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Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario

Extensin Puerto Ordaz


Carrera: Ingeniera Industrial
Asignatura: Ingeniera Qumica

Gases
Ideales y
Reales
Profesor:

Realizado Por:

Ing. Luis Cumana

Christian Lugo
C.I: V-19.419.200
Yolimar Jimnez
C.I: V-17.631.215

Puerto Ordaz 23 de Octubre del 2015.

Clculos de la ley de los gases ideales

Qu son los slidos, lquidos, vapores y gases? En vez de definir los estados de la
materia, cosa que no es fcil realizar con precisin en el corto espacio de que
disponemos aqu, caracterizaremos los estados en trminos de dos cantidades: flujo y
estructura de las molculas:
Estado

Flujo de un conjunto de

Estructura de un conjunto

Gas perfecto
Gas real
Lquido
Cristal lquido
Slido amorfo
Cristal real
Cristal perfecto

molculas
Extenso
Extenso
Distancia corta
Moderado
Poco
Casi inexistente
Inexistente

de molculas
Inexistente
Casi inexistente
Estructura relacionada
Cierta estructura cristalina
Poca
Altamente estructurado
Completamente estructurado

A cualquier temperatura y presin, un compuesto puro puede existir como gas,


lquido o slido o, a ciertos valores especficos de T yp, como una mezcla de fases,
como cuando el agua hierve o se congela. Por tanto, un compuesto (o una mezcla de
compuestos) puede consistir en una o mas fases. Una fase se define como un estado
de la materia completamente homogneo y uniforme. El agua lquida sera una fase;
el hielo sera otra. Dos lquidos inmiscibles en el mismo recipiente, como mercurio y
agua, representaran dos fases distintas porque los lquidos tienen diferentes
propiedades.
En este captulo analizaremos en primer trmino las relaciones de gases ideales y
reales.
El lector aprender a expresar las propiedades p-V-T de los gases reales mediante
ecuaciones de estado y, alternativamente, por medio de factores de compresibilidad. A
continuacin presentaremos los conceptos de vaporizacin, condensacin y presin

de vapor, e ilustraremos la forma de realizar balances de materia para gases saturados


y parcialmente saturados.
La ley de los gases ideales
Cuando la distancia media entre las molculas de una sustancia es lo bastante grande
como para ignorar los efectos de las fuerzas intermoleculares y el volumen de las
molculas mismas, un gas se puede considerar como gas ideal. En trminos ms
correctos, un gas ideal es un gas imaginario que obedece exactamente la siguiente
relacin:
pV= nRT
Donde p = presin absoluta del gas
V = volumen total ocupado por el gas
n = nmero de moles del gas
R = constante de los gases ideales en las unidades apropiadas
T = temperatura absoluta del gas
A veces, la ley de los gases ideales se escribe como.

pY=RT
donde V es el volumen especfico (volumen por mol o por masa) del gas. La figura
4.1 ilustra la superficie generada por la ecuacin (4.1 a) en trminos de las tres
propiedades p, V y T. La ecuacin (4.1) se puede aplicar a un compuesto puro o a una
mezcla.
Se acostumbra escoger varios estados estndar de temperatura y presin
arbitrariamente especificados (denominados condiciones estndar o CE.). En la tabla
4.1 se presentan los ms comunes. El hecho de que una sustancia no pueda existir
como gas a 0C y 1 atm no tiene importancia. As, como veremos ms adelante, el

vapor de agua a 0C no puede existir a una presin mayor que su presin de


saturacin de 0.6 1 kPa (0.18 pulg Hg) sin que haya condensacin. Sin embargo, el
volumen imaginario en condiciones estndar es una cantidad tan til para el clculo
de relaciones volumen/mol ?omo si existiera. En lo que sigue, el smbolo V
representar el volumen total y el smbolo V el volumen por mol o por unidad de
masa.
Ya que las condiciones estndar en los sistemas internacional, cientfico universal y
estadounidense de ingeniera son idnticas, podemos usar los valores de la tabla 4: 1
con sus unidades para cambiar de un sistema de unidades a otro. El conocimiento de
las condiciones estndar facilita tambin el trabajo con mezclas de unidades de
diferentes sistemas.
El siguiente ejemplo ilustra la forma de usar las condiciones estndar para convertir
masa o moles en volumen. L Puede recordar la forma de convertir volumen en moles
o masa?

Figura 4.1 Representacin de la ley de los gases ideales en tres dimensiones como
una superficie.

Podemos aplicar directamente la ley de los gases ideales, ecuacin (4. l),
introduciendo valores para tres de las cuatro cantidades 12, p, T y V y despejando la
cuarta. Para ello, es preciso buscar o calcular R en las unidades apropiadas, En la
segunda de forros de este libro puede encontrar valores de R para diferentes
combinaciones de unidades. El ejemplo 4.2 ilustra la forma de calcular el valor de R
en cualquier conjunto de unidades deseado a partir de los valores de p, T y Y en
condiciones estndar.

En muchos procesos que pasan de un estado inicial a uno final podemos usar la
relacin de la ley de los gases ideales en los estados respectivos y eliminar R como
sigue (el subndice 1 designa el estado inicial, y el 2, el final):

Observe que en la ecuacin (4.2) intervienen cocientes de la misma variable. Este


resultado de la aplicacin de la ley de los gases ideales tiene la caracterstica til de

que las presiones se pueden expresar en cualquier sistema de unidades que se elija,
como kPa, pulg Hg, mm Hg, atm, etc., siempre que se utilicen las mismas unidades
para ambas condiciones de presin (no olvide que la presin debe ser presin absoluta
en ambos casos). De manera similar, el cociente de las temperaturas absolutas y el de
los volmenes dan razones adimensionales. Observe cmo se elimina la constante de
los gases ideales R al obtener el cociente del estado inicial y el final.
Veamos cmo podemos aplicar la ley de los gases ideales a los problemas, tanto en la
forma de la ecuacin (4.2) como en la de la ecuacin (4.1).

La densidad de un gas se define como la masa por unidad de volumen y se puede


expresar en kilogramos por metro cbico, libras por pie cbico, gramos por litro u
otras unidades. Dado que la masa contenida en un volumen unitario vara con la
temperatura y la presin, como mencionamos antes, siempre debemos especificar
estas dos condiciones. Si no se especifica otra cosa, se supone que la densidad es en
C.E.

El peso especfico relativo de un gas por lo regular se define como la razn entre la
densidad del gas a la temperatura y presin deseadas y la del aire (o cualquier gas de
referencia que se especifique) a cierta temperatura y presin. El empleo del peso
especfico relativo puede causar confusin por la manera como se informan los
valores de este parmetro en la literatura. Debemos ser muy cautelosos al usar los
valores de peso especfico relativo dados en la literatura, comprobando que se
conozcan las condiciones de temperatura y presin tanto para el gas en cuestin como
para el gas de referencia. As, la siguiente pregunta no est bien planteada: Cul es el
peso especfico relativo del metano? De hecho, esta pregunta puede tener la misma
respuesta que la pregunta: Cuntas uvas tiene un racimo?
Desafortunadamente, habr ocasiones en que nos topemos con la primera pregunta, y
la mejor respuesta posible es con lo que la temperatura y la presin del metano y del
aire de referencia quedan claramente especificados.

Observ usted en el ejemplo 4.5 que para gases a la misma temperatura y presin el
peso especfico relativo no es ms que la relacin de sus respectivos pesos
moleculares? Sean A y B dos gases.

Mezclas de gases ideales y presin parcial

Como ingeniero, a menudo tendr que hacer clculos para mezclas de gases y no para
gases individuales. Puede usar la ley de los gases ideales (bajo las suposiciones
apropiadas, desde luego) para una mezcla de gases interpretando p como la presin
total de la mezcla, Y como el volumen ocupado por la mezcla, n como el total de
moles de todos los componentes de la mezcla y n como la temperatura de la mezcla.
Los ingenieros emplean una cantidad ficticia pero til llamada presin parcial en
muchos de los clculos en los que intervienen gases. La presin parcial de un gas i
segn la definicin de Dalton, pi, es la presin que ejercera un solo componente de
una mezcla gaseosa si ocupara por s solo el mismo volumen que ocupa la mezcla y a
la misma temperatura que la mezcla:

donde pi es la presin parcial del componente i. Si dividimos la ecuacin (4.4) entre


la ecuacin (4. l), vemos que

Donde y, es la fraccin molar del componente i. puede usted demostrar, usando la


ecuacin (4.9, que se cumple la ley de Dalton de la suma de las presiones parciales?

Aunque no podemos medir la presin parcial directamente con un instrumento,


podemos calcular su valor a partir de la ecuacin (4.5) o la (4.6), o ambas. A fin de
ilustrar la importancia de la ecuacin (4.4) y el significado de la presin parcial,
suponga que realiza el siguiente experimento con gases ideales. Dos tanques de 1.50
m3 de volumen, uno de los cuales contiene el gas A a 300 kPa y el otro el gas B a 400
kPa (ambos a la misma temperatura de 2OOC) se conectan entre s. Se obliga a todo
el gas B a entrar en el tanque A isotrmicamente. Ahora que tiene un tanque de 1.50
m3 con A + B a 700 kPa y 2OC, puede decir que el gas A ejerce una presin parcial
de 300 kPa y que el gas B ejerce una presin parcial de 400 kPa. Desde luego, no
puede conectar un manmetro al tanque y comprobar esta conclusin, porque el
manmetro slo indicar la presin total. Estas presiones parciales son presiones
hipotticas que los gases individuales ejerceran y equivalen a las presiones que en
realidad tendran si se colocaran solos en el mismo volumen y a la misma
temperatura.
Si se conoce la presin total de la mezcla gaseosa, as como la fraccin molar de un
componente, se podr calcular la presin parcial de ese componente por medio de la
ecuacin (4.5):

Balances de materia en los que intervienen gases


Ahora que ha tenido oportunidad de practicar la aplicacin de la ley de los gases
ideales a problemas sencillos, dirigimos nuestra atencin nuevamente a los balances
de materia. La nica diferencia entre lo que se trat en el captulo 3 y lo que se trata
en esta seccin es que aqu la cantidad de flujo de materiales se puede especificar en
trminos de p, V y T en lugar de especificarse exclusivamente como masa o moles.
Por ejemplo, la base de clculo de un problema, o el resultado que se desea obtener,
podra ser un volumen de gas a cierta temperatura y presin en vez de una masa de
gas. Los siguientes dos ejemplos ilustran los mismos tipos de problemas que
resolvimos antes cuando participan gases.

Relaciones de Gases Reales


En la seccin 4.1 dijimos que a temperatura y presin ambientes podemos suponer
que muchos gases actan como gases ideales. Sin embargo, en el caso de algunos
gases en condiciones normales, y en el de casi todos los gases en condiciones de alta
presin, los valores predichos para las propiedades de los gases que se obtienen
empleando la ley de los gases ideales se apartan considerablemente de los resultados
experimentales. El lector podra preguntarse en qu forma exactamente vara el
comportamiento de los gases reales respecto al calculado a partir de las leyes de los
gases ideales. En la figura 4.2 puede verse cmo el producto Pv de varios gases se
desva del predicho por las leyes de los gases ideales cuando la presin se eleva
sustancialmente. Queda claro que necesitamos alguna forma de calcular las
propiedades p- V-T de un gas que no sea ideal, es decir, un gas real.
Las propiedades fsicas y/o las ecuaciones que sirven para predecir las propiedades
fsicas se pueden almacenar en hojas de clculo. No se requieren conocimientos de
programacin, y resulta fcil realizar clculos sencillos empleando software de hoja
de clculo.
Los datos numricos, como los contenidos en tablas, se pueden introducir en celdas,
donde.

Pueden consultarse fcilmente. Las ecuaciones tambin pueden almacenarse en


celdas, y los valores de sus variables pueden introducirse segn sea necesario.
Tambin es posible aadir rtulos y unidades si se desea.
En esta seccin analizaremos tres mtodos para obtener o predecir las propiedades de
gases reales cuando no se cuenta con datos experimentales.
1) Cartas de compresibilidad.
2) Ecuaciones de estado
3) Propiedades estimadas

Incluso si se dispone de datos experimentales, las tres tcnicas mencionadas pueden


resultar muy tiles para cierto tipo de clculos. Tenga presente que en condiciones en
las que una parte del gas se licua, las leyes de los gases se aplican slo a la fase
gaseosa del sistema; no es posible extender estas leyes de los gases reales a la regin
lquida, igual que es imposible aplicar las leyes de los gases ideales a un lquido.

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