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Fundao Centro de Cincias e Educao Superior a Distncia do Estado do Rio de

Janeiro
Centro de Educao Superior a Distncia do Estado do Rio de Janeiro

UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO


Licenciatura em Qumica

RELATRIO: PRTICA III


DISCIPLINA: QUMICA VII

UFRJ/CEDERJ

Nome: ISABEL DA SILVA REBELLO


Matrcula: 12214070079
E-mail: isabelrebello@yahoo.com.br
Telefone: (21) 2717-5081
Polo: SO GONALO
Cidade em que reside: NITERI

Curso: QUMICA

3 PRTICA: SNTESE DA P-NITOANILINA

INTRODUO:

A p-nitro anilina: um composto orgnico de frmula C6H6N2O2, que consiste


de um grupo fenila, ligado a um grupo amino que para a um grupo nitro. usada como
intermedirio na fabricao de corantes, antioxidantes, frmacos, gasolina, remdios para
aves, e inibidores de corroso. A p-nitroanilina txica quando inalada, ingerida ou
absorvida e deve ser manuseada com cuidado. A p-nitroanilina particularmente nociva
para todos os organismos aquticos e pode causar danos em longo prazo ao meio ambiente
se despejada como poluente.
A p-nitroanilina possui o grupo amino com uma basicidade relativamente alta, o
que lhe permite, em pH baixo, agir como um nuclefilo (base), aceitando um prton.

Alm disso, a p-nitroanilina possui uma estrutura que fortemente estabilizada


por ressonncia e isso significa que, a despeito da basicidade conferida pelo grupo amino,
esse par de eltrons apresenta certa estabilidade:

SNTESE DA P-NITRO-ANILINA
As reaes de sntese abaixo descrevem a produo da p-nitro-anilina, atravs da
reao de hidrlise em meio cido.
Reaes da sntese:

No mecanismo da etapa 1, o par de eltrons da amina ligada ao anel aromtico se


liga ao hidrognio do cido sulfrico, assim, o par de eltrons da ligao H-O vai para o
oxignio formando o on bissulfato. Em seguida, um par de eltrons do oxignio de uma
molcula de gua ataca o carbono da carbonila, fazendo com que os eltrons da ligao
da carbonila migrem para o oxignio, assim, mantendo a tetra valncia do carbono.
Etapa 1

No mecanismo da etapa 2, evidenciado o deslocamento do hidrognio ligado ao


oxignio protonado para o oxignio com carga formal negativa. Em seguida, ocorre a
clivagem da ligao N-C, onde o par de eltrons da ligao migra para a amina. Assim, a
ligao O-H clivada e o par de eltrons da mesma forma a ligao entre o oxignio e
o carbono, formando o cido actico. Posteriormente, o par de eltrons da amina se liga
ao hidrognio liberado pela clivagem da ligao O-H, assim, o on bissulfato se liga a este
hidrognio, como evidenciado na etapa 3.

Etapa 2

No mecanismo da etapa 3 ao colocar hidrxido de sdio na mistura reacional, a


hidroxila ataca o hidrognio ligado amina e ao bissulfato formando uma molcula de
gua. Assim, o par de eltrons da ligao H-O se liga ao sdio formando o bissulfato de
sdio e o par de eltrons da ligao N-H migra para a amina, enfim formando a p-nitroanilina, como mostrado na etapa 4
Etapa 3

Etapa 4

OBS: Neste experimento ao invs de utilizar o hidrxido de sdio, utilizamos o


hidrxido de amnio. Que fara o papel semelhante ao hidrxido de sdio.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL:

1.Em um balo de fundo redondo de 50 ml foi adicionado, 2,0039g de p-nitroacetanilida.


Em seguida adicionou entre7,5 ml de gua e 7,5 ml de HCl concentrado, em seguida foi
adaptado a um condensador e aquecido a mistura em refluxo por 15 a 30 min. contados a
partir do incio do refluxo.

2. Aps esse perodo verteu a soluo ainda quente em um Becker com 10mL de gua e
deixou a soluo resfriar at a temperatura ambiente. Enquanto foi preparado uma soluo
de hidrxido de amnio ( 5 ml de hidrxido de amnio + 18 ml de gua + 10g de gelo).
3. Aps a reao chegar a temperatura ambiente verteu-se na soluo de hidrxido de
amnio, foi filtrado o produto, lavado com gua gelada e recristalizado com EtOH
absoluto ou 96%.

RESULTADOS E DISCUSSO:
Para a obteno da p-nitro-anilina foi realizado a desprotonao no grupo amido
da p-nitro-acetanilida, atravs da reao de hidrlise em meio cido. Assim, converteu-se
o grupo amido em grupo amino com a liberao do cido etanoico.
Clculo do rendimento:

Grupo 1
Massa de p-NO2-anilina obtida: 0,54g
Nmero de mols (n) de p-NO2-acetanilida utilizada na reao:
m pNO2acetanilida= 2,0039g

2,0039

npNO2acetanilida==180,16/=0,011g
Nmero de mols (n) de p-NO2-anilina obtido:
m pNO2anilina= 0,54g

,54

npNO2anilina==138,12/=0,0039g
Como a cada 1 mol de p-NO2-acetanilida produzido 1 mol de p-NO2-anilina, o nmero
de mols da p-NO2-acetanilida o mximo (100%) que se poderia obter de p-NO2-anilina.
Logo,
0,011g--------------- 100
0,0039g ------------ rendimento
Rendimento= 34.45
O baixo rendimento desta sntese, provavelmente se deve a mistura das duas p-NO2acetanilida .
Grupo 2
Massa de p-NO2-anilina obtida: 0,31g

Nmero de mols (n) de p-NO2-acetanilida utilizada na reao:


m pNO2acetanilida= 2,0016g

2,0016

npNO2acetanilida==180,16/=0,011g
Nmero de mols (n) de p-NO2-anilina obtido:
m pNO2anilina= 0,31g

0,31

npNO2anilina==138,12/=0,0022g
Como a cada 1 mol de p-NO2-acetanilida produzido 1 mol de p-NO2-anilina, o nmero
de mols da p-NO2-acetanilida o mximo (100%) que se poderia obter de p-NO2-anilina.
Logo,
0,011g--------------- 100
0,0022g ------------ rendimento
Rendimento= 20

CONCLUSSO:

Apesar de o mecanismo da sntese da p-nitroanilina (descrito e aceito na literatura)


ser relativamente simples, o processo experimental passa por diversas etapas que so
sensveis e podem influenciar no resultado emprico do experimento. O uso de reagentes
e vidrarias contaminados e a m realizao do experimento acarreta na sntese de produto
impuro e/ou com baixo rendimento. Como ocorreu a mistura de duas p-nitro-acetanilida
deve ter gerado o baixo rendimento obtido na reao experimental.
A sntese da p-nitroanilina de grande importncia para as indstrias, uma vez
que esse composto utilizado como intermedirio para a produo de variados produtos.

Questionrio Prtica 3:
1. Qual o mecanismo para a transformao mostrada acima (roteiro)?
A sntese da p-nitro-anilina feita a partir da hidrlise cida da p-nitro-acetanilida com
gua e cido sulfrico sob aquecimento, que formar um sal de amnio quaternrio que,

com a adio de soluo aquosa de hidrxido de amnio, ser liberado, dando origem
p-nitro-anilina e alguns sais como subproduto.
2. Por que adicionamos hidrxido de amnio ao final da reao?
Para que ocorra a desprotonao da anilina.
3. Quem hidrolisa mais fcil?

A nitroacetanilida
4. Entre o reagente de partida (p-nitroacetanilida) e o produto (p-nitroanilina) quem voc
espera ter o maior ponto de fuso? Porque ?
O que tem maior ponto de fuso e o p-nitroacetanilida.

5. Alm de steres e amidas, cite mais 3 funes qumicas que sofram reao de hidrlise,
proponha a sequncia de intermedirios para essa reao para, pelo menos, 2 delas.
Hidrlise alcalina
Para tal, os haletos orgnicos sofrem hidrlise alcalina, ou seja, eles sofrem uma quebra
quando so colocados na presena de uma soluo aquosa de base forte, como o hidrxido
de sdio (NaOH(aq)). Observe como isso ocorre a seguir:

Reao de substituio (hidrlise alcalina) do cloroetano para a formao de um lcool

Reao de Esterificao
Os

steres

podem

ser

obtidos

atravs

da

reao

de

Um cido carboxlico reage com um lcool para formar steres e gua.

esterificao.

6. A reao de hidrlise est envolvida em alguns processos de ativao de pr-frmacos. O


que so pr-frmacos? Qual a importncia/vantagens ou desvantagens desse tipo de
medicamento? Comente sobre algum pr-frmaco que seja ativado por reao de
hidrlise.
Os pr-frmacos so frmacos em sua forma inativa ou substancialmente menos ativas que
quando administrados, sofrero uma biotransformao in vivo, passando a produzir metablitos
ativos. Estes podem melhorar a absoro ou a ao. Exemplo: Pivampicilina (pr-farmaco)
versus ampicilina (frmaco).

Vantagem: Adeso do paciente; Reduo nas variaes das concentraes


plasmticas;Reduo de efeitos colaterais sistmicos e locais; Minimizao da
acumulao do frmaco nos tecidos corporais com terapia crnica; Esquema posolgico
simplificado com menor administrao de ativo; Controle mais adequado da absoro do
frmaco.
A biotransformao de frmacos pode ser dividida em duas fases. A fase I consiste nas
reaes de oxidao, reduo e hidrlise, ocasionando sempre uma modificao estrutural
do frmaco, o que na maioria das vezes pode levar a sua inativao. No caso de
administrao de pr-frmacos, a fase I vai ser fundamental para gerar a substncia
farmacologicamente ativa. Na fase II, conhecida como fase de conjugao, ocorrem
reaes de conjugao do frmaco com substncias endgenas, visando a facilitar sua
excreo. Os processos das fases I e II so independentes, ou seja, o frmaco pode sofrer
apenas reaes de fase I ou de fase II, ou as duas, seqencialmente. Geralmente as reaes
da fase I introduzem um grupo relativamente reativo, como o grupo hidroxila, na
molcula, e este grupo funcional servir, ento, como ponto de ataque para o sistema
conjugador, que fixa a ele um substituto maior, como um grupo glicuronil, sulfato ou
acetil.

O rgo onde ocorre a maioria das reaes de biotransformao o fgado, por apresentar
vrias enzimas ou complexos enzimticos especializados. Dentre elas, destacam-se as
mono-oxigenases do complexo enzimtico CYP, as redutases, as esterases e as
transferases . Exemplo de pro-farmaco aspirina.

7. Porque normalmente realizada a hidrlise bsica para steres e hidrlise cida para
amida?
Um ster, em soluo aquosa de base inorgnica ou de um sal de carter bsico, origina
um sal orgnico e um lcool. A hidrlise alcalina de um ster denominada,
genericamente, reao de saponificao, porque, numa reao desse tipo, quando
utilizado em ster proveniente de um cido graxo, o sal formado recebe o nome de sabo.
Como a principal fonte natural de cidos graxos so leos e gorduras (triglicerdeos), suas
hidrlises alcalinas constituem o principal processo para a produo de sabo. A ao
detergente justificada pela estrutura do sabo, que apresenta uma parte apolar e outra
polar. A parte apolar do sabo interage com a gordura, enquanto a parte polar interage
com a gua, formando partculas que se mantm dispersas nela. H tambm os detergentes
(compostos orgnicos sintticos), cujas estruturas se assemelham s dos sabes, e que
apresentam o mesmo tipo de ao sobre leos e gorduras. Os detergentes so sais de
cidos sulfnicos ou sais de amnio, ambos com cadeias longas
J nas amidas a realizao da hidrolise acida ocorre para que as suas molculas sejam
quebradas .

REFERNCIAS:
SOLOMONS, G.; FRIHLE, C. Qumica Orgnica. 9 ed. Vol.2. Editora Gen LTC Rio
de Janeiro,2009
ALLINGER, N.L.; CAVA, M.P.; JONGH, D.G.; LEBEL, N.A.;
STEVENS, Qumica Orgnica, 2 ed., Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1978.
ASPECTOS DA SNTESE ORGNICA NO DESENVOLVIMENTO DE MTODOS
E DE MOLCULAS BIOLOGICAMENTE ATIVAS. David Rodrigues da Rocha, Vitor
Francisco Ferreira e Wilson da Costa Santos. Revista Processos Qumicos. n 10. ano 2.
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CLARK F. MOST. Jr. Experimental Organic Chemistry. 1 ed. Cap. 18; Pag 423 425.
Editora John wiley & Sons. New York, 1988.
WILLIANSON, L. KENNETH. Macromacroscale and microscale. 4 ed; Cap: 28;
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Interaes Medicamentosas. Disponvel em: http://interacoesmedicamentosas.com.br
/immetab.php. Acesso em 20/03/2016