir el ion cprico cumple con ionizar o activar la esfalerita mediante la
oxidacin del zinc y reduccin del cobre.

Finalmente ste trabajo, llegue a contribuir con unas lneas ms en


la literatura respectiva que coadyuve en la comprensin, definicin y
apertura de un resquicio ms, para ampliar el panorama de tan extenso y
maravilloso campo de la investigacin y aplicacin de la metalurgia en
flotacin de minerales.

RESUMEN

Una manera distinta de investigar la flotabilidad de los sulfures


metlicos, exige la observacin del medio en el cual se prctica la
metalurgia de la flotacin en tal sentido es necesario utilizar el concepto
de % de lquido en volumen, paralelo al del % de slidos en peso.

Por otro lado se hace necesario no solo manejar datos de % de


concentracin en la preparacin de un determinado reactivo, sino tambin
averiguar cuan definido estar ste dentro del agua que forma parte de la
pulpa; que es el medio donde modificar su estado.

En el cuadro N 3.4.1 observaremos lo que ocurre en la planta


concentradora por flotacin si se analiza la concentracin molar de
cualquier reactivo en el agua de la pulpa. Todos los reactivos utilizados
nos muestran concentraciones < 0.1 molar que es la condicin para ser
considerado una solucin acuosa.

Esto implica que en concentracin de minerales por flotacin es


factible considerar el agua de la pulpa mineral como una solucin acuosa
y puede ser comprobado si se filtra la pulpa logrndose que uno de los
productos sea una solucin que ciertamente contiene reactivos disueltos.

Es necesario de conseguir la explicacin de que componentes,


condiciones o fenmenos activan o impiden la flotabilidad de un
compuesto metlico durante el proceso de flotacin.

Esto crea una necesidad de la construccin de un diagrama eth pH para cualquiera de los reactivos qumicos disueltos en el agua; por
ejemplo se analiza las diferentes formas que toma el cobre del CuSO4
disuelto en el agua a determinado pH y valor del potencial de oxido
reduccin.

La presencia de la covelita (cv) indicar la presencia de cobres


secundarios que provienen de zonas alteradas a partir de cobres
primarios (cp), pero los cobres secundarios pueden seguir oxidndose
hasta convertirse en sulfato de cobre natural o chalcantita, por lo que su
presencia significar elevados consumos de sulfato de zinc para evitar
activaciones indebidas de zinc en la flotacin bulk. Entonces un anlisis
qumico de la ley de cobre nunca ser suficiente, las especies
mineralgicas son importantes por el concepto metalrgico.

Con la presencia de cobres secundarios disminuye el consumo de


sulfato de cobre que se utiliza como activador, logrndose en este caso
utilidades de $ 9782,586.00 anuales.

10

CAPITULO I

GENERALIDADES
1.
1.1.

BREVE

HISTORIA

DE

LA

CONCENTRADORA

DE

HUARAUCACA:

La Minera en Colquijirca es una de las ms antiguas del


Per y probablemente se remonta a pocas Incaicas, lo cierto
es que en la poca Colonial los espaoles explotaban el
mineral con alto contenido de plata por medio de pequeos
tajos abierto y medias barretas.

La minera moderna se inicia en 1886 con el denuncio y


adquisicin de la mina por don Eulogio De la Quintana,
ciudadano de ascendencia Italiana, permaneciendo bajo su
poder con la denominacin de "Negociacin Minera E. E.
Fernandini". El beneficio de los minerales valiosos (Pb - Ag) en
esta poca se realizaba por medios empricos, emplendose
fundamentalmente el "pallaqueo". En el ao 1930 hubo una
paralizacin de operaciones debido a la fuerte baja de
cotizacin de metales, prolongndose esta interrupcin por un
periodo de siete aos, es decir, hasta el ao de 1937, cabe
mencionar adems, que los minerales obtenidos por pallaqueo
eran sometidos al proceso de fundicin en los hornos de
"Smelter".

En 1948 adopt la razn social de "Fernandini Clotet


Hnos."

sustituyndose

dicha

razn

en

1957

por

la

denominacin de Sociedad Mineral "El Brocal" S.A., nombre


con el que se conoce hasta la actualidad. La explotacin del
yacimiento minero, actualmente se realiza en dos zonas:

11

ZONA NORTE: En esta zona la explotacin del mineral


se efecta empleando el mtodo del cielo abierto, cuya
ubicacin se halla en las inmediaciones del Campamento
Colquijirca, se extraen los minerales de Pb-Ag y Zn.

ZONA MARCAPUNTA: Esta zona se encuentra ubicada


en el sub-suelo del lugar denominado Smelter, se extrae el
mineral de cobre con una ley de 2.92% (promedio). Estudios
efectuados por expertos indican que se tiene un total de
mineral prospectivo calculado en un orden de diez millones de
toneladas.

La

Sociedad

Minera

"El

Brocal"

S.A.,

cuenta

actualmente con una planta para procesamiento de minerales,


el tratamiento se realiza por mtodos convencionales, tiene
una capacidad de 7000TMD, se encuentra ubicada a orillas del
ro San Juan, distante a siete kilmetros de Colquijirca.

El mineral procedente del tajo abierto se trata en forma


continua en la planta concentradora, es decir Pb Ag y Zn. El
mineral de cobre se trata por campaas, mayormente una vez
al ao y de preferencia en pocas de invierno.

1.2.

UBICACIN Y ACCESIBILIDAD:

El asiento Minero de la unidad Colquijirca propiedad de


la Sociedad Minera "El Brocal" S.A., est enclavado en plena
sierra central del Per, Distrito de Tinyahuarco, Provincia y
Departamento de Pasco. Dista a 12 Km. al Sur Oeste de la
capital del Departamento de Pasco, ubicado a una altura de
4283m.s.n.m. a una longitud oeste de 7616'24".

12

Sus lmites correspondientes son; por el norte con la


zona de Andacancha y Condorcayan; por el Sur con San
Gregorio; por el sur este, con Villa de Pasco y por el suroeste con el campamento Smelter.

Es de fcil accesibilidad por la carretera central


asfaltado desde Lima a La Oroya distantes a 180km. y La
Oroya Colquijirca separados por 111km. aproximadamente,
por esta va circulan constantemente vehculos de todo tipo,
desde pequeos a pesados.

Tambin es accesible por medio del ferrocarril desde


Lima La Oroya Smelter y viceversa. Smelter se halla a
2km. De Colquijirca,

5km. De Huaraucaca unidos por medio

de una carretera afirmada.

Los suministros necesarios para esta mina y Planta


Concentradora de Minerales son abastecidos desde la ciudad
capital, Huancayo, Huanuco, Jauja, Tarma, Pasco, etc., por la
carretera central y sus ramales.

1.3.

MINERALES PROCESADOS EN LA ACTUALIDAD:

Entre los minerales tratados en la Planta Concentradora


Huaraucaca de la Sociedad Minera "El Brocal" S.A. son los
siguientes:
MINERALES PRIMARIOS
MINERAL

DENSIDAD

DUREZA

FORMULA

PORCENTAJE

COLOR

P.E.

Esfalerita

4.00

34

ZnS

Zn = 61.70

Pardo, Marrn, Negro

3.9 4.0

Galena

7.50

23

PbS

Pb = 86.60

Gris de plomo

7.4 7.6

Calcopirita

4.20

34

CuFeS2

Cu = 34.57

Amarillo de latn

4.1 - 4.3

13

Enargita

4.45

3.5

Cu3AsS4

Cu = 48.30

Gris de acero

4.4 4.5

Cuprita

6.00

3.5 4

Cu2O

Cu = 88.80

Rojo a Gris de plomo

5.85
6.15

Polibasita

6.10

23

(Ag, Cu)16Sb2S11

Ag = 74.90

Negro grisceo

6.27
6.33

MINERALES SECUNDARIOS
Marcasita

4.88

56

FeS2

Fe = 46.60

Amarillo de latn

4.6 4.9

Bornita

5.15

Cu5FeS4

Cu = 63.30

Oscuro rojo de Cobre

4.9 5.0

Covelita

4.60

1.5 2

CuS

Cu = 66.50

Azul de ail

4.59
4.67

Anglesita

6.25

2.5 3

PbSO4

Pb = 68.30

Incoloro o
Transparente

6.1 6.4

Cerusita

6.52

3 3.5

PbCO3

Pb = 77.50

Blanco con matiz


grisceo

6.4 6.6

2.5

Ag

Ag = 100

Blanco plata
deslustrado

10.1
11.1

Plata
nativa

MINERALES DE GANGA
Pirita

5.06

6 6.5

FeS2

Fe = 46.60

Amarillo de latn

4.9 5.2

Limonita

3.80

HFeO2

Fe2O3 = 89.90

Pardo oscuro

4.0 4.4

Calcita

2.71

CaCO3

CaO = 56.00

Incolora o blanca
lechosa

2.6 2.8

Siderita

3.85

3.5 4.5

FeCO3

Fe = 48.30

Blanca amarillento

3.9

Yeso

2.32

1.5

CaSO4.2H2O

CaO = 32.50

Incoloro, blanco

2.3

Hematita

5.10

5.5 6

Fe2O3

Fe = 70.00

Negro de hierro

5.0 5.2

Caolin

2.61

1 1.5

Al2O3.2SiO3.2H2O

Al2O3 = 39.50

Incolora

2.58
2.60

Dolomita

2.85

3.5 4

CaMg(CO3)2

CaO = 30.40

Blanco grisceo

1.8 2.9

Todos
en

estos

minerales

se

encuentran

asociados

gran porcentaje por la Pirita (FeS2), Slice (SiO2), Siderita

(FeCO3),

Marcasita

(FeS2),

Hematina

(Fe2O3),

Limonita

(2Fe2O3.3H2O), considerndose stos ltimos como ganga.


1.4.

MINERALOGA DE LOS MINERALES PROCESADOS:

El compsito metlico de los minerales tratados en la


Planta Concentradora Huaraucaca de la Sociedad Minera "El
Brocal" S.A. se puede apreciar en la siguiente tabla.

14

%Pb

%Zn

Ag (onz/TM)

%Cu

2.48

5.84

14.24

0.11

La composicin metlica de los minerales que se


aprecian en la tabla anterior corresponde a la Ley de cabeza
del mineral procesado. Estos componentes valiosos se hallan
diseminados con impurezas (gangas).

Los que se han mencionado en el rubro anterior; as


mismo, la Caolinita da una consistencia caracterstica barrosa
al mineral de mina.

1.5.

BREVE

DESCRIPCIN

DEL

PROCESAMIENTO

DE

MINERALES:

El

mtodo

de

tratamiento

empleado

para

la

concentracin de minerales en la Planta Concentradora de


Huaraucaca es la clsica o convencional; es decir, la
concentracin

por

flotacin

selectiva

de

las

espumas

mineralizadas.

El mineral antes de ser sometido a este proceso fsicoqumico es reducido a una granulometra adecuada en dos
etapas preliminares que son los siguientes:

Trituracin (Primaria, Secundaria y Terciaria)

Molienda (Primaria y Secundaria)

A continuacin se da a conocer en forma somera las


etapas

de

procesamiento

de

minerales

en

la

Concentradora hasta llegar a obtener el producto final.

15

Planta

1.5.1. CIRCUITO DE CHANCADO:

La preparacin mecnica de los minerales


procedentes de la mina es como se indica, en el
Flowsheet de la seccin chancado, aqu una descripcin
sucinta:

El mineral de la mina es transportado hasta la planta


y almacenado en una tolva de gruesos de 30TN,
cuyas parrillas tienen una luz de 12".

Mediante un alimentador de faja de 36'x15' (apron


feeder) se pasa la carga por un grizzly vibratorio de
7'x7' cuya luz es de 2 "

El mineral cuyo tamao es +2# se reduce mediante


una trituradora de Quijada Universal de 30"x42".

El producto de esta ltima y el Grizzly, se alimentan


juntos por medio de una faja transportadora de
24"x134' a una zaranda vibratoria de 5'x10' cuya luz
es de 2".

Partculas de mineral cuya granulometra es de +12#


pasan a una trituradora cnica Symons Standard de
4.

El producto de esta chancadora ms el producto del


cedazo se enva a una tercera etapa de chancado
previa clasificacin en un cedazo de 6'x16', el +12#
es triturado en una chancadora de cabeza corta
Symons de 7' que trabaja en circuito cerrado.

El producto de chancado terciario se almacena en


una tolva de finos de 1000TN de capacidad mediante
una faja transportadora de 24"x147'.

El mineral de caracterstica barrosa es almacenado


en una cancha.

16

1.5.2. CIRCUITO DE MOLIENDA:

Esta etapa est constituida por dos etapas, es


decir molienda primaria y secundaria, el mineral sigue el
curso como el que se describe a continuacin. El
mineral procedente de la tolva de finos por medio de dos
fajas

transportadoras

de

24"x28'

24"x50'

respectivamente que alimenta a dos molinos de barra


COMESA de 7'x12'. El producto de este ltimo se
clasifica mediante una batera de hidrociclones (Krebs)
D-15", el Underflow.

1.5.3. CIRCUITOS DE FLOTACIN:

En esta seccin se obtiene el concentrado de


Plomo-Plata y Zinc despus de una flotacin selectiva,
el primero arrastra consigo la plata en un alto
porcentaje, la descripcin sucinta se da a conocer en
seguida:

La pulpa debidamente acondicionada con reactivos


de flotacin en tres tanques acondicionadores de
6'x8', se distribuye por medio de un repartidor de
pulpa a 02 bancos de celdas Agitair de 48"x50" para
una flotacin Rougher.

El producto de esta etapa (Rougher plomo), se


somete a una remolienda para pasar a Scavenger,
luego a una limpieza final en celdas de flotacin
Agitair y Denver Sub-A respectivamente conformado
por bancos de 6 celdas cada etapa.

17

El producto de esta ltima etapa (limpieza - plomo)


se alimenta a un espesador de concentrado de Bulk
de 10'x40'.

Los productos medios del circuito de plomo, son


sometidos a otra etapa de remolienda con la
finalidad de liberar mejor el Zinc, en un molino de
bolas MARCY de 8'x8'.

El mineral proveniente de la remolienda del zinc, se


acondiciona previa en 6 tanques acondicionadores
de 6'x7', luego se somete a las etapas de flotacin
Rougher, Scavenger y limpieza respectivamente.

La flotacin del zinc se efecta en bancos de celdas


similares a la del plomo.

El concentrado de zinc limpio se pasa hacia el


espesador de 40'x10' de donde la pulpa espesada es
enviado a la seccin de filtros.

1.5.4. CIRCUITO DE ELIMINACIN DE AGUA:

Esta seccin est formada por dos etapas de


desage, siendo la primera por medio de espesadores,
donde el concentrado en la descarga aumenta el
porcentaje de slidos a un orden de 65%, luego se
realiza la segunda etapa de desage. Utilizando dos
filtros de discos tipo Dorr - Oliver de 6'x6' y 6'x10' cada
uno, la humedad en esta ltima etapa se reduce al
rango de 9% a 11%. Los concentrados de plomo y zinc
pasan al stock pile de aqu se enva por medio de
volquetes al mercado.

1.5.5. DIAGRAMA DE FLUJO DE LA CONCENTRADORA:

18

3
5
4

1
8

10

11

12

13

MOLIENDA
14

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Flix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Flix Olivera M.

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE CHANCADO

KENNYPAL

3
6

7
2

4
8

10
11

RELAVE B

MEDIOS Pb

FLOTACIN Pb

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Flix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Flix Olivera M.

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE MOLIENDA

KENNYPAL

DE MOLIENDA

A REMOLIENDA
4

ACONDICIONADOR
Zn

10

ESPESADOR DE Pb

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Flix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Flix Olivera M.

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE FLOTACIN


DE PLOMO

KENNYPAL

RELAVE

15

17

16

14

10

11

13
12

18

ESPESADOR Zn
MOLINO 8' x 8'

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Flix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Flix Olivera M.

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE FLOTACIN


DE ZINC

KENNYPAL

5
11
7

AGUA FILTRADA
13
9
CONCENTRADO
PLOMO
12
8

AGUA FILTRADA
14

10
CONCENTRADO
ZINC
AGUA
AGUA

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Flix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing Flix Olivera M.

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE


ESPESAMIENTO Y FILTRADO

KENNYPAL

3
2
7

6
7

FLOTACIN

Elaborado por:

Bach. Kenny Paul Contreras Leon

UNIVERSIDAD NACIONAL
DANIEL ALCIDES CARRION

Distrito: Tinyahuarco

Revisado: Ing. Flix Olivera M.

PLANTA CONCENTRADORA 4000 TPD

Provincia y Departamento: Pasco

Aprobado: Ing. Flix Olivera M.

DIAGRAMA DE FLUJO CIRCUITO DE PLANTA DE


CAL

KENNYPAL

LEYENDA
CIRCUITO DE CHANCADO
N CANTIDAD
DESCRIPCION
1
1
Tolvn 30 TMH
2
1
Grizzly Vibratorio 3.5' x 14'
3
1
Chancadora de Quijada Austin Western 30" x 42"
4
1
Faja Transportadora N 1 - 36" x 95'
5
1
Zaranda Vibratoria Simplicity 8' x 24'
6
1
Faja Transportadora N 5 - 36" x 56'
7
1
Faja Transportadora N 6 - 36" x 157'
8
1
Chancadora Symons SH 5 1/2'
9
1
Faja Transportadora N 7 - 36" x 91'
10
1
Stock Pile - Capacidad 10,000 TMS
11
6
Belt Feeder - 36" x 23'
12
1
Faja Transportadora N 8 - 24" x 134'
13
1
Faja Transportadora N 9 - 24" x 125'
14
1
Faja Transportadora N 10 - 24" x 123'

N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

CANTIDAD
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
2

CIRCUITO DE MOLIENDA
DESCRIPCION
Molino de Barras COMESA 7' x 12' - I
Molino de Barras COMESA 7' x 12' - III
Molino de Barras COMESA 7' x 12' - II
Bombas Warman 10" x 8"
Nido de 12 Hidrociclones D - 10
Molino de Bolas COMESA 8' x 10' III
Molino de Bolas COMESA 8' x 10' II
Molino de Bolas COMESA 8' x 10' I
Nido de 4 Hidrociclones D - 10
Molino de Bolas COMESA 8' x 8'
Bombas Warman 8" X 6"

CIRCUITO DE FLOTACION DE PLOMO


N CANTIDAD
DESCRIPCION
1
1
Banco de 3 Celdas DR - 300 Rougher I - Pb
2
1
Banco de 3 Celdas DR - 300 Rougher II - Pb
3
1
Banco de 4 Celdas OK - 8 Scanvenger Pb
4
1
Banco de 2 Celdas Unitarias de 100 ft3 Denver Pb - B1
5
1
Banco de 2 Celdas Unitarias de 100 ft3 Denver Pb - B2
6
1
Banco de 6 Celdas DENVER SUB - A 50 ft3 Cleaner III - Pb
7
1
Banco de 3 Celdas DENVER 50 ft3 Cleaner II - Pb
8
1
Banco de 4 Celdas DENVER 50 ft3 Cleaner I - Pb
9
2
Bombas Warman 8" x 6"
10
2
Bombas Wilfley K 4

CIRCUITO DE FLOTACIN DE ZINC


N CANTIDAD
DESCRIPCION
1
1
Super acondicionador 15' x 15' de Zn - N 1
2
1
Acondicionador 10' x 10' de Zn - N 2
3
1
Acondicionador 10' x 10' de Zn - N 3
4
1
Banco de 4 Celdas DR - 300 Rougher I - Zn
5
1
Banco de 4 Celdas DR - 300 Rougher II - Zn
6
1
Banco de 4 Celdas OK - 8 Scavenger I - Zn
7
1
Banco de 4 Celdas OK - 8 Scavenger II - Zn
8
1
Banco de 3 Celdas OK - 8 Cleaner II - Zn
9
1
Banco de 2 Celdas OK - 8 Cleaner III - Zn
10
1
Bombas Wilfley K - 4
11
1
Banco de 3 Celdas OK - 3 Cleaner IV - Zn B1
12
1
Banco de 3 Celdas OK - 3 Cleaner IV - Zn B2
13
1
Bomba ASH 10" x 8"
14
1
Molino de Bolas Allis Chalmers 7' x 10'
15
2
Nido de 8 Hidrociclones D 6
16
1
Banco de 4 Celdas DR - 300 Cleaner I - Zn
17
1
Banco de 4 Celdas DR - 180 Scv. Cleaner I - Zn
18
1
Banco de 6 Celdas DR - 100 Scv Cleaner II - Zn
19
1
Bomba Wilfley K 5

N
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14

N
1
2
3
4
5
6
7

CIRCUITO DE ESPESAMIENTO Y FILTRADO


CANTIDAD
DESCRIPCION
1
Espesador de Zn - 60' x 10'
1
Espesador de Pb - 40' x 10'
1
Repulpador de Zn 600 pie3
1
Repulpador de Pb 600 pie3
1
Bomba Ash 6" x 6"
1
Bomba Ash 6" x 6"
1
Filtro Prensa NETZCH Pb 88 pie3
1
Filtro Prensa NETZCH Zn 95 pie3
1
Faja de Transporte de Concentrado Pb 24" x 74.5'
1
Faja de Transporte de Concentrado Zn 36" x 74.5'
1
Bomba Wilfley 3" x 3"
1
Bomba Wilfley 3" x 3"
1
Bomba Wilfley 4" x 4"
1
Bomba Wilfley 4" x 4"

CANTIDAD
1
1
1
2
1
1
2

CIRCUITO DE PLANTA DE CAL


DESCRIPCION
Tolva de Cal
Faja Transportadora de Cal - 6" x 17'
Molino de Bolas COMESA 5' x 5'
Hidrociclones D - 6
Tanque Espesador de Cal 30' x 10'
Acondiconador de Cal 10' x 8'
Bomba Wilfley 4" x 3"

1.6.

SERVICIOS AUXILIARES:

Entre las necesidades principales que se tiene en la


Planta Concentradora, campamento de obreros y residencia de
empleados es: el lquido elemento, la energa elctrica y el
transporte, se hace un breve comentario de cada una de ellas.

AGUA: Este lquido elemento para consumo domstico


proviene de la laguna Angascancha ubicado aproximadamente
a dos kilmetros de Colquijirca y se almacena en un reservorio
de 20,000 m3, el agua se emplea para consumo industrial
proviene del ro San Juan y parte de la laguna Pun Run, en
poca de escasez para el consumo en las labores de mina se
toma parte del servicio mencionado.

ENERGA

ELCTRICA:

El

abastecimiento

de

la

Energa Elctrica se realiza por medio de dos Centrales


Hidroelctricas propiedades de la Sociedad Minera "El Brocal"
S.A., estas centrales electromotrices se ubican en el ro Blanco
y Jupayragra. Las dos centrales hidroelctricas generan una
tensin de corriente elctrica de 1800 kv/hr aproximadamente,
para cubrir el dficit la empresa compra parte de la energa
elctrica a la Empresa Electro Andes. En casos de emergencia
la Sociedad Minera "El Brocal" S.A. cuenta con ms de cinco
grupos electrgenos que generan alrededor de 800 kilovatios.
El abastecimiento de la energa neumtica se realiza mediante
comprensoras estacinarias y porttiles los que se encuentran
instalados en Smelter y el campamento de Colquijirca,
satisfaciendo

en

forma

completa

esta

necesidad

tan

imprescindible en las labores mineras del sub-suelo como del


tajo abierto.

19

TRANSPORTE: El transporte del mineral extrado en


Colquijirca, hasta la planta de tratamiento de Huaraucaca se
efecta mediante volquetes de 25 toneladas de capacidad,
tanto del tajo abierto como de la mina Marcapunta. Los
vehculos son propiedades de la Sociedad Minera "El Brocal"
S.A.

El transporte del concentrado de plomo y zinc se realiza


con vehculos cuya capacidad de cada uno es de 30 toneladas,
cubriendo desde Huaraucaca hasta el puerto del Callao una
distancia aproximada de 215 kilmetros. El concentrado de
cobre, el que se procesa por temporadas, se transporta desde
la concentradora hasta la estacin ferroviaria de Unish, donde
mediante vagones se trasladan hasta la Fundicin Metalrgica
de La Oroya.

20

CAPITULO II

FUNDAMENTOS TERICOS DE LA FLOTACIN DE MENAS


POLIMETLICAS
2.
Cuando

hablamos

de

menas

polimtalicas

nos

referimos

especficamente a los sulfuros de los metales tales como galena,


esfalerita, marmatita, chalcopirita, argentita, enargita, tetraedrita, pirita,
arsenopirita, etc.

La teora de la flotacin ha evolucionado notablemente en los


ltimos aos haciendo uso de tcnicas cada vez mas sofisticadas y
conceptos novedosos, producto del desarrollo cientfico de nuestros
tiempos, el solo explicar uno solo de las teoras de flotacin o un caso
especifico de adsorcin de colector en detalle, requerira todo el espacio
disponible para el presente trabajo; es por ello que solo describiremos e
ilustraremos muy brevemente las teoras y fenmenos mas importantes.

El fenmeno de la flotacin de minerales es quizs uno de los


procesos mas complejos que se conocen, ya que toman parte tres fases
en forma simultanea, y uno de ellos, el mineral, tiene tal heterogeneidad
en su superficie que de por si constituye una variable compleja; los
efectos singenticos y el gran numero de variables que existen hacen
prcticamente imposible el formular una teora universal aplicable a todos
los casos o siquiera a un numero importante de los mismos.

El desarrollo de la teora en flotacin parte irremediablemente de


sistemas aislados

muchas veces muy

distintas

a los

sistemas

correspondientes a la practica industrial; ello de debe, por ejemplo, a que


en el laboratorio se operan normalmente con sistemas en equilibrio para
poder correlacionarlos con funciones termodinmicas, mientras que en la
practica

alcanzar

el

equilibrio

resultara

21

antieconmicos

por

los

prolongados tiempos de acondicionamiento que ellos requiere. As por


ejemplo hemos encontrado que el tiempo requerido para que el cuarzo
alcance su punto de carga cero es de 36 horas, mientras que en la
practica ello se logra en minutos por al medicin del in frrico.

La teora mas popular durante los primeros tiempos de la flotacin


fue de insolubilidad propugnada por Taggart; otras teoras sugieren
posteriormente para explicar satisfactoriamente ciertos sistemas de
flotacin, pero no fueron suficiente para explicar otros sistemas; los
investigadores han llegado as a una conclusin unnime, que la
absorcin del colector sobre el mineral ocurre a travs de diferentes
mecanismos cuando los sistemas son diferentes, y aun mas, que en
ciertos casos pequeas variaciones del sistema tales como pH dan lugar
a mecanismos diferentes.

Dentro del mecanismo de flotacin la etapa ms importante la


constituye la absorcin del colector sobre la superficie del mineral que se
desea flotar; la energa libre de esta absorcin ha sido desdoblada como
sigue:
o
o
o
Gads
Gelec
Gquim
Gcoc Gcos GHo GHo 2O

Donde:

Gelec
, es la distribucin electrosttica a la energa total.

Gc c , representa la interaccin debida a la asociacin de las

cadenas hidrocarbonadas de los iones del colector de la interfase.


Gc s , representa la interaccin de la cadena hidrocarbonada con

una superficie hidrofbica.

22


, representa la energa libre debida a la formacin de enlaces
Gquim

covalentes con la superficie del mineral.

GH GH 2O , es la contribucin de los efectos de hidratacin sobre


el terminal polar del colector y del mineral.

Se acostumbra a incluir todos los trminos

G con

excepcin de Gelec
en un solo termino denominado GH GH 2O .

De acuerdo a los principios termodinmicos siempre que G<0,


ocurrir la adsorcin en forma espontnea, de tal modo que para
favorecer dicha accin cada componente

G debe tambin

contribuir a ellos; as por ejemplo Gelec


es negativo (G<0)

cuando la superficie del mineral tiene una carga de signo contrario


a la del extremo polar del colector, y expresa en cierto modo la
contribucin atribuible a la atraccin electrosttica mineral-colector;
el termino GH GH 2O expresa el carcter hidrofbico del extremo
no polar de la molcula del colector y la energa liberada por la
asociacin de molculas entre si (formacin de micelas) o por
adsorcin sobre el mineral, esto es en cierto modo una medida de
la insolubilidad y su magnitud proporcional al nmeros de grupo H
H2O; esto explica la tendencia a facilitarse la adsorcin de

colectores de cadena larga. Gquim


, es la energa liberada cuando

ocurre

la

reaccin

qumica

colector-superficie

del

mineral

responsable de la adsorcin; la adsorcin es muy especfica


cuando ocurre a travs de una reaccin qumica superficial, es
caracterstica del sistema mineral solucin colector y
generalmente de lugar a un buen ngulo de contacto y flotabilidad
del mineral.

ltimamente se ha acentuado el inters por el empleo de


mtodos electrocinticos o de medicin de potencial zeta para el

23

estudio de la interfase mineral-solucin. Esto es explicable si


tenemos en cuenta que el fenmeno de la adsorcin del colector o
interaccin con el depresor ocurre en la regin comprendida dentro
de la doble capa elctrica (Fig. N 2.1), y que los mtodos
electrocinticos miden justamente los cambios que ocurren en la
misma, siempre y cuando estos se manifiestan a travs de cambios
elctricos.

Fig. N 2.1 Representacin esquemtica de la doble capa elctrica y la


cada de potencial a travs de ella, la vista izquierda muestra el cambio en
la densidad de carga alrededor del coloide. La derecha muestra la
distribucin de iones positivos y negativos alrededor del coloide cargado.

24

2.1.

NUEVA INTERPRETACIN SOBRE LA ACTIVACIN DEL


SULFURO DE ZINC:

Todas las interpretaciones sobre la activacin de la


esfalerita o sulfuro de zinc, son como las expuestas o
establecidas

por

investigadores

como,

Gaudn

colaboradores, parecidas o en el fondo expresan lo mismo.

En el presente trabajo se trata de encontrar o expresar


los fenmenos que verdaderamente se llevan a cabo en la
activacin de la esfalerita o el mecanismo de la activacin;
para lo que se viene en definir la activacin y depresin en el
proceso de concentracin de minerales por flotacin y como
elementos determinantes los iones. A parte de que el autor del
presente trabajo, establece claramente la activacin y la
depresin as como la nueva interpretacin de la activacin del
sulfuro de zinc; hay en parte de la fundamentacin o
sustentacin del trabajo, diferentes aspectos de teora y
prctica de varios autores que nos ayudan a demostrar el
propsito del presente trabajo.

Se considera que solamente ciertas molculas de las


partculas minerales se activan igual que se deprimen, las
mismas que deciden la suerte de toda la concentracin de los
minerales por flotacin. Una buena dosificacin y ubicacin de
los reactivos en los circuitos de flotacin, nos podrn hacer ver
los fenmenos ocurridos y ms que todos los resultados
metalrgicos en trminos de buenas leyes en concentrados y
muy buenas recuperaciones, que son stos ltimos los que
finalmente determinan su buena performance.

25

Finalmente ste trabajo; llegue a contribuir con unas


lneas ms en la literatura respectiva que coadyuve en la
comprensin, definicin y apertura de un resquicio ms, para
ampliar el panorama de tan extenso y maravilloso campo de la
investigacin y aplicacin de la metalurgia en flotacin de
minerales. Es el deseo que abriga el autor.

2.2.

INTERPRETACIN ACTUAL SOBRE LA ACTIVACIN DEL


SULFURO DE ZINC:

La concepcin que actualmente rige en la activacin del


sulfuro de zinc por medio del sulfato de cobre en solucin; es la
estudiada por Gaudin y colaboradores, los mismos que
llegaron a las conclusiones finales:

En este trabajo se estableci en forma definitiva, que la


esfalerita queda activada por el in cprico mediante un
mecanismo de reemplazo del in zinc de su red cristalina,
segn la reaccin siguiente:

ZnS Cu CuS Zn
Esta reaccin se desarrolla con gran velocidad hasta
que los iones cpricos reemplazan a los iones zinc en las
tres primeras capas monomoleculares. A continuacin la
reaccin se desarrolla por un mecanismo de difusin que es
mucho ms lento y que sigue una ley parablica en relacin
con el tiempo.

Entonces, en las primeras capas o capas superficiales


de la esfalerita se comporta como mineral de cobre en
presencia de los colectores. Segn las concepciones

26

presentes, el sulfuro de zinc no puede ser colectado por los


colectores, si no son recubiertos por sulfuro cprico.

2.3.

INTERPRETACIN MODIFICADA SOBRE LA ACTIVACIN


DEL SULFURO DE ZINC:

Habiendo estudiado y observado detenidamente la tesis


que rige en la activacin del sulfuro de zinc en la actualidad; he
credo necesario expresar una nueva interpretacin, que
insino y propicio para aclarar el campo referente a tan
importantsimo tema.

Partiendo de la siguiente reaccin qumica o ecuacin:

ZnS Cu Zn Cu S
El zinc por tener mayor actividad qumica, cede
electrones al in cprico, y ste se reduce a cobre metlico o
tomo neutro, lo que da lugar a que se precipite; en cambio el
zinc, pasa al estado inico, pero permaneciendo en su mayor
parte en la superficie de la partcula de la especie a
concentrarse. Lo fundamental de esto es que el zinc queda
activado por tener iones en la superficie del mineral aptos para
reaccionar

con

los

reactivos

colectores,

por

lo

que

establecemos: Que, en la activacin del sulfuro de zinc o


esfalerita por el sulfato de cobre en solucin, el Zinc queda
ionizado o activado en la superficie de la esfalerita apto para
ser colectado y el cobre inico pasa a cobre metlico o neutro
el mismo que precipita; es decir, el in cprico cumple con
ionizar o activar la esfalerita, mediante la oxidacin del zinc y
reduccin del cobre.

27

2.4.

FUNDAMENTOS EN QUE SE SUSTENTA LA NUEVA TESIS:

Los fundamentos o razones en que se sustenta la


presente tesis, son en los principios generales de la teora de
las disoluciones, teora de ionizacin, principios bsicos de
electroqumica, actividad de los metales y la experiencia
tecnolgica personal en el campo de la concentracin de
minerales sulfurados por flotacin.

2.4.1. ACTIVACIN Y DEPRESIN:

Empezaremos poniendo en claro o estableciendo,


que es la activacin y depresin en la concentracin de
minerales por flotacin. Estos trminos que son de uso
comn en la literatura de flotacin como en la prctica
operacional, an no han sido bien definidos o no
definidos, por lo que las puertas a tan importante campo
de la ciencia y tecnologa permanecen hasta el
momento casi cerradas, sin existir una interpretacin
clara y debidamente orientada.

Una partcula de mineral puede o no estar


activada, dependiendo que en el proceso de reduccin
de tamao se rompieran las partculas segn sus planos
de

exfoliacin

indiscriminadamente

clivaje,
sin

se

respetar

los

rompieron
planos

de

exfoliacin o clivaje. En el primer caso, es muy posible


que las molculas formadas por iones que conforman la
red cristalina sigan conservando su estructura sin
ninguna ruptura de molculas, en este caso la partcula
es neutra sin vestigios de carga, entonces el mineral o la
partcula no est activada. En cambio en el segundo

28

caso, cuando la partcula ha sido rota produciendo


ruptura de molculas, dislocaciones de iones en su red
cristalina o trizadura de cristales; originando iones,
entonces hay cargas negativas o positivas en el mineral,
lo que indica que el mineral est activado. Todo esto
ocurre en el proceso de reduccin de tamao, si a esto
aadimos lo ocurrido en la formacin de la pulpa, sea,
la mezcla de agua y mineral para continuar con la
concentracin entonces aqu se produce la nueva
generacin de iones por disolucin del mineral en el
agua; cuanto mayor sea la disolucin en el agua,
entonces la activacin es mayor; por supuesto que
solamente son algunas molculas que se disuelven y
que son suficientes como para ser colectados por los
reactivos

correspondientes;

pero

pueden

haber

minerales que no se disuelvan, entonces no hay iones


sobre la superficie de los minerales correspondientes y
en este caso podemos considerar que el mineral est
deprimido. Todo esto podemos considerar como una
generacin natural de cargas o iones en la superficie de
los

minerales.

Ahora,

si

nosotros

hacemos

que

artificialmente se incremente iones en la superficie de


los minerales o hacemos que desaparezcan iones en la
superficie del mineral neutralizndola; entonces estamos
activando en el primer caso y deprimiendo el mineral en
el segundo caso. Claro est entonces; que activar, es
crear iones positivos o negativos en la superficie del
mineral y deprimir es hacer neutra la superficie del
mineral eliminando todo vestigio de cargas positivas o
negativas, en suma es hacer desaparecer iones.

29

En el caso que tratamos de la esfalerita, antes de


aadir sulfato de cobre, la molcula es neutra y al aadir
iones cprico, la esfalerita se activa, es decir, el zinc
cede electrones al in cprico para quedar cargado
positivamente o lo que es lo mismo activado; en cambio
el in -cprico al recibir electrones se neutraliza y queda
como cobre metlico, el mismo que precipita. De est
manera la interpretacin actual de la activacin del
sulfuro de zinc queda de lado, porque no se forma
sulfuro cprico en la superficie del mineral de zinc y si
se formara seran con iones libres que no estn ligados
a la superficie del mineral. Por que la forma de activar el
zinc es hacindolo inico para poder reaccionar con el
anin del colector y no activar el zinc por recubrimiento
de la superficie de la esfalerita por molculas de sulfuro
cprico para poder ser flotadas.

2.4.2. EL AGUA:

Es el elemento con el cual se efecta la flotacin


de los minerales. El agua tiene ciertas propiedades
especficas que la hacen de considerable inters
terico-prctico

en

el

proceso

de

flotacin.

Las

molculas de agua estn formadas por dos tomos de


hidrgeno y uno de oxgeno que est ligado por medio
de dos enlaces covalentes. La naturaleza resonante de
estos enlaces hace que los tomos de hidrgeno con
respecto al oxgeno, formen entre s un ngulo de
10930'. Dicho ngulo es la causa de la distribucin
asimtrica de las cargas elctricas dentro de la molcula
de agua. Las cargas asimtricas entre s que comunica
a la molcula de agua fuertes propiedades polares. Este

30

dipolo cuyo momento se calcula en 1.84x1018 unidades


electrostticas, es la causa de las notables propiedades
del agua con un solvente fuerte. Por est razn disuelve
a los sulfuros en sus respectivos componentes; en tal
cantidad que se pueden considerar suficientes, como
para cumplir en muchos casos con el objetivo de
flotacin en una forma excepcional, sin tener que aadir
reactivo que complemente su disolucin del mineral en
el seno del agua.

2.4.3. LOS SULFUROS:

Son minerales que se solubilizan en el agua en


algn grado quiz imperceptible, pero lo bastante como
para tener en la superficie de las partculas presencia de
iones del mineral correspondiente. stos son los que
determinan en s su flotabilidad. Es importante decir,
que los iones que mejor o casi en su totalidad cumplen
con la flotacin son los iones que prevalecen en la
superficie de los minerales o partculas, que gracias a
ellas son seleccionadas por los reactivos colectores; en
cambio las molculas que se ionizan y dan iones libres,
es decir, los iones que se desprenden de la superficie
de las partculas, no son los que coadyuvan en la
flotacin de sus especies correspondientes, porque
simplemente reaccionan con los colectores o en su
defecto con los depresores o activadores y por tanto su
actividad queda sola o exclusivamente con ese in, no
tiene influencia en las dems partculas o si tiene, ste
es muy secundario.

31

2.4.4. DIMENSIONES, CARGAS DIFERENTES DE LOS


IONES ZINC Y CPRICO:

Siendo el in cprico de menor radio inico que el


in zinc, como tambin con menor actividad qumica y
con potenciales electrolticos diferentes, donde el in
cprico es siempre menos soluble que el in zinc a
25C, as:

Cu

Zn

Radio inico en A

0.72

0.83

Actividad qumica

Menor

Mayor

Potenciales electrolticos en voltios a


25C

+ 0.34

-0.76

Esto nos indica que el in cprico no puede


reemplazar al in zinc en su red cristalina, por tanto ni
pensar en formaciones de cristales mixtos o combinados
o isomorfos por reemplazo o sustitucin de iones porque
el in cprico en presencia del zinc es inmediatamente
reducido a un tomo neutro.

2.4.5. PILA VOLTAICA O PRIMARIA:

Los fenmenos que se llevan a cabo en una pila,


son un fundamento consistente para el caso, as:

Cuando dos electrodos distintos; en este caso


uno de zinc y otro de cobre, son sumergidos en
disoluciones de sus iones respectivos, se disponen de
modo que las disoluciones estn en contacto, pero sin
mezclarse, por impedirlo generalmente un tabique
poroso, tal combinacin constituye una pila Voltaica o

32

Galvnica, como se muestra en la Fig. N 2.4.5.1. En la


pila representada al cerrar el circuito, el electrodo de
zinc que es el ms negativo de los dos, cede electrones
al electrodo de cobre con una fuerza electromotriz de
1.1. Voltios, porque al disolverse inicamente el zinc, los
electrones que quedan sobre l establecen un potencial
que es 1.1. voltios ms negativo que el potencial del
electrodo de cobre. Considerando las reacciones que se
desarrollan en los electrodos. En el zinc, la reaccin es:

Zn Zn 2 e

Esto es, el zinc se oxida; la oxidacin tiene lugar


en ste electrodo que constituye el nodo. En el
electrodo de cobre, al que son atrados los iones
cpricos, stos se reducen al estado metlico. En el
cobre la reaccin es:

Cu 2 e Cu
Esto es, la reaccin tiene lugar en el electrodo de
cobre que constituye el ctodo. La reaccin en conjunto,
es una de desplazamiento, el zinc desplaza al in
cprico:

Zn Cu Zn Cu
Su diagrama representado es:

Zn Zn Cu Cu

33

Fig. N 2.4.5.1 Pila voltaica o primaria

2.4.6. SERIE ELECTROMOTRIZ DE LOS METALES:

Es otro fundamento igualmente consistente el


orden de actividad de los metales. En esta serie
electromotriz, los metales estn dispuestos por orden
decreciente de actividad qumica esto es, de su
tendencia a formar iones positivos por prdida de
electrones. El zinc, est por encima del cobre en la
serie; si se pone zinc metlico en una disolucin de
sulfato cprico, el cobre es desplazado por el zinc,
obtenindose cobre metlico, mientras que el zinc se
disuelve, as:

Cu Zn Cu Zn
El zinc cede electrones al in cobre. Las Fig. N
2.4.5.1, nos demuestran en forma clara e indiscutible

34

que el in cobre se neutraliza y queda corno cobre


metlico en presencia del zinc y ste en cambio queda
como zinc inico o activo.

La serie electromotriz es:


Litio Rubidio Potasio Sodio Bario Calcio
Magnesio Aluminio Manganeso Zinc Hierro
Nquel Estao Plomo Hidrgeno Cobre Plata
Mercurio Platino Oro.

2.4.7. LA EXPERIENCIA DEL OPERADOR:

Nos hace ver, que no habiendo una buena


ubicacin de los puntos de alimentacin de los reactivos
en el circuito de flotacin zinc, sobre todo en lo referente
a la cal, sulfato de cobre y colector; entonces no se
logra en su mximo la activacin, el colector es reducido
en su objetivo y por lo tanto el elemento valioso se
desplaza al relave. Es decir, el sulfato de cobre en
solucin o inico est en lo mejor de sus estados para
reaccionar qumicamente con la cal, con el colector y lo
que queda de cobre inico, cumple parcialmente con
activar el zinc; de ah que se puede enmascarar la
interpretacin y aparecer en el concentrado zinc, el
xantato

cprico,

que

seguramente

es

arrastrado

mecnicamente o por afinidad, pero no porque se haya


formado el sulfuro cprico, en las primeras capas de la
esfalerita y sea el origen y razn de la coleccin de la
esfalerita.

35

2.5.

ACTIVANTES DE LOS MINERALES SULFURADOS DE


ZINC:

La activacin de la blenda ha sido objeto, de numerosos


trabajos que han tratado, bien sobre la accin del pH, bien
sobre la accin de cationes como el cobre o la plata.
Recientemente, ha sido demostrada una activacin debida a la
ionizacin del colector sulhidrlico. El mecanismo de la flotacin
de la blenda con los compuestos sulfhidrlicos de diferentes
actividades, ha sido interpretada por varios autores (E. M.
Eyring y M. E. Wads-worth, 1956) como la quimiadsorcin de
molculas no ionizadas de colector sobre los puntos
superficiales hidratados. La adsorcin de los grupos hidrxilos
sobre la superficie de la Blenda puede ser representada por el
equilibrio siguiente:

La adsorcin de molculas neutras RSH sobre los


puntos de superficies hidratadas puede ser representada por:

Los trabajos de J. Steininger (1967) muestran que solo


los colectores sulfhidrlicos con un dbil grado de ionizacin
pueden flotar la blenda. Los colectores ionizados no pueden
remplazar a los grupos hidrxilos como consecuencia de la
dbil energa de formacin de sales de zinc. Cuando el 95%
del colector se ioniza, la flotacin es inhibida. Adems, un pH
cido, que reduce el nmero de puntos de superficies

36

hidratadas, frena o disturba la adsorcin del colector. Estos dos


efectos explican que la Blenda flote mejor con los compuestos
sulfhidrlicos menos cidos y se encuentra activado en los pH
del orden 89. La cintica de la
ampliamente

afectada

por

flotacin se, encuentra


los

efectos

descritos

precedentemente. El modo de activacin de la blenda ms


conocido es la activacin por el cobre. Esta, activacin parece
basada sobre el hecho de que el sulfuro de cobre es menos
soluble que el sulfuro de zinc y la accin queda interpretada
como un intercambio

de iones

Cu++

y Zn++

en

la

superficie de la blenda.

J. F. Gates y L. K. Jacobsen (1925) encontraron lo que


se cree unas (concentraciones importantes de CuSO4 en una
capa insoluble descubierta por microscopio sobre los granos
de blenda.

S. F. Ravitz y W. A. Wall (1934) estudiaron las


relaciones entre el tamao de las partculas de blenda y las
cantidades de Cu2+ adsorbidas. Trabajando sobre unas
partculas inferiores a 40mm, notaron que las cantidades
adsorbidas correspondan a la formacin de una capa
monomolecular. R. Sato (1950, 1951) estableci por difraccin
electrnica que haba formacin de una capa formada de
cristalitos. Cuando a continuacin hizo adsorber xantatos, este
autor tuvo la prueba de la formacin de una capa
multimolecular de xantato de cobre. El mismo autor (1951)
estudi una activacin semejante con iones Pb y Cd, pero la
difraccin electrnica no pudo dar resultado, porque el espesor
de la capa de xantato de Pb y de Cd era demasiado pequeo.

37

Sin embargo, se observa en la blenda, y por otro lado en


la pirita, que la activacin es real a pH bsico y a pH cido,
pero en las inmediaciones de la neutralidad se nota una
depresin (Fig. N 2.5.1).

Fig. N 2.5.1 Efecto del pH sobre la flotacin de la blenda (1) y la pirita (2)
activados por el sulfato de cobre

Segn A. M. Gaudin (1957), se tiene una buena flotacin


cuando los iones de cobre reactan con el etilxantato para
formar un xantato cprico que se descompone en xantato
cuprfero y en dixantgeno.

Cu RS 2 CuRS 12 RSSR
A los pH cercanos a la neutralidad

se formaran,

segn J. Steininger los complejos bsicos entre el xantato y el


cobre que

provocaran depresin; complejos de la forma

38

Cu(OH)RS. Este complejo no podra medir a pH fuertemente


bsico o cido, porque la concentracin en iones de cobre
monohidrxilos Cu(OH)++ es demasiado baja.

La plata es tambin un activante de la blenda y se nota


tambin la presencia de plata metlica como la del sulfuro de
plata en la superficie de la blenda. Los autores (A. M. Gaudin,
M. R. Spedden y M. Corriveau, 1950) ha afirmado que las
cantidades de cobre necesarias son muy dbiles y que la
adsorcin es inmediata y limitada, mientras que los iones Ag
tienen una accin lenta, pero su adsorcin aumenta con el
tiempo sin que se alcance netamente una limitacin. Estas
constataciones permiten pensar (P. Blazy, 1966), que en la
activacin con el in de plata se tratara de la creacin de un
edificio epitctico (superposicin posible de las redes de la
blenda, de la plata y del sulfuro de plata) que, una vez que la
nucleacin

superficial

orientada

se

estableciera,

podra

desarrollarse bajo forma de multicapa.

Otros autores (A. M. Gaudin, 1957) se basan en el


hecho de que es necesario tener dos iones Ag+ para cada in
Zn++ para pensar que se trata de una reaccin de intercambio;
sin embargo, no aportan razones satisfactorias para explicar la
cintica diferente de la reaccin con los iones Ag+ y Cu++.

El papel activante del oxgeno sobre la blenda ha sido


demostrado por numerosos trabajos (J. C. Nixon, 1957; F.
Spaldon y S. Kmet, 1964). J. C. piensa que la accin del
oxgeno se hace indirectamente gracias a las impurezas de
hierro y de manganeso.

39

Es necesario notar que pequeas cantidades de cianuro


impiden la activacin por el cobre. Segn A. M. Gaudin D. W.
Fuerstenau y G. W. Mao (1959), el cianuro dara con el cobre
complejo cuprocianhdrico. Se asiste a una accin idntica por
parte del propileno diamina, de etileno diamina y del pirofosfato
de sosa. El fenmeno de desactivacin por el cianuro, de la
blenda activada por la plata, ms complejo; segn A. M.
Gaudin, D. W. Fuerstenau y M. M. Turkanis, (1957), estara
ligada a la presencia de oxgeno.

Los resultados semejantes a los de la activacin de


la blenda por el Cobre fueron obtenidos con la galena y sales
de mercurio HgCl2. Se encuentra sobre la superficie una capa
de HgS. La capa obtenida por la reaccin de Hg2+ fue de un
espesor superior a una capa monomolecular.

De estos ejemplos, se puede pensar que la activacin


de los minerales sulfurados est asegurada sobre todo por una
reaccin qumica.

La superficie del sulfuro se reemplaza por una capa


superficial de espesor relativamente dbil. El fenmeno es no
reversible generalmente. Se puede descomponer el proceso de
activacin de los minerales sulfurados en dos fases (P. Blazy,
1966):

a) Adsorcin del in metlico y constitucin de un edificio


epitctico sobre la superficie del sulfuro, o reemplazamiento
de iones de la superficie o creacin de orificios por el in
metlico;

b) Adsorcin del colector sobre la nueva superficie creada.

40

2.6.

INCIDENCIA DE LA REMOLIENDA EN LA PERFORMANCE


METALRGICA DEL ZINC:

Con el objeto de mejorar la metalrgica en el circuito de


zinc, se han efectuado estudios metalrgicos cuya conclusin
indica que los sulfuros de zinc de Colquijirca, necesitan
molerse a granulometras del orden de 85% bajo 74 para ser
eficientemente

beneficiados.

fin

de

determinar

las

granulometras ptimas de flotacin, tanto para la etapa


rougher as como para la etapa scavenger del circuito de zinc,
se ha aplicado la tcnica estadstica del diseo hexagonal. Los
resultados indican que una molienda por etapas en este
circuito es la adecuada; ya que la esfalerita, presenta un
amplio rango de liberacin, de 30 a 80 , para poder ser
progresivamente recuperados.

El circuito respectivo ya se viene implementando en la


Concentradora Huaraucaca, y se estima que con solamente
1% de incremento en la recuperacin de zinc, es posible pagar
la inversin efectuada en un breve plazo. Durante varios aos
se han venido efectuando diversas pruebas experimentales
orientadas a mejorar la metalurgia en el circuito de zinc. Todas
ellas han arribado a una nica conclusin; que los sulfuros de
zinc de este yacimiento precisan de un pronunciado grado de
liberacin para ser eficientemente beneficiados.

Granulometras que oscilan entre 70% y 75% bajo la


#200, han sido consideradas como ptimas para conseguir excelente metalurgia en este circuito. La Concentradora procesa
un mineral polimetlico de Cobre, Plomo, Plata y Zinc. De
acuerdo a anlisis mineragrficos, se ha determinado que la

41

liberacin de la galena ocurre en un rango de tamaos de 120


a 150, y la liberacin de la esfalerita-marmatita toma lugar en
un rango de 30 a 80.

La capacidad actual de esta Concentradora es de


7000TMSD. A este tonelaje se ha llegado a travs de
progresivos incrementos efectuados en los ltimos aos, en
donde se ha incluido principalmente en ampliar la circuito de
chancado, expandir el circuito de molienda; efectundose slo
una optimizacin de parmetros tanto en los molinos as como
en los clasificadores, as con la instalacin de los cedazos
vibratorios en reemplazo de los ciclones.

42

CAPITULO III
3.
3.1.

MEDICIN DEL POTENCIAL () DEL SULFURO DE ZINC:

Cuando las partculas de una pulpa se desplazan en


relacin al fluido, surge un plano en el cual la doble capa
elctrica se parte, el plano de cizallamiento.

Este desplazamiento diferencial de las partes de la


doble capa elctrica origina un potencial elctrico llamado
potencial zeta o potencial electrocintico, el cual puede ser
medido por diferentes mtodos. El punto donde el potencial
zeta se anula se denomina punto isoelctrico (PIE).

La medicin nos muestra sin embargo en forma


objetiva y visual el fenmeno de la activacin de ZnS con Cu++
y la subsecuente adsorcin del xantato Fig. N 3.1.1.

Las mediciones del para el ZnS en presencia de


xantato hexlico, cuyas curvas se

muestran en la Fig. N

3.1.2., indican que este colector es absorbido sobre la


superficie del sulfuro a pesar de que su carcter aninico no lo
hace compatible con la superficie negativa del ZnS.

43

Fig. N 3.1.1 Potencial Zeta del ZnS como funcin del pH en ausencia y
presencia de CuSO4.5H2O y xantato etlico, concentraciones de 25mg/l de
CuSo4.5H2O y 25mg/l de xantato etlico.

Fig. N 3.1.2 Isoterma Potencial Zeta pH con y sin 1.25x10-4 mol/l de


hexilxantato, tambin se muestra la isoterma Potencial Zeta pH para el xantato
de Zinc precipitado.

De acuerdo al espectro de adsorcin de radiacin


infrarroja mostrada en la Fig. N 3.1.3., el compuesto formado
en la superficie de la blenda es el xantato hexlico de zinc, el

44

cual previamente precipita en la solucin y es luego absorbido


sobre la superficie del sulfuro.

Fig. N 3.1.3 Espectro de adsorcin de: (a) esfalerita, (b) xantato hexilico de
zinc y (c) esfalerita en contacto con xantato hexilico a pH 5.5.

Las curvas de la Fig. N 3.1.4 corroboran la flotabilidad


de la blenda luego de la interaccin con el xantato hexlico,
mostrando igualmente que con xantatos de menos carbones la
flotacin es menos efectiva.

Fig. N 3.1.4 Influencia del tipo de xantato en la flotacin de la blenda

45

Se ha indicado que la solubilidad de los sulfuros tiene


cierta influencia sobre la flotacin con xantatos o colectores
similares, as los sulfuros mas solubles como la blenda y la
pirrotita requieren de activacin para flotar con los xantatos
normalmente empleados en la practica; sin embargo, a medida
que se incrementa la longitud de la cadena del xantato
empleado se incrementa tambin la insolubilidad del xantato de
zinc correspondiente y con ello disminuye la concentracin
necesaria para la flotacin de la blenda (Fig. N 3.1.5).

Fig. N 3.1.5 recuperacin de esfalerita como funcin de la concentracin de


xantato y la longitud de la cadena hidrocarbonada, pH 3.5

Al igual que con los otros sulfuros, el pH tiene un


marcado efecto sobre la flotacin de la blenda, para la blenda
en presencia de xantato amilico; se ha indicado que la
interaccin entre el pH y la concentracin del xantato requerida
para que ocurra la flotacin se debe a la competencia entre los
iones hidroxilo y xantato por los tomos superficiales de zinc,

46

para formar el hidrxido de zinc o el xantato amilico de zinc de


acuerdo a la siguiente reaccin:

Zn AX 2 2OH Zn OH 2 2 AX
AX = Xantato Amlico, K = 3.4 x 104

De tal modo que con concentraciones del xantato que


superen la relacin indicada,

AX / OH 3.4 10

, se

puede lograr la flotacin de la esfalerita, aun a pH alcalinos y


sin el concurso de agente activantes.

La activacin de la esfalerita por los iones cpricos es


bastante conocida y practicada en la flotacin industrial del
mismo.

Sin

embargo

otros

iones

metlicos

normalmente

presentes en las pulpas minerales como los agentes, tambin


activan la esfalerita; As, Sb, Co, Pb, Cd, Ag, Hg y Bi entre
otros; la efectividad de estos elementos como activadores se
debe a que las sales y/o sulfuros de los mismos responden
igualmente bien a la flotacin con xantatos.

Despus de la esfalerita ha adsorbido el metal activante,


su superficie exhibe un comportamiento, durante la flotacin,
similar al del sulfuro del elemento activador.

La activacin de la esfalerita por iones cpricos ocurre


de acuerdo a la siguiente reaccin:

47

ZnS Cu CuS Zn
Zn
10
K

10
Cu
El alto valor de K es indicativo de la gran afinidad del
++

Cu

por la superficie de la esfalerita, y motivan que puede

lograrse una efectiva activacin y flotacin, con pequeas


adiciones de Cu++.

La desactivacin y depresin del in activador de la


superficie de la esfalerita, puede ocurrir con la adicin de
cantidades suficientemente grandes de una sal de zinc hasta
superar el valor de 6x1010 (Cu).

Sin embargo el producto de solubilidad de la esfalerita


es tan grande con respecto al del sulfuro del metal activador
que la nica manera efectiva de controlar el radio Zn/Cu es
mediante el concurso de agentes acomplejantes tales como el
cianuro.

La desactivacin de la esfalerita mediante la adicin de


cianuro es empleada en la prctica industrial por su efectividad
para eliminar el cobre y plata de la superficie de la esfalerita;
en el caso de activacin por iones plomo la adicin de acetato
de zinc extrae los iones de plomo de la superficie y desactiva
efectivamente la esfalerita.

Se han evaluado otros agentes acomplejantes como el


amoniaco, EDTA, etc., para la desactivacin de la esfalerita

48

pero desafortunadamente ninguno acta con la efectividad del


cianuro.

Quizs uno de los trabajos mas elaborados en la teora


de flotacin es el realizado por R. Woods sobre la teora
electroqumica de flotacin de sulfuros.

En forma anloga a la metodologa empleada para el


estudio de la corrosin de metales, la voltimetra clica, en el
cual el potencial es variado linealmente con respecto al tiempo,
y el flujo de corriente registrado como funcin del potencial, se
ha aplicado el estudio de la interaccin del colector y depresor
con la superficie de los sulfuros, en este caso el mineral hace
las veces de electrodo mixto.

La aplicacin de esta tcnica ha permitido explicar con


mayor claridad y contundencia que cualquier otra el tan
conocido efecto del oxigeno en la flotacin de los sulfuros
empleado xantatos como colector.

3.2.

PUNTO DE CARGA CERO:

Existe un conjunto de iones directamente relacionados


con la composicin de los slidos, que determinan el potencial
de una especie dada.
El punto de carga cero, PZC (point of zero charge) se
define como el logaritmo negativo de la actividad de uno de los
iones determinantes de potencial correspondiente a la carga
real de superficie nula.

49

3.3.

XIDO

PZC (pH)

SiO2, silice gel

1-2

SiO2, cuarzo-alfa

2-3

SnO2, casiterita

4,5

ZrO2, zircn

TiO2, rutilo

5,8-6,7

Fe2O3, hematita natural

4,8-6,7

Fe2O3, hematita sinttica

8,6

FeOOH, goethita

6,8

Al2O3, corindn

9,1

MgO, magnesita

12

TIPOS DE COBRE EN UN CONCENTRADO DE Cu:

Un anlisis de %Cu en microscopia tiene varios


significados, por ejemplo la presencia de covelita(cv) indicar
la presencia de cobres secundarios que provienen de zonas
alteradas a partir de los cobres primarios(cp).

Ambos no tienen contenidos importantes de plata ni


arsnico antimonio como es el caso de los cobres Grises
(tetraedrita tennantita Fig. N 3.3.1).

Pero los cobres secundarios pueden seguir oxidndose


hasta convertirse en sulfato de cobre natural o Calcantita (se
asegura que la calcopirita se oxida a bornita y que esta en solo
15 das de permanencia en una cancha de minerales pasa a
sulfato de cobre Fig. N 3.3.2).

Por lo que su presencia significar elevados consumos


de sulfato de zinc para evitar activaciones indebidas de zinc en
la flotacin Bulk.

50

Entonces un anlisis qumico de la ley de cobre nunca


ser suficiente, las especies mineralgicas son importantes
para el concepto metalrgico.

Fig. N 3.3.1 Tetraedrita tennantita

Fig. N 3.3.2 - 15 das de permanencia en una cancha de minerales pasa a


sulfato de cobre

51

3.4.

FLOTACIN DEL SULFURO DE ZINC EN PRESENCIA DE


COBRES SECUNDARIOS

Una manera distinta de averiguar la flotabilidad de los


sulfuros metlicos, exige la observacin del medio en el cual se
practica la metalurgia de la flotacin, en tal sentido es necesario utilizar el concepto de % de lquido en volumen, paralelo
al del % de slidos en peso:

% Sp

100 Gs D 1
D Gs 1

% Lv

100 Gs D
Gs 1

Por otro lado se hace necesario no solo manejar datos


de % de concentracin en la preparacin de un determinado
reactivo sino tambin averiguar cuan diluido estar ste dentro
del agua que forma parte de la pulpa: que es el medio donde
modificara su estado. Ahora veamos que ocurre en una planta
concentradora por flotacin si se analiza la concentracin
molar de cualquier reactivo en el agua de la pulpa (Cuadro N
3.4.1).

CUADRO N 3.4.1
Capacidad de Planta
Densidad de la pulpa
Gravedad especfica de la pulpa

% de slidos en peso
% de Lquido en volumen
Caudal de la pulpa
Caudal de agua

(TM/ da)
(D = Kg/Lt)
(Gs)
(%Sp)
(%Lv)
(m3/da)
(m3/da)

52

4800
1350
3.24
37.50
84.38
5362
4359

4800
1350
3.24
37.50
84.38
5362
4359

4800
1350
3.24
37.50
84.38
5362
4359

4800
1350
3.24
37.50
84.38
5362
4359

4800
1350
3.24
37.50
84.38
5362
4359

Consumo de reactivo
Consumo de reactivo
Caudal de adicin de reactivo
Preparacin del reactivo
Peso Molecular del reactivo
N Moles del reactivo

(Kg/da)
(Kg/TM)
(cm3/min)
(%Conc. Qumica)
(PM)
(Peso en Kg/PM en mol Kg)

Concentracin Molar del reactivo

(N Moles/m3 solucin)

Todos

los

reactivos

NaHSO3
1147
0.239
17205
15
104.10
11.018
0.0025

NaCN
527
0.1097
2635
5
49
10.755
0.0025

utilizados

Z-11 CuSO4
331
307
0.069 0.064
2317
1228
7
35
158 159.50
2.095 1.925
0.036 0.0366

nos

F-70
202
0.042
20200
100
250
0.808
0.057

muestran

concentraciones <0.1molar que es la condicin para ser


considerado una solucin acuosa (Cuadro N 3.1.2).

CUADRO N 3.4.2

Concentracin Molar del reactivo

(N Moles/m solucin)

NaHSO3

NaCN

Z-11

CuSO4

F-70

0.0025

0.0025

0.036 0.0366

0.057

Esto implica que en concentracin de minerales por


flotacin, es factible considerar al agua de la pulpa mineral
como una solucin acuosa, y puede ser comprobado si se filtra
la pulpa logrndose que uno de los productos sea una solucin
que ciertamente contiene reactivos disueltos.

El paso siguiente es la necesidad de conseguir la


explicacin de qu componentes, condiciones o fenmenos
activan o impiden la flotabilidad de un compuesto metlico durante el proceso de flotacin.

Esto crea la necesidad de la construccin de un


Diagrama Eh-pH para cualquiera de los reactivos qumicos
disueltos en el agua; por ejemplo se analizar las diferentes
formas que toma el cobre del Sulfato de Cobre disuelto en el
agua a determinado pH y valor del potencial de oxido
reduccin (Diagrama Eh-pH Cu-H2O).

53

Fig. N 3.4.1 - Diagrama Eh-pH Cu-H2O

3.5.

REACCIONES

QUMICAS

PARA

CADA

ESTADO

DE

OXIDACIN:

A continuacin en la Fig. N 3.4.1 las posibles


reacciones qumicas a partir del ordenamiento por pisos de los
componentes para cada estado de oxidacin.

Las flechas indican los cambios posibles que sufre el Cu


en el agua, los que se transforma en reacciones qumicas
estequiomtricamente balanceadas que dependiendo del tipo
de equilibrio: electroqumico, mixto acido-base se aplicaran

54

las ecuaciones termodinmicas de Nernst o de la Constante de


Equilibrio para transformarnos en ecuaciones matemticas y
graficndolos en un diagrama eth-pH para una concentracin
del reactivo originalmente adicionado.

14

15

Cu++

Estado de Oxidacin 2

16

CuO

17

Cu(OH)2

HCuO2-

CuO2-

10
9

11
12
6

13

5
8

Cu+

Estado de Oxidacin 1

Cu2O
3
1

2
Cu

Estado de Oxidacin 0

Fig. N 3.4.1 Las posibles reacciones qumicas

3.6.

CAMBIOS DE ESTADO DE OXIDACIN, REACCIONES


QUMICAS

ECUACIONES

MATEMTICAS,

PARA

GRAFICAS EL DIAGRAMA DE th pH:

Las ecuaciones termodinmicas que han hecho posible


la transformacin de reacciones qumicas a ecuaciones
matemticas lineales, son las siguientes:
Cu+

Cu

Cu- + e-

1 Cambio de estado del componente

Cu

1 Reaccin qumica

eTh = 0.38 Voltios

1 Ecuacin

Cu2O

2 Cambio de estado del componente

Cu

Cu2O + 2H+ + 2e-

2Cu + H2O

2 Reaccin qumica

eTh = 0.47 voltios + -0.057 pH

2 Ecuacin

55

Cu+

Cu2O

3 Cambio de estado del componente

Cu2O + 2H+

2Cu+ + H2O

3 Reaccin qumica

pH = 1.65

3 Ecuacin

Cu++

4 Cambio de estado del componente

Cu+

Cu++ + 1e-

Cu+

4 Reaccin qumica

eTh = 0.15 voltios


CuO

4 Ecuacin

Cu+

5 Cambio de estado del componente

CuO + 2H + 1e-

Cu + H2O

5 Reaccin qumica

eTh = 0.76 voltios + -0.11 pH


Cu(OH)2

5 Ecuacin

Cu+

Cu(OH)2 + 2H+ + 1e-

6 Cambio de estado del componente

Cu+ + 2H2O

6 Reaccin qumica

eTh = 0.84 voltios + -0.11 pH

6 Ecuacin

HCuO2-

7 Cambio de estado del componente

Cu+

HCuO2- + 3H+ 1e-

Cu+ + H2O

7 Reaccin qumica

eTh = 1.73 voltios + -0.17 pH

7 Ecuacin

CuO2--

8 Cambio de estado del componente

Cu+

CuO2-- + 4H+ + 1e-

Cu+ + 2H2O

8 Reaccin qumica

eTh = 2.51 voltios + -0.23 pH

8 Ecuacin

Cu++

9 Cambio de estado del componente

Cu2O

2Cu++ + H2O + 2e-

Cu2O + 2H+

9 Reaccin qumica

eTh = 0.06 voltios + 0.06 pH

9 Ecuacin

CuO

10 Cambio de estado del componente

Cu2O

2CuO + 2H+ + 2e-

Cu2O + H2O

10 Reaccin qumica

eTh = 0.67 voltios + -0.06 pH

10 Ecuacin

56

Cu(OH)2

Cu2O

11 Cambio de estado del componente

2Cu(OH)2 + 2H+ 2e-

Cu2O + 3H2O

11 Reaccin qumica

eTh = 0.75 voltios + - 0.06 pH

11 Ecuacin

HCuO2

12 Cambio de estado del componente

Cu2O

2CuO2- + 4H+ + 2e-

Cu2O + 3H2O

12 Reaccin qumica

eTh = 1.64 voltios + -0.11 pH

12 Ecuacin

CuO2

13 Cambio de estado del componente

Cu2O
--

2CuO2 + 6H + 2e-

Cu2O + 3H2O

13 Reaccin qumica

eTh = 2.42 voltios + -0.17 pH

13 Ecuacin

Cu++

14 Cambio de estado del componente

CuO

Cu++ + H2O

CuO + 2H+

14 Reaccin qumica

pH = 5.38

14 Ecuacin

CuO

15 Cambio de estado del componente

Cu(OH)2

CuO + H2O

Cu(OH)2

15 Reaccin qumica

No hay intercambio de protones ni intercambio de


electrones, por lo que no tiene equilibrio cido base,
electroqumico ni mixto.

* El Cu(OH)2 es menos estable que el CuO y es


obtenido neutralizando una solucin de CuSO4.
Cu(OH)2

HCuO2-

16 Cambio de estado del componente

Cu(OH)2

HCuO2- + H+

16 Reaccin qumica

pH = 15.74

16 Ecuacin

HCuO2-

17 Cambio de estado del componente

CuO2=

57

HCuO2-

CuO2= + H+

17 Reaccin qumica

pH = 13.70

3.7.

17 Ecuacin

CONSTRUCCIN DEL DIAGRAMA TENSIN pH:

En la construccin del diagrama Eth - pH siempre se


encuentran tres tipos de equilibrio:
3.7.1. EQUILIBRIO CIDO BASE:

Se denomina as cuando en la reaccin qumica


no

hay

intercambio

de

electrones

pero

hay

intercambio de protones (H+). No hay cambio de estado


de oxidacin.

En un equilibrio cido-Base, se debe aplicar La


Formula de la Constante de Equilibrio.
G R T 2.3026 LogK
K

a productos
a reac tan tes

Donde:

R =

2 caloras/Mol-K

T =

284K (Temperatura ambiente en una mina


peruana 11C)

ui=

Potencial

qumico

Standard

de

componente en caloras
G=

Variacin de la Energa Libre Standard

Por otro lado tambin:

58

cada

G=

Suma (Coeficiente estequiomtrico x Potencial


qumico Std)PRODUCTOS
-Suma (Coeficiente estequiomtrico x Potencial
qumico Std)REACTANTES

3.7.2. EQUILIBRIO ELECTROQUMICO:

Existe cuando hay intercambio de electrones pero


no hay intercambio de protones. Si hay cambio de
estado de oxidacin. En un equilibrio electroqumico se
debe aplicar la ley de Nernst.

eth eth
eth

R T
a oxidacion
Ln

n F
a reduccion

G
n F

Donde:

eth =

Potencial de oxido reduccin

eth = Potencial Standard


n=

Potencial

qumico

Standard

de

cada

componente
G =

Variacin de Energa Libre

G = Variacin de Energa Libre Standard


G = Suma (Coeficiente estequiomtrico x Potencial
qumico Std)PRODUCTOS
-Suma (Coeficiente estequiomtrico x Potencial
qumico Std)REACTANTES
n=

Potencial

qumico

componente (caloras)
R=

2 caloras/Mol K

59

Standard

de

cada

T=

284 K (Temperatura ambiente en una mina


Peruana 11C)

n=

X numero de electrones transferidos

F=

23.060 Cte. de Faraday (Cal./vol.xequivalente electroqumico)

pH =

-Log(H+)

3.7.3. EQUILIBRIO MIXTO:

Se denomina as, cuando nos encontramos en un


equilibrio cido base y electroqumico. Hay transferencia
de protones y electrones. En un equilibrio se aplica la
ecuacin de Nernst.

eth eth
eth

R T
a oxidacion
Ln

n F
a reduccion

G
n F

Donde:
eTh =

Potencial de oxido reduccin

eTh = Potencial Standard


ni =

Potencial Qumico Standard de cada componente

G =

Variacin de Energa Libre

G = Variacin de Energa Libre Standard


n =

Potencial qumico Standard de cada componente (cal.)

R=

2 caloras/Mol K

T=

284K (Temperatura ambiente en una mina Peruana 11C)

n=

X numero de electrones transferidos

F=

23.060 Cte. de Faraday (Cal./vol.xequiv. electroqumico)

pH =
G =

-Log(H+)
Suma (Coeficiente estequiomtricoxPotencial qumico Std)PRODUCTOS

-Suma (Coeficiente estequiomtricoxPotencial qumico Std)REACTANTES

60

3.8.

RESULTADOS METALRGICOS:

El mineral tiene el siguiente anlisis qumico:

TMSD
Mineral
4800
* (Onz/TM)

%Zn
5.84

ENSAYES
%Pb %Cu
2.48
0.11

Ag*
14.12

STANDARD DE INVESTIGACIN A NIVEL DE LABORATORIO


Molino de
Celda
Bolas
Gravedad Especfica
Gs
3.24
2.69
Densidad de Pulpa
Kg/lt
1.35
1.49
% de Slidos en Peso
%Sp
37.50
43.69
R3m/l
29
51
Lt. Pulpa / Kg Mineral
0.751
1642
Cm3 Pulpa
72.69
1642
Volumen de mineral
cm3
358
245
Volumen de H2O
cm3
461
1369
Tiempo
min
10 12
8
Molienda %Acum -200#
70
70
Dosificacin reactivo (g/TM)

%Fe
14.00

CuS
O4

Condiciones
ZEsp FT11
70

400
70

400

70

9 (gotas)

El objetivo de la investigacin es optimizar el uso de


reactivos y condiciones de operacin de tal forma que se
ejecute la prueba metalrgica slo y nicamente si se ha
logrado llegar al rango del potencial de oxido reduccin (en mili
voltios) deseado.

ESTNDAR
1
2
FT-70 (gotas)
9
9
CuSO4 (g/TM)
400
400
Z-11 (g/TM)
70
70
Eth ( mV)
182
46
pH
6
10
T (C)
18.49
17.62

3
9
400
70
-110
11.5
15.43

Se puede observar que la pulpa inicial del mineral con


cobre secundario tiene un potencial de oxido reduccin positiva

61

de 182mV y un pH de 6: pues de acuerdo a las deducciones


anteriores no va a flotar el Zn. Pero en la medida en que se
incrementa el pH va cambiando el ORP hasta un valor negativo, cercano al punto de mayor flotabilidad.

Esto exige buscar la dosificacin ptima de los


diferentes reactivos y mejorar las condiciones de operacin.

-1

FT-70 (gotas)

12

CuSO4 (g/TM)

300

600

Z-11(g/TM)

50

75

120

pH

10

11.50

62.40

37.50

28.80

%Sp

Las condiciones finales nos muestran que incluso se


debe prescindir del uso del CuSO4 como activador del ZnS
porque el sistema genera su propia solucin de cobre. Est
demostrado que la presencia del Cu2O es el que genera la
flotabilidad del ZnS. A estas condiciones se corre una prueba
metalrgica abierta para encontrar una respuesta rpida a la
investigacin.

FT-70 (gotas)

Z-11 (g/TM)

50

CuSO4 (g/TM)

Eth (mV)

-80

pH

12,00

T (C)

18.69

%Recuperacin Zn

86.16

%Recuperacin Cu

40.39

%Sp

47

62

Esta alta recuperacin de Zn, obliga a realizar una


prueba metalrgica cerrada, simulando las condiciones de
operacin de nuestra planta.

pH
Molienda
Acond # 1
Acond # 2
Zn Rougher
Zn Scavenger
Remolienda
Zn 1ra Cleaner
Zn Scav-Cleaner
Zn 2da Cleaner
Zn 3ra Cleaner

11.50

REACTIVOS (g/TM)
CuS04
Z-11
FT-70
0
0
20

Proyectado Ciclos

Cond.

70

Molienda
6

ORP(mV)

2
2

10
20

TIEMPO (min)
Acond.
Flotacin

10

3
2

1
1
1
1

3
2
2
2

-80

%Peso

Zn Conc
Zn Cabeza Relave

8.64
88.03

Cabeza (calculada)
% CARGA CIRCULANTE

100
0.12

Cu
0.30
0.02

Ensayes %
Pb
Zn
1.50 58.20
0.50
0.69

Fe
5.10
15.14

Cu
40.39
27.43

0.06

2.48

14.00

100

63

5.84

% Distribucin
Pb
Zn
5.23
86.16
17.75 10.41
100

100

Fe
3.15
95.2
2
100

CAPITULO IV

EVALUACIN ECONMICA
4.
4.1.

ALTERNATIVA

PARA

MEJORAR

LOS

INGRESOS

ECONMICOS:

Una alternativa de mejorar las utilidades provenientes de


la actividad minera metalrgica se presenta por el lado de la
optimizacin de los procesos de produccin de concentrados
de Zinc, en nuestro caso proporcionamos a reducir que incluso
se puede prescindir de la adicin del CuSO4 como activador de
la esfalerita, por que el sistema genera su propia solucin de
cobre por que esta demostrado que la presencia del Cu2O es
el que genera la flotabilidad del ZnS.

4.2.

RESULTADOS METALRGICOS PROMEDIOS OBTENIDOS


DE LA EVALUACIN:

En el cuadro siguiente, se resume los resultados


metalrgicos promedios obtenidos en el ao 2005:
CUADRO N 4.2.1
PRODUCTOS
Cabeza
Conc. Pb
Con. Zn
Relave
Cab. Calc.

TMSD
4800
160.08
403.21
4236.70
4800

%PESO
100
3.34
8.40
88.26
100

%Pb
2.48
57.35
1.50
0.50
2.48

ENSAYES (%)
%Zn %Cu
Ag*
5.84
0.11
14.24
6.02
0.62 190.56
58.20 0.30
68.60
0.85
0.02
2.10
5.84
0.11
13.97

%Fe
14.00
6.86
5.10
15.14
14.02

%Pb
100
77.12
5.08
17.80
100

RECUPERACIN (%)
%Zn
%Cu
%Ag
100
100
100
3.44
32.55 45.49
83.72 39.67 41.25
12.85 27.79 13.27
100
100
100

*Onz/Ton

Balance metalrgico de una operacin polimetlica,


metalrgicamente estos resultados responde tanto a la
mineraloga del yacimiento como a las caractersticas de la
concentradora.

64

%Fe
100
1.63
3.06
95.31
100

Performance metalrgica lograda en el circuito de Zinc


sin la modificacin:

Tonelaje promedio diario

4800TMD

Ley de Cabeza del Zinc

5.84%

Contenido de Cobre

0.110%

Grado Concentrado de Zinc

58.00%

Recuperacin Integral del Zinc

83.72%

Produccin de Concentrados en Zinc TMSD

403.21

Resultados metalrgicos logros con la reduccin del


CuSO4 ao 2006:
CUADRO N 4.2.2
PRODUCTOS
Cabeza
Conc. Pb
Con. Zn
Relave
Cab. Calc.

TMSD
4800
159.88
415.02
4225.10
4800

%PESO
100
3.33
8.65
88.02
100

Pb
2.48
57.35
1.50
0.50
2.48

Zn
5.84
6.02
58.20
0.69
5.84

ENSAYES
Cu
Ag*
0.11
14.24
0.62 190.56
0.30
68.60
0.02
2.10
0.11
14.13

Fe
14.00
6.86
5.10
15.14
14.00

Pb
100
77.02
5.23
17.75
100

RECUPERACIN
Zn
Cu
Ag
100
100
100
3.43
32.17 44.93
86.17 40.41 41.99
10.40 27.42 13.08
100
100
100

* Onz/Ton

Performance metalrgica lograda en el circuito de Zinc


con la modificacin realizada:

Tonelaje promedio diario

4800TMD

Ley de Cabeza del Zinc

5.84%

Contenido de Cobre

0.110%

Grado Concentrado de Zinc

58.20%

Recuperacin Integral del Zinc

86.17%

Produccin de Concentrados en Zinc TMSD

65

415.02

Fe
100
1.63
3.15
95.22
100

4.3.

CALCULO DE COSTOS POR INSUMOS UTILIZADOS:

Ao 2005
TMSD de Mineral = 4800
REACTIVOS
Z-11
CuSO4.5H2O
CaO
Ft - 70

Kg
6.81
120.3
420.2
6.315
TOTAL

US$/Kg
1.65
2.66
4.26
1.70

Kg/TM
0.034
0.059
0.12
0.39

US$
11.243
12.596
15.692
11.695
51.226
4800

TMS DE MINERAL

US$/TM
0.0023
0.0025
0.0036
0.0025
0.0109

Ao 2005 (Menor consumo de CuSO4)


TMSD de Mineral = 4800

REACTIVOS
Z-11
CuSO4.5H2O
CaO
Ft-70

4.4.

Kg
US$/Kg
4.657
1.46
20.00
0.003
43.64
1.20
5.100
1.26
TOTAL

Kg/TM
0.003
0.002
0.025
0.034

US$
10.426
0.0269
13.459
9.569
33.4809

US$/TM
0.0016
0.0001
0.0016
0.0005
0.0038

COMPARACIN DE COSTOS DE OPERACIN DE PLANTA


CONCENTRADORA:

CUADRO N 4.4.1 Tonelaje Promedio ao 2005 = 4800 TMSD

Trabajo $/TM
Suministro $/TM
Servicios $/TM
Energa $/TM
TOTAL $/TM

CHANCADO

MOLIENDA

FLOT.

FILTRADO

RELAVE

LAB.

0.08
0.09
0.10
0.18
0.45

0.04
0,50
0.02
1.22
1.28

0.06
2.44
0.11
0.59
3.2

0.06
0,12
0,19
0,17
0.06

0.04
0.40
0,15
0.63
1.07

0,21
0,01
0.02
0,01
0.02

SERV.
AUX.
0.09
0.08
0,03
0.34
0.51

SUPERV.

TOTAL

0.06
0,00
0.02
0,00
0.08

0.43
3.01
0.27
2.96
6.67

SUPERV.

TOTAL

0.06
0,00
0.02
0,00
0.08

0.43
1.30
0.27
2.96
4.96

CUADRO N 4.4.2 Tonelaje Promedio ao 2005 = 4800 TMSD

Trabajo $/TM
Suministro $/TM
Servicios $/TM
Energa $/TM
TOTAL $/TM

CHANCADO

MOLIENDA

FLOT.

FILTRADO

RELAVE

LAB.

0.08
0.09
0.10
0.18
0.45

0.04
0,50
0.02
1.22
1.28

0.06
0.73
0.11
0.59
1.49

0.06
0,12
0,19
0,17
0.06

0.04
0.40
0,15
0.63
1.07

0,21
0,01
0.02
0,01
0.02

66

SERV.
AUX.
0.09
0.08
0,03
0.34
0.51

4.5.

RESUMEN DE COSTOS DE OPERACIN DE LA UNIDAD


MINERA PARA UN MES DE TRABAJO A 4800 TM/DIA =
144000 TM/MES:

PROMEDIO DE AO 2005
USS/TM
MINA
10.01
PLANTA
6.67
MANTENIMIENTO
3.15
INDIRECTOS
3.49
TOTAL US$/TM
23.32
TOTAL US$/MES
3358080

4.6.

RESULTADOS DE LA INVESTIGACIN
USS/TM
MINA
10.01
PLANTA
4.96
MANTENIMIENTO
3.15
INDIRECTOS
3.49
TOTAL US$/TM
21.61
TOTAL US$/MES
3111840

ANLISIS ECONMICO CON EL BALANCE METALRGICO


HALLADO ANTES Y DESPUS DE LA MODIFICACIN:

Como el presente estudio esta centrado mayormente a


la optimizacin del circuito de Zinc con el objeto de mantener el
grado de concentrado y mejorar la recuperacin del Zinc,
disminuyendo en este caso la adicin del CuSO4 que se utiliza
como activador, aplicando a escala de planta con resultados
satisfactorios logrando utilidades para el bien de la empresa y
por ende para todos los trabajadores en general.

PRECIO DE METALES US$/TM


Zn
Pb
Cu

Pesimista
1600
1224
3976

Normal
2365
1200
5253

Optimista
2930
1277
5931

A) 414.70 TM Dia 30Dias 12, 441.00 TM Mes de Concentrado de Zinc


12, 441.00 TM Mes de Concentrado de Zinc 2,365.00 US $ TM 29'422,965.00US $

B) 403.21TM Dia 30Dias 12,096.30 TM Mes de Concentrado de Zinc


12,096.30 TM Mes de Concentrado de Zinc 2,365.00 US $ TM 28'607,744.50US $

Ganancia de US$ 815,215.00 por mes = US$ 9782,586.00 anuales


UTILIDAD A FAVOR DE LA EMPRESA = US$ 9782,586.00 anuales

67

CAPITULO V
5.
5.1.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

1. Se establece que el sulfato de cobre activa el sulfuro de zinc


por reaccin del ion cprico y oxidacin del zinc. El ion
cprico despus de cumplir con activar el zinc pasa al relave
como cobre metlico, excepto cuando por arrastre mecnico
para el concentrado.

2. El buen control y ubicacin de los puntos de alimentacin de


los reactivos en el circuito de flotacin de Zinc, sobre todo es
lo referente a la cal, sulfato de cobre y colector coadyuva en
el

logro

de

muy

buenas

excelentes

resultados

metalrgicos.
3. La investigacin realizada aplicando de la termodinmica
acuosa por medicin del potencial de oxidacin reduccin:

Permite deducir en que momento el compuesto


metlico tiene mayor flotabilidad por lo que su
mediciones

es

decisivo

para

optimizar

la

recuperacin.

No requiere de gran cantidad de muestras a ensayar


para la optimizacin.

Crea alternativas de uso o eliminacin de reactivos


dependiendo del valor del potencial de oxido
reduccin de la pulpa en estudio.

68

Muestra indicios razonables que demostraran que el


CuSO4 no necesariamente es el activador universal
del ZnS.

Se enfatiza que el grado de concentracin sigue


siendo una funcin de la liberacin del compuesto
metlico.

Constituye una alternativa de investigacin paralela a


los existentes.

4. La investigacin y su proyeccin de la tesis propuesta en


metalurgia

nos

proyecta

inmejorables

niveles

de

recuperacin econmica, logrndose en este caso utilidades


de 9 782 886 dlares anuales.

Las condiciones finales nos muestra que incluso se puede


prescindir el uso del CuSO4 como activador del ZnS por que el
sistema genera su propia solucin de cobre. Adems esta
demostrado que la presencia de Cu2O es el que genera la
flotabilidad del ZnS.

69

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:
1. Astucuri, V. Introduccin a la Flotacin de Minerales
Coleccin Ciencia (Lima Per 1981)
2. Bulatovic, S. Wyslouzil, D. Process Development for Complex
Copper Lead Zinc ore Laboratory and Pilot Plant Studies
XIV International Mineral Processing, Congress (Toronto Canada
October 17 - 23)
3. Castro, S. Avances de Flotacin Primer Seminario de Qumica de
Superficies y Flotacin.
Universidad de Concepcin (Chile 1975)
4. Cedron, P. Presente y Futuro de la Metalurgia en el Per
Ponencia en el Colegio de Ingenieros del Per (Lima Junio 2006)
5. Daniel Francis Healy The Depression of Sphalerite during Carbon Preflotation and Lead Flotation at the Century Mine Concentrator
Curtin University of Technology (March 2005)
6. Fuerstenau, M. Miller, C. Chemistry of Flotation
Society of Mining Engineers of AIME (New York 1986)
7. Gutierres, L. Barahona, C. Efecto de la Velocidad de Agitacin de la
Flotacin de Minerales Sulfurados
IV Taller Internacional sobre Procesamiento de Minerales (Santiago de
Chile Noviembre 2006)
8. Makunga Daudet Seke Optimization of the Selective Flotation of
Galena and Sphalerite at Rosh Pinah Mine

70

Faculty of Engineering, University of Pretoria (February 18 2005)


9. Villachica, C. Flotacin de Menas Polimetlicas
Departamento de Investigacin de la Oroya Centromin Per S.A. La
Oroya (Diciembre 1989)
10. Zegarra, J.W. Diseo de Procesos para Tratamientos de Minerales
11. Zhuo Chen Electrochemical Studies of Copper - Activation of
Sphalerite and Pyrite
Blacksburg Virginia (April 14 1999)

71

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