FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y METALURGA

ESCUELA DE FORMACIN PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA

FSICO QUMICA III (QU_343)

PROFESOR DE TEORIA: ING. Hernn Pedro Quispe Misaico

ALUMNOS:
HUACCACHI LLACSA, Csar
PILLMAN CABANA, Daniel
CARDENAS PAREDES , John

SERIE: 300_I

AYACUCHO-PERU

I.

OBJETIVOS:

201

 Determinar la temperatura de burbuja para una mezcla de 2-propanol

y agua, a diferentes composiciones.
Determinar la temperatura de burbuja para una mezcla de etanol y
agua, a diferentes composiciones.
Determinar una curva de calibracin para el refractmetro, para cada
una de las sistemas a trabajar.
Comparar los valores encontrados para el equilibrio de fases
experimentalmente, con los que el modelo terico predice (UNIFAC).
II.

FUNDAMENTO TERICO:

La temperatura de burbuja se refiere a la temperatura a la cual la primera

burbuja de tamao diferencial egresa de una solucin lquida con n
componentes de composicin, conocida a una presin constante.
REGLA DE FASES:
La regla de las fases para sistemas no reactivos, proviene de la relacin que
hay entre los variables y el nmero de ecuaciones que se establecen para
determinar el estado de equilibrio de un sistema dado, correspondiendo
esta relacin al nmero de grados de libertad del sistema.
La regla de las fases de GIBBS est dada por

L = N F +2

Donde.
L Hace referencia a los grados de libertad del sistema, es decir a la
cantidad de variables que deben ser especificadas para fijar todas las
dems variables.
N Es el nmero de componentes presentes.
F

el nmero de fases que presenta el sistema.

Para el equilibrio lquido vapor de una mezcla binaria se tiene.

N = 2 componentes, F = 2 fases, de este modo

L =2

Componente
(De un sistema): es el menor nmero de constituyentes qumicos
independientemente variables necesario y suficiente para expresar la
composicin de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio
Fase
Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es
fsicamente homogneo en si mismo y unido por una superficie que es
mecnicamente separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin
separable puede no formar un cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido
dispersado en otro.
- Un sistema compuesto por una fase es homogneo
- Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo
Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea
en los equilibrios heterogneos.
Grado de libertad (o varianza): es el nmero de variables intensivas que
pueden ser alteradas independientemente y arbitrariamente sin provocar la
desaparicin o formacin de una nueva fase.
III.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1. Agregar al baln una solucin de propanol y agua de concentracin
conocida.
2. Colocar el sistema de enfriamiento en funcionamiento.
3. Conectar el manto de calefaccin al regulador de voltaje y a la toma.
4. Colocar el termopar en el pozo termomtrico y verificar que el tapn
este colocado, as como que la vlvula de recoleccin de destilado
cerrado.
5. Registrar datos de temperatura y tiempo.
6. Cuando la temperatura este estable y el volumen de condensado sea
suficiente, cambiar la posicin del termmetro buscando variaciones
significativas en la temperatura medida.
7. Dejar enfriar el sistema y retira una muestra de cada fase llevarla a
medicin en el refractmetro.
8. Suspender el sistema de refrigeracin y apagar el sistema de
calentamiento.
9. Esto se debe de repetir tres veces variando la concentracin inicial de
solucin.

IV.

TABLA DE DATOS:
Tabla 1. Datos para la calibracin del refractmetro.
Agua
(mL)

Propanol
(mL)

Fraccin molar del

propanol (X)

NDICE DE REFRACIN

A
B
C
D
E
F
G
H
I
J

1
1
0.8
0.69
0.6
0.5
0.39
0.28
0.21
0.1

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9

0
0,02366358
0,05713106
0,09533272
0,13910421
0,19508757
0,27160354
0,37730705
0,48006538
0,6856671

1.3340
1.3390
1.3410
1.3505
1.3580
1.3625
1.3635
1.3682
1.3700
1.3740

La fraccin molar de propanol se calcul de la siguiente manera.

Densidad de propanol = 0.80636 g/mL

PM(Propanol) = 60.09682 g/mol
Densidad de H2O = 0.99761 g/mL
PM de H2O = 0.01534 g/mol
PR0OPANOL (mol/mL) = 0.013423
H2O (mol/mL) = 0.55382

Frmula para determinar la fraccin molar de propanol.

x propanol

V agua . agua+V

V propanol . propanol

propanol .

propanol

Para A:
x propanol

0 mL0.013423 mol /mL

1 mL0.055382 mol /mL+0 mL0.013423 mol /mL

Para B:
x propanol

0.1 mL0.013423 mol / mL

1 mL0.055382 mol /mL+0.1 mL0.013423 mol/mL

=0,02366358
Para C:
x propanol

0.2 mL0.013423 mol /mL

0.8 mL0.055382mol /mL+0.2 mL0.013423 mol /mL

=0,05713106

=0

Para D:
x propanol

0.3 mL0.013423 mol /mL

0.69mL0.055382mol /mL+0.3 mL0.013423 mol /mL

=0,09533272

Para E:
x propanol

0.4 mL0.013423 mol/mL

0.6 mL0.055382mol /mL+ 0.4 mL0.013423 mol/mL

=0,13910421
:

:
:

:
:

Para J:
x propanol

0.9 mL0.013423 mol /mL

0.1mL0.055382 mol / mL+0.9 mL0.013423 mol /mL

=0,6856671

Tabla 2. Volmenes de propanol y agua tomados para formar

mezclas.
ENSAYO
ENSAYO
ENSAYO
ENSAYO

Agua (mL)
100
97
94
91

1
2
3
4

Propanol (mL)
0
2
2
2

Tabla 3. Estabilizacin de la temperatura para el ensayo 1.

Temperatur
a(C)
Tiempo
( min)

80

83.1

85.7

88.2

89.8

90.6

91.2

91.5

Temperatur
a(C)
Tiempo

91.7

91.8

91.9

92

92

92

92

92

10

10.3

11

11.30

12

12.

( min)

30

Tabla 4. Estabilizacin de la temperatura para el ensayo 2.

Temperatur
a(C)
Tiempo
( min)

83.3

84

85.6

87

88.5

89.1

Temperatur
a(C)
Tiempo
( min)

90

90.2

90.3

90.3

90.5

90.5

10

10.3
0

11

11.30

12

89.
6
7

89.
6
8

90.
5
12.
30

Tabla 5. Estabilizacin de la temperatura para el ensayo 3.

Temperatur
a(C)
Tiempo
( min)

80

82.2

85.9

87.2

87.1

87.8

88

8.3
0

Temperatur
a(C)
Tiempo
( min)

87.8

88.1

88.4

88.7

88.9

89

9.30

10

10.3
0

11

11.30

12

89.
1
12.
30

88.
1
9

89.
1
13.
30

Tabla 6. Estabilizacin de la temperatura para el ensayo 4.

Temperatur
a(C)
Tiempo
( min)

76.7

81.6

84.9

86

86.5

86.8

86.9

86.9

8.30

9.30

10

Temperatur 87.1 87.2 87

86.8 86.6
86.6
a(C)
Tiempo
10.3 11
11.3 12
12.30 13
( min)
0
0
Tabla 8. ndices de refraccin de agua fases en equilibrio.
ENSAYO
ENSAYO
ENSAYO
ENSAYO

1
2
3
4

Lquido
1.3339
1.3360
1.3350
1.3345

86.
7
13.
30

Vapor
1.34350
1.36750
1.37325
1.37600

Tabla 7. ndices de refraccin de propanol fases en equilibrio.

86.
7
14

ENSAYO
ENSAYO
ENSAYO
ENSAYO

Lquido
0
0.0097
0.0035
0.0009

1
2
3
4

Vapor
0.0653
0.3659
0.6419
0.8077

PRCTICA N 2
Tabla 9. Volumen de agua y etanol
Compue
sto
Etanol
Agua

Ensayo
1
100
0

Ensayo
2
100
5

Ensayo
3
100
10

Volumen (mL)
Ensayo Ensayo
4
5
100
100
15
20

Ensayo
6
100
30

Ensayo
7
100
50

Tabla 10. Estabilizacin de la temperatura.

Temperatura (C)
Tiempo Ensayo Ensayo Ensayo Ensayo Ensayo Ensayo Ensayo
(s)
1
2
3
4
5
6
7
0
65,8
71,2
71,2
71.7
72.4
73.2
75
30
67,5
71,8
71,9
72.6
72.5
73.2
75.6
60
69
72,2
72,3
73.1
72.8
73.7
75.9
90
70
72,3
72,7
72.7
73.4
74
76
120
70,8
72,4
72,5
72.9
73.8
73.6
76
150
71,2
72,5
72,6
73
73.1
74.1
76.1
180
71,5
72,6
72,4
73.5
73.3
74.4
76.1
210
71,7
72,6
72,6
73.6
73.6
74.9
76.1
240
71,8
72,5
72,7
73.7
74
75
76.2
270
71,8
72,5
72,3
72.6
74
75.1
76.2
300
71,9
72,5
72,5
72.5
73.2
75.1
76.2
330
72
72,6
72,8
72.9
73.6
75.2
76.2
360
72
72,6
72,8
73.2
73.1
75.2
76.2
7390
72
72,5
72,5
73.5
73.1
75.2
76.2
420
72
72,5
72,7
73.7
73.6
75.3
76.2
450
72
72,5
73
73.7
73.9
74
76.2
480
72
72,6
73,1
73.8
74.2
74.5
76.2
510
72
72,6
73,2
72.9
74.2
74.7
75.9
540
72
72,5
73,2
73
73.7
74.1
75.1
570
72
72,3
72,5
73.3
73.5
73.9
75.3
600
72,5
72,5
73.1
74
74.2
75.5
72.6
72.4
73.2
74.1
74.6
75.8
630
72.7
72.7
73.4
74.2
75
76
660
690
720
750
780
810
840

72.6

72.9

73.5

74.3

75.2

72.6
72.6

73
73.1

73.8

73.2
73.4

74.6
74.1

72.6
72.6

73.2
73.2
72.5

73.8
74
74.3

74.6
74.9
75

76,1
76,1
76,1
76,1
76,1
76,1

870
900
930

76,1
76,1
76,1

Tabla 11. ndices de refraccin de las fases en equilibrio

Muestr
a
Baln

Ensayo
1

ndice de refraccin
Ensayo 2 Ensayo Ensayo Ensayo Ensayo Ensayo
3
4
5
6
7

100
0

100
5

100
10

100
15

100
20

100
30

100
50

FRACCIN MOLAR DE PROPANOL

Rank 39 Eqn 5134 y=a+bx+c/x+dlnx/x^2+e/x^2

0.7

r^2=0.99592637 DF Adj r^2=0.99083434 FitStdErr=0.019073045 Fstat=305.60195

a=-14542623 b=2403330.5 c=39109877
d=-17529743 e=-26946742

0.7

0.6

0.6

0.5

0.5

0.4

0.4

0.3

0.3

0.2

0.2

0.1

0.1

0
1.33

1.34

1.35

1.36

1.37

NDICE DE

MUESTRA DE CLCULO
CLCULO TERICO DEL PUNTO DE BURBUJA
La solucin a utilizar en el laboratorio no puede describirse mediante un
comportamiento ideal debido a la polaridad de las sustancias. As, el modelo
UNIFAC se utilizar para calcular los coeficientes de actividad, la
estimacin del coeficiente de fugacidad se har mediante la ecuacin virial
de estado, y las presiones de saturacin se evaluarn mediante la ecuacin
de Antoine.

Ecuacin de Antoine:

Ln Psat

A -

B
T +C

Donde A, B, C son constantes caracteristicos para cada sustancia, T en (K)

P vapor en kPa.
Tabla 12. Constantes de Antoine para las sustancias de trabajo.
Sustancia
A
2-propanol
15.6491
Etanol(*)
18.5242
Agua
16.5362
(*) Para el etanol, la temperatura
de saturacin en mmHg.

B
C
3109.34
-73.5459
3578.91
-50.5
3985.44
-38.9974
est dada en kelvin y la presin

CLCULOS DE LOS COEFICIENTES DE CATIVIDAD POR EL MTODO

UNIFAC
El mtodo UNIFAC propone la expresin del coeficiente de actividad en dos
partes:

ln i = ln i(C) + ln i( R)

.(8)

la parte combinatoria ( C) que da la contribucin debida a la diferencia en

tamao y forma de las molculas, y la parte residual ( R ) que da la
contribucin debida a las interacciones moleculares.
La parte combinatoria del mtodo se calcula con base en los parmetros de
rea q y de volumen ri, del componente puro i, los cuales, a su vez,
son obtenidos por contribucin de grupos con los parmetros Rk y Qk. El
subndice k indica el grupo funcional. La tabla 13, contiene los valores de R
Y Q, para subgrupos de los grupos funcionales presentes en la solucin. Las
ecuaciones para el clculo de la parte combinatoria del coeficiente de
actividad de un componente y son los siguientes.

q J J
= 1 - J i +ln J i - 5 i (1 L +ln L )

ln iC

(9)

Para lo cual:

J i=

ri

r jxj

.(10)

i=

qi

j q j x j

(11)

A dems se aplican las siguientes definiciones:

r i= v
k

(i )
k

Rk

.(12)

qi = v
k

(i)
k

Qk

.. (13)

El subndice i , identifica a las especies, y j es un ndice ficticio que se

ocupa en todas las especies. El subndice k identifica los subgrupos. La

cantidad VK( i) es el nmero de subgrupos del tipo k en una molcula de

especie i. los valores de los parmetros de los subgrupos
Rk y Qk,
resultan de tabulaciones en la literatura (1). A continuacin se muestra la
tabla con los datos de las constantes Rk y Qk y VK( i).
Tabla 13. Coeficientes Rk y Qk y VK( i) para la parte combinatoria en
la ecuacin de UNIFAC.
Grupos

CH3
CH2
OH
H2O

1
2
15
17

Rk
0.9011
0.6744
1
0.92

Vk(1)
2.1*
1
1
0

Qk
0.848
0.54
1.2
1.4

Vk(2)
0
0
0
1

(*) 1 para el etanol.

NOTA: el superficie 1 hace referencia al 2 propanol, o etanol y el
superficie 2 al agua.
La parte residual del coeficiente de actividad del componente i se calcula
por este mtodo con las siguientes ecuaciones.
R

ln i

qi 1 k

ik

ki ln ik
Sk
Sk

(14)

Para lo cual:
(i)

eki

V k Qk
qi

(15)

ik

e mi mk
m

..(16)

x i qi e ki
i
= x jq j

..(17)

sk =

m mk
m

..(18)

mk

= exp

a mk
T

.(19)

El parmetro
mk es el coeficiente residual de actividad del grupo k
en una solucin de referencia que solo contiene molculas de este tipo. Los
parmetros amk de interaccin del grupo, resultan de tabulaciones en la
literatura. A continuacin se muestran dichos parmetros para los
subgrupos utilizados:

Tabla 14. Parmetros de interaccin de ELV UNIFAC,

kelvin.

amk

en

a1.1

a1.1

a15.1

156.4

a17.1

300

a1.2
a1.15

0
986.5
0
1318.
0

a1.2
a1.15

0
986.5
0
1318.
0

a15.2
a15.1
5
a15.1
7

156.4
0

a17.2
a17.1
5
a17.1
7

300
-229.1

a1.17

a1.17

353.5

CLCULO DE LOS COEFICIENTES DE FUGACIDAD

Las ecuaciones a utilizar son:

=exp

2
B11 ( PPsat
1 ) + Py 2 12

RT

)
......(20)

=exp

2
B22 ( PP sat
2 ) + Py 1 12
RT

Usando las ecuaciones:

ij

i + j
2

( T ci T cj )

0.5

;
Pcij

..(22)

Vcij =
=

(21)

Z cij RT cij
V cij

Zcij =

V 1/ci 3+V 1/3

cj
2

Z ci + Z cj
2

TCij =
.(23)

.(24)

(25)

Segn la nomenclatura que se ha adaptado i y j toman valores 1 y 2.

Cuando
i = j; tenemos el compuesto puro, tal que se lee directamente de las
tablas:
Los datos correspondientes a estas combinaciones se muestran en las
siguientes tablas:

Tabla 15.Propiedades criticas de las muestras puras.

2-propanol
(1-1)
Etanol (1-1)
Agua (2-2)

0.248

VC(cm3/mol
)
220

508.3

61.48

0.24

167

513.9

220.55

0.229

55.9

647.1

PC(bar)

ZC

60.09
6
46.06
9
18.01
5

0.668

47.62

0.645
0.345

TC(K)

Ahora para calcular los parmetros temperatura reducida, B0 ,B1 y B

dependientes de la temperatura(por lo cual no se pueden calcular
directamente), se tienen las siguientes expresiones.

T
T cij

Trij =
B 0ij

B 1ij

B ij

..(26)

= 0.083 -

0.172
T 4.2
rij

=0.139 -

RT cij 0
Bij + ij B 1ij )
(
P cij

=
12

0.422
1.6
T rij

= 2B12 - B11

. (27)
(28)
(29)

- B22

...(30)

Mtodo de clculo para determinar la temperatura de Burbuja.

1. Se conoces x1 y x2 = 1 x1 de los datos obtenidos en el laboratorio.
2. Se conoce la presin total(atmosfrica) P =75.19Pa.
3. Supongo TBURBUJA ( se toma como referencia la obtenida
experimentalmente).
4. Se calculan los coeficientes de actividad 1 y 2, se utilizando las
ecuaciones (9) y (19).
5. Se determinan las presiones de saturacin correspondientes a esa
temperatura con la ecuacin (7) utilizando los datos de la tabla 12.
6. Supongo

1 y 2 iguales a la unidad para la primera iteracin.

7. Se calculan las composiciones en la fase vapor y1 y y2 , de la siguiente

manera:
sat

y1 =

X 1 1P 1
1P

8. Se calculan

sat

y2 =

X 2 2P2
2P

1 y 2 con las ecuaciones (20) a (30).

9. se calculan las composiciones en el vapor, utilizando los

1 y 2

calculados en el paso anterior.

10.

sat

P2

Se determina

sat
2

con la ecuacin siguiente:

P
X 1 1Psat
X
1
+ 2 2
sat
2
1P2

Donde las presiones de saturaciones dentro de la operacin son las

calculadas en el paso 5.
11.Se calcula la temperatura correspondiente a la presin de saturacin
obtenida:

T =

B2

A 2lnP

C2

12.Repetir los pasos 1 a 11 con la nueva temperatura calculada.

13.La iteracin termina cuando la temperatura calculada en el paso 11 sea
igual a la tomada en paso 1.

TABLA DE RESULTADOS
PRCTICA 1:

T (C)
calculada
92.091

T (C)
calculada
84.92

T (C)
calculada
84.96

T (C)

Ensayo 1 (x1 = 0 ; y1 = 0.065)

Y1 calc
?1calc
0

20.095

Ensayo 2 (x1 = 0.0097 ; y1 = 0.366)

Y1 calc
?1calc
0.2448

17.171

Ensayo 3(x1 = 0.0035 ; y1 = 0.642)

Y1 calc
?1calc
0.1135

18.994

Ensayo 4 (x1 = 0.00092 ; y1 = 0.808)

Y1 calc
?1calc

?1calc
1.02

?1calc
1.011

?1calc
1.016

?1calc

calculada
91.188

0.0339

19.8

1.019

PRCTICA 2:

T (C)
calculada
70.965

T (C)
calculada
70.753

T (C)
calculada
71.299

T (C)
calculada
71.299

T (C)
calculada
73.061

T (C)
calculada
73.456

T (C)
calculada
76.117
RECOMENDACIN

Ensayo 1 (x1 =1 ; y1 = 1)
Y1 calc
?1calc
1.000

1.000

Ensayo 2 (x1 =0.391; y1 = 0.945)

Y1 calc
?1calc
0.909

1.007

Ensayo 3 (x1 =0.7 ; y1 = 0.7)

Y1 calc
?1calc
0.761

1.072

Ensayo 4 (x1 =0.7 ; y1 = 0.52)

Y1 calc
?1calc
0.761

1.072

Ensayo 5 (x1 =0.44 ; y1 = 0.7)

Y1 calc
?1calc
0.629

1.314

Ensayo 6 (x1 =0.395; y1 = 0.365)

Y1 calc
?1calc
0.610

1.398

Ensayo 7 (x1 =0.175; y1 = 0.44)

Y1 calc
?1calc
0.516

2.402

?1calc
1.000

?1calc
1.000

?1calc
1.003

?1calc
1.003

?1calc
1.002

?1calc
1.002

?1calc
1.005

se recomienda para otras prcticas de determinacin del punto de

burbujas ,preparar las soluciones de tal manera que se abarque todo el
intervalo de concentracin ,asi mas dato obtenido podr compararse con el
modelo utilizado ,y se podr compara con el modelo utilizado y se podr
comparar con el modelo utilizado ,y se podr deducir con mayor grado de
confiabilidad la prediccin del modelo

CONCLUSIN
el mtodo UNIFAC ,no describir de forma satisfactoria los datos
experimental ,sin embargo puede realizarse en una prctica futura una
mejor aproximacin de este mtodo utilizando un rango ms amplio de
concentraciones
BIBLIGRAFA
Garca Quiroga, Ivn .introduccin al equilibrio termodinmico y de
fases universidad nacional de Colombia, facultad de ingeniera, 1995
Hougen ,q.watson ,k principio de los procesos qumicos .parte i
balance de materia y energa .editorial reverte .Barcelona 1994
Graficas:

BIBLIGRAFA
Garca Quiroga, Ivn .introduccin al equilibrio termodinmico y de
fases universidad nacional de Colombia, facultad de ingeniera, 1995
Hougen ,q.watson ,k principio de los procesos qumicos .parte i
balance de materia y energa .editorial reverte .Barcelona 1994