El potencial de corrosin se puede medir experimentalmente utilizando un

electrodo de referencia (que mantiene un potencial constante) y un

voltmetro (de alta resistencia interna).
Es importante tener siempre en cuenta que el potencial de corrosin
Ecorr corresponde a un potencial mixto en el que las dos reacciones andica y
catdica ocurren a la misma velocidad, por lo cual la corriente neta es cero.
Sin embargo esto no significa que estemos en una condicin de equilibrio
pues el sistema est cambiando, el metal se va disolviendo y pierde masa.
Lamentablemente si queremos conocer a qu velocidad ocurre la reaccin
catdica y la reaccin andica no podremos (solo sabemos que son iguales y
de sentido contrario y que la corriente neta es cero).
Curvas de polarizacin
Las curvas de polarizacin nos permiten determinar si un metal es
susceptible a la corrosin uniforme o al ataque localizado. Si polarizamos
un electrodo primero en sentido andico y luego en sentido catdico
podemos obtener pares de valores de corriente y potencial. Si en el eje de
las absisas se grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las
ordenadas el valor del potencial E obtendremos el diagrama de Evans .
Observamos que existe un valor para el cual la corriente andica es igual
que la corriente catdica que se denomina i corr y que corresponde a un
potencial Ecorr . Ea es el potencial del nodo y Ec el potencial del ctodo, Ea y
Ec son los potenciales medidos cuando circula una corriente i. Eoa y Eocson
los potenciales de estandares de equilibrio de las reacciones andica y
catdica respectivamente. Eoa - Ecorr es igual al sobrepotencial a y Eoc Ecorr es igual al sobrepotencial c.. El sobrepotencial nos muestra entonces
cunto se aparta el potencial del nodo o del ctodo del valor de E corr.
Cuando apartamos el valor del potencial del electrodo del valor de
Ecorrdecimos que estamos polarizando el electrodo, por eso la curva se
denomina curva de polarizacin (andica o catdica). Obtendremos
una curva de polarizacin andica cuando aplicamos un sobrepotencial
andico, y una curva de polarizacin catdica cuando nos desplazamos en
sentido catdico respecto del Ecorr.

En una solucin acuosa la superficie alcanzar el valor de un potencial

relativamente estable Ecorr que depender de la habilidad y la velocidad con
que los electrones pueden intercambiarse en las reacciones andica y
catdica.
Si polarizamos un electrodo en sentido andico y en el eje de las absisas se
grafica el valor absoluto de la corriente y en el de las ordenadas el valor del
potencial E obtendremos, en el caso del acero inoxidable, un diagrama
como el de la figura siguiente. En la curva de polarizacin andica de un
acero inoxidable en un medio agresivo (ej: una solucin que contiene
cloruro de sodio, como el agua de mar) puede observarse el proceso de
pasivacin. La pasivacin de un metal se relaciona con la formacin de una
capa superficial protectora de productos de corrosin que inhibe las
reacciones de disolucin del metal. Muchos de los metales y aleaciones
utilizados en ingeniera se pasivan volvindose muy resistentes a la

corrosin. Entre ellos podemos mencionar el nquel y muchas de sus

aleaciones, el titanio, el acero inoxidable.
En la fig. siguiente se puede observar que la curva de polarizacin andica
del acero inoxidable consta de varias regiones: a) Una regin (AB) donde
predomina la disolucin del metal en la que la corriente aumenta al
aumentar el potencial, b) Una regin (BC) en que al comenzar a formarse
una pelcula delgada de xido sobre la superficie la reaccin de disolucin
se va inhibiendo y la corriente desciende, c) Una regin (CD) en que la
corriente se mantiene constante y muy baja al aumentar el potencial (regin
de pasivacin), esta regin concluye en el potencial de ruptura de la
pasividad, al producirse un incremento brusco de la corriente debido, por
ejemplo, a un proceso de picado, d) Una regin (DE) que comienza en el
potencial de ruptura y donde un pequeo aumento de potencial origina un
ascenso muy grande de la corriente.
la Fig. siguiente reproduce el modelo de Genshaw-Brusic-Bockris que
describe la formacin de la capa pasiva sobre un metal.

El anlisis de la curva de polarizacin andica juntamente con el de la curva

de polarizacin catdica nos permitir deducir la condicin espontnea del
sistema, es decir cuando no se aplique polarizacin sobre el mismo, que
corresponde al potencial a circuito abierto E corr.
Las lneas a, b y c de la figura anterior corresponden a tres casos posibles de
interseccin de la curva andica con la catdica. Recordemos que la
interseccin implica la condicin en que la corriente del proceso andico es
igual a la del proceso catdico y por lo tanto corresponde al potencial E corr.

En el caso a estaremos en presencia de disolucin general (corrosin

uniforme) , en el caso b en estado de pasividad y en el caso c se producir
corrosin localizada para ese metal en el medio analizado.
Pelculas Protectoras
El grado en el que una pelcula de xido protege a un metal depende de
muchos factores, entre ellos:
1. El porcentaje en volumen de xido respecto al metal despus de la
oxidacin ha de ser prximo a 1
2. La pelcula debe tener buena adherencia
3. El punto de fusin del xido debe ser alto.
4. La pelcula de xido debe tener una baja presin de vapor.
5. La pelcula debe tener un coeficiente de expansin casi igual al del metal.
6. La pelcula debe tener plasticidad a alta temperatura para evitar su
ruptura.
7. La pelcula deber tener baja conductividad y bajos coeficientes de
difusin para iones agresivos y oxgeno.
El clculo del porcenje en volumen de xido respecto al metal tras la
oxidacin es el primer paso para saber si un xido de un metal puede ser
protector o no. Esta relacin se conoce como porcentaje de PillingBedworth (PB):
P.B.= volumen de xido producido por la oxidacin
Volumen de metal consumido por la oxidacin
o tambin PB= Wo x do
Wm x dm
Si el metal tiene una relacin menor que 1 como es el caso de los metales
alcalinos (ej: Na, PB=0.576), el xido es poroso y poco protector. Si es
mayor que 1 (ej. Fe PB=2.15) habr un esfuerzo de compresin y el xido
tender a romperse. Si la relacin de casi 1 el xido puede ser protector pero

tambin debe cumplir los factores antes enumerados. Por ese motivo la
relacin PB no determina si el xido es protector o no.
Velocidad de oxidacin de los metales
La velocidad de oxidacin de los metales es muy importante desde el punto
de vista de la ingeniera ya que la velocidad de oxidacin en muchos casos
est relacionada con la vida til de un equipamiento.
La velocidad de oxidacin de los metales y aleaciones se mide
generalmente como la ganancia en peso por unidad de rea. Durante la
oxidacin de diferentes metales se han observado algunas leyes empricas.
La ms simple es la ley lineal
w=kL t
w=ganancia de peso por unidad de rea
t= tiempo
kL= constante de velocidad lineal
Este comportamiento se observa en el caso de metales con pelculas de
xido porosas donde el transporte de los iones a travs del xido es rpido.
Si el transporte de los iones es lento los metales cumplen una ley parablica.
Es el caso del hierro, cobre, cobalto con formacin de xidos espesos.
w2= kpt + C
kp= constante de velocidad parablica
C= constante
Otros metales forman pelculas muy delgadas a temperatura ambiente o
ligeramente ms elevadas que siguen una ley de velocidad logartmica.
w= ke log (Ct +A)
ke= constante de velocidad logartmica

Estos metales forman una pelcula de xido delgada muy rpidamente pero
despus de unos das de exposicin la velocidad de formacin es muy baja.
Algunos metales que exhiben una velocidad de formacin de xido lineal
tienden a oxidarse catastrficamente a elevadas temperaturas debidos a
reacciones exotrmicas rpidas en la superficie. Se origina una reaccin en
cadena sobre su superficie, originando un incremento en la temperatura y
velocidad de reaccin. Entre estos metales encontramos el molibdeno,
wolframio y vanadio, que tienen xidos voltiles. Algunas aleaciones que
contienen estos elementos manifiestan reacciones catastrficas de los
mismos an en pequeas cantidades. La adicin de cromo y nquel
disminuye estos efectos.

CONTROL DE LA CORROSIN
Control de la corrosin
Seleccin de
materiales

Recubrimientos

Diseo

Proteccin andica Control del m

y catdica

Metlicos

Metlicos (cinc,
estao, cobre-nquelcromo)

Evitar excesos de
tensiones

Catdica (Corriente
impresa

No metlicos

Inorgnicos
(cermicos y vidrio)

Velocidad
Evitar contacto de Anodos de
distintos metales sacrificio)
Evitar grietas

Orgnicos (lacas
barnices, pinturas,
materiales
polimricos)

Temperatura

Andica (corriente
impresa)

Oxgeno

Concentraci
iones

Eliminar el aire
Inhibidores
Biocidas

El control de la corrosin puede realizarse mediante distintos mtodos.

Desde el punto de vista industrial los aspectos econmicos son en general
decisivos asociados en la actualidad al impacto ambiental del proceso. Un
ingeniero deber determinar si es ms conveniente reemplazar

peridicamente un equipo o cambiar su diseo o el material constitutivo del

mismo. Algunos de los mtodos de controlar la corrosin pueden resumirse
en el siguiente cuadro.

Comentaremos brevemente el uso de proteccin andica y catdico y el de

inhibidores de corrosin.
Proteccin andica y catdica
El control de la corrosin puede ser conseguido por el mtodo llamado
proteccin catdica que consiste en suministrar electrones a la estructura
protegida. As por ejemplo si se suministran electrones a una estructura de
acero se detendr la corrosin y la velocidad del proceso catdico
aumentar. Los electrones para la proteccin catdica pueden provenir: a)
de una fuente de corriente continua externa (ver figura) o b) por un nodo
de sacrificio (metal ms susceptible a la corrosin como Mg). Los nodos
de magnesio se corroen constiyendose en nodos frente al metal que
protegen. Los nodos de magnesio son los ms utilizados por su potencial
muy negativo y su alta densidad de corriente.

Proteccin andica.
Se basa en la formacin de pelculas pasivas protectoras sobre las
superficies de metales y aleaciones mediante la aplicacin de corrientes
andicas muy controladas mediante un potenciostato. Puede aplicarse a
aceros inoxidables austenticos para conseguir su pasivacin y reducir su
velocidad de corrosin. Las ventajas de este mtodo son que aplica
densidades de corriente pequeas (bajo costo) y puede aplicarse tanto en
ambientes dbil como fuertemente corrosivos. Sin embargo requiere de una
instrumentacin compleja y el costo de instalacin es alto.
Inhibidores de corrosin

Los inhibidores de corrosin son sustancia que reducen la disolucin del

metal ya sea actuando sobre el proceso de oxidacin (inhibidores andicos)
o sobre la reaccin de reduccin (inhibidores catdicos).
i) Inhibidores andicos
Pueden actuar:
a) a travs de la formacin de pelculas que ellos mismos forman con los
cationes metlicos.
b) promoviendo la estabilizacin de xidos pasivos.
c) reaccionando con las sustancias potencialmente agresivas.
Inconveniente: Deben utilizarse en concentraciones altas, de lo contrario
podran acelerar la corrosin.
El cromato es el ms eficiente para el hierro (incorpora xidos de cromo a la
pelcula de xido de hierro, estabilizndola). pero es muy txico. Se utilizan
boratos, benzoatos, molibdatos con efecto similar.
Para el aluminio se utilizan fosfatos que bloquean el proceso de disolucin
en las picaduras por precipitacin de fosfatos de aluminio. Se utilizan
tambin acetatos y benzoatos en soluciones de cloruro y tambin nitratos.
ii) Inhibidores catdicos:
Son menos eficaces pero ms seguros. Si se usan en dosis insuficientes no
incrementan los riesgos de corrosin como los inhibidores andicos. Se
utilizan polifosfatos, fosfonatos, Zn. Son ms estables, forman una pelcula
polarizante que dificulta la reaccin de reduccin de oxgeno. Tambin se
utilizan compuestos orgnicos con grupos polares que se adsorben sobre la
superficie desnuda del metal. Tienen tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno,
con pares disponibles para formar enlaces con el metal.
iii) Mezcla de inhibidores:
a) Por lo comn se mezclan inhibidores catdicos y andicos, antes era
comn la mezcla de cromato y zinc, cromato y polifosfato (ahora prohibidos
por su toxicidad).

b) Mezclas de inhibidores catdicos como polifosfato-zinc, su accin se

potencia en presencia de ambos.
c) Mezclas de inhibidores andicos: nitrito-borato.
La eleccin del inhibidor adecuado depende del sistema en particular. Debe
tenerse en cuenta el pH, la calidad del agua, la concentracin de iones
agresivos, la velocidad de flujo, la concentracin de microorganismos, el
oxgeno disuelto.

Polarizacion
1. 1. UNIVERSIDAD PANAMERICANA DEL PUERTO FACULTAD DE INGENIERIA
CATEDRA: CORROSION EXPOSICION SOBREPOLARIZACION Y
PASIVACION CARLOS SEVILLA, VITOR DOS SANTOS, LUIS TISOY
2. 2. POLARIZACIONCuando una reaccin electroqumica se retarda, se dice que
esta polarizaday hay dos tipos diferentes de polarizacin que son: polarizacin
deactivacin y polarizacin por concentracin.La polarizacin por activacin es
generalmente el factor que controla lacorrosin en cidos fuertes, mientras que
la polarizacin porconcentracin predomina cuando la concentracin de las
especies activases baja, por ejemplo, en cidos diluidos o en soluciones salinas
y agua conoxgeno, ya que la solubilidad del oxgeno es muy baja en
solucionesacuosas y en agua.El conocimiento del tipo de polarizacin que se
presenta es muy til yaque permite predecir las caractersticas del sistema
corrosivo.
3. 3. POLARIZACION POR ACTIVACIONLa polarizacin por activacin se refiere a
aquellos factores retardadores de lareaccin que son inherentes a la reaccin
misma como por ejemplo, lavelocidad a la cual los iones hidrgeno se reducen a
gas hidrgeno.La polarizacin por activacin, es funcin de varios factores que
incluyen lavelocidad de transporte del electrn al ion hidrgeno en la
superficiemetlica, que naturalmente es inherente de un metal en especial y
depende dela concentracin de iones hidrgeno y de la temperatura del sistema,
por loque la velocidad de desprendimiento del hidrgeno es muy diferente
paracada metal.
4. 4. EJEMPLO POLARIZACION POR ACTIVACION
5. 5. POLARIZACION POR CONCENTRACIONLa polarizacin por concentracin
se refiere al retardo de la reaccinelectroqumica como un resultado de los

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cambios de concentracinen la solucin adyacente a la superficie metlica.Si la

reaccin procede a muy alta velocidad y la concentracin deiones hidrgeno de
la solucin es baja, se puede ver que la regincercana a la superficie metlica se
agota en sus iones hidrgenopuesto que son consumidos en la reaccin
qumica. Bajo estascondiciones, la reaccin es controlada por la velocidad de
difusin delos iones hidrgeno a la superficie metlica.
6. EJEMPLO POLARIZACION POR CONCENTRACION
7. POLARIZACION COMBINADA Dependiendo de la polarizacin que rija la
reaccin existen diferentes efectos. A cualquier cambio que la velocidad de
difusin en el sistema los efectos de la CONCENTRECION. Si las reacciones
catdicas y andicas estn controladas por ACTIVACION la agitacin no influir
el la velocidad de corrosin.
8. Pasivacion Es la propiedad fundamental de resistencia til y natural a la
corrosin de muchos metales estructurales, tales como:ALCRACEROS
INOXIDABLES
9. PASIVASION1.regenera la pelcula pasivadora. As sucede en los aceros
inoxidables bajo condicionesnormales.2. Aqu observamos como se generara el
fenmeno de oxidacin despus de la ruptura dela pelcula pasivadora y la
progresin de la oxidacin del metal base.(la franja azul representa los xidos de
cromo y la naranja los xidos de hierro).
10. PELICULA PASIVAEs la barrera que impide la interaccin entre elmetal y el
agente externo actuante, de modo quecualquier reaccin qumica o
electroqumica sereduce o queda anulada.
11. APLICACIN INDRUSTRIAL Objetos o utensilios metlicos. Instrumentos
quirrgicos. Vlvulas. Conexiones de precisin.
12. Pasividad Es una capa relativamente inerte, en la superficie de un
material(en este caso metal) para protegerlo de diferentes medios agrecivos.
Esto reduce o no permite que la reaccion quimica ocurra.
13. Ejemplo La formacin de esta capa pasivante es cuando el metal entra en
contacto con el agente externo. -Por ejemplo el aluminio: Cuando la superficie de
este metal entra en contacto con el aire ambiental, la parte externa del objeto se
oxida para formar una capa transparente e impermeable de almina (Al2O3) tipo
cermica.
14. Ejemplo 2 Acero inoxidable: -Como resultado de sus contenidos de cromo,
esta aleacin forma naturalmente una capa de xido y de esta forma queda
protegido contra muchos agentes corrosivos.
15. Nota: La formacin de una capa pasivante no se limita a oxidacin de un
metal. Tambin hay casos donde la capa pasivante se forma por reduccin.
16. Algunas tecnicas para formar artificialmente una capa pasiva en un
metal1.Parkerizado2.Pavonado3.AnodizadoLas tecnicas antes mencionadas se
engloban en: Proceso de pasivacion o Pasivado de metales

17. 17. La capa pasivante Es el resultado del proceso qumico, empleado por la
industria durante la produccin de algunos objetos o utensilios metlicos,
incluyendo instrumentos quirurgicos, valvulas y conexiones de precisin de
acero inoxidable.
18. 18. Estos procesos son aplicados generalmente sumergiendo el material casi
siempre en las etapas finales y posteriores a la manufactura.
19. 19. Tipos de pasivado Pasivado ntrico Pasivado ctrico El proceso de
pasivacin utilizando el cido ctrico es considerado ecolgicamente un poco
ms sano, aunque actualmente el uso del cido ntrico como agente oxidante es
an el ms popular.