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AN INTRODUCTION TO

HEAT AND MASS TRANSFER


Problemas resueltos
Stanley Middleman
1

Un tubo capilar largo ( D 0.01 cm ) est en contacto con agua


(W)en un extremo y con aire seco (A)en el otro. El agua se evapora y
el vapor de agua se difunde a travs del capilar hacia el extremo
seco. Cunto tiempo se requiere para evaporar un gramo de agua?.
La presin de vapor de agua es de 17.5 mmHg a 20C, la
temperatura a la cual se mantiene el sistema. Suponer que la
distancia de la interfase mojada dentro del capilar al extremo seco es
siempre L = 10 cm. La difusividad de vapor de agua en aire es de
DWA 0.3 cm2 / s .

PROBLEMA 2.1
Aire seco

z
r

SOLUCIN:
Para calcular la tasa de evaporacin se puede integrar la ley de Fick

Figura P1.1

NWz C DWA

P 760 mmHg
PW 27 mmHg

La fraccin mol de vapor de agua en la interfase mojada es

T 298C
DWA 0.3

cm

3 10

1m

(100 cm)
m

dyW
yW NWz N Az
dz

yW 0

D 0.01 cm 1 10
L 0.1 m

PW
17

0.0224
P 760

Entoces, si la mezcla no es diluida y el aire se considera estancado


N Az 0 , la ley de Fick se puede reescribir como
NWz C DWA

dyW
yW NWz
dz

y reacomodando se llega a
NWz

CDWA dyW
1 yW dz

La ecuacin anterior se integra de la siguiente manera


NWz

zL
z 0

dz C DWA

yW 0

dyW
yW yW 0 1 yW

y se obtiene
NWz

C DWA

Sustituyendo datos se obtiene


2

1 yW 0

ln

1 atm

5
8.2057 10

40.8948

(298 K )

mol K

NWz

(40.8948)(3 105 )
1

4 mol
ln
2.779 10
0.1
m2 s
1 0.0224

El flujo molar de agua es

mol
3

WWz ANWz
4 2

m atm
3

(10 )
4

8 10

(8 109 )(2.779 10 4 ) 22.232 10 13

mol
s

Por otro lado para 1 gramo de agua se tiene que


1 g H 2O

mol
0.0556 mol H 2O
18 g

Ya que la tasa de evaporacin es constantes, el tiempo requerido


para evaporar un gramo de agua es
t

PERFIL DE CONCENTRACIONES

NWz

Para obtener el perfil de velocidades se aplica un balance de materia


para el elemento diferencial mostrado en la Figura P1.2
entrada Tasa de salida 0
Tasadedemasa
de masa

z z

z z
z

0.0556 mol
2.5 1010 s 792.4 aos
mol
22.232 1013
s

Tomando en cuenta la nomenclatura de la Figura P1.2 la ecuacin


anterior se escribe como
SNWz SNWz 0

NWz

Figura P1.2

en donde S es el rea de la seccin tranversal del elemento de


volumen. Diviendo por el volumen S z y tomando el lmite cuando
z 0 se llega a
N NWz
lim Wz
0
z 0
z
De acuerdo con la definicin de derivada de la ecuacin anterior se
obtiene
dN
Wz 0
dz
La ecuacin anterior indica que el flux de agua es constante a lo
3

largo de todo el capilar. Sustituyendo (4) en la ecuacin (14) se


obtiene
1 dyW
d
1 y dz 0
dz
W

Integrando la ecuacin anterior se llega al siguiente resultado


ln 1 yW Az B
Para calcular las constantes de integracin se utilizan las siguientes
condiciones de frontera
a) z 0

yW yW 0

b) z L

yW 0

Susituyendo las condiciones de frontera en (16)


ln 1 yW 0 A(0) B
ln 1 0 A( L) B
de donde
A

ln 1 yW 0
L

B ln 1 yW 0
La ecuacin (20) se puede reescribir como
ln 1 yW ln 1 yW 0

z
ln 1 yW 0
L

Por lo tanto, el perfil de concentraciones es


yW 1 1 yW 0

Lz
L

Ahora se puede obtener una ecuacin para calcular el flux a partir de


la ley de Fick para lo cual es necesario
da

Lz
dyW 1
1 yW 0 L ln 1 yW 0
dz
L

dx

a u 'ln a

y sustituyendo en las ecuaciones (4) y (21) en (22) se llega a

NWz

C DWA
L

1 yW 0

ln

Difusin con reaccin en la superficie. Oxgeno se difunde hasta


una superficie de carbono caliente en la cual ocurre la siguiente
reaccin

PROBLEMA 2.3

3C 2O2 2CO CO2

O2
CO

CO2

Reaccin en la superficie de carbono

Figura 2.1.

N O2 z

Aunque el sistema es terciario en la fase gas, la difusin de oxgeno


puede ser tratada como usando un modelo de difusin binaria. Sea
DO la difusividad de oxigeno en la mezcla gaseosa. Obtener una
ecuacin diferencial para el perfil de concentraciones del oxgeno en
la direccin normal a la superficie. Suponer como una condicin de
frontera que la concentracin de oxgeno es constante fuera de la
delgada capa de gas de espesor adyacente a la superficie. Se
desea la distribucin de concentraciones en la region [0,].
SOLUCIN

z z

El balance de materia para el oxgeno sobre el elemento diferencial


z z mostrado en la Figura 2.2 es
z

N O2 z
Figura 2.2

SN O2 z SNO2 z 0
en donde S es el rea de la seccin tranversal del elemento de
volumen. Diviendo por el volumen S z y tomando el lmite cuando
z 0 se llega a
N O z N O2 z
lim 2
0
z 0
z
De acuerdo con la definicin de derivada de la ecuacin anterior se
obtiene
dN O2 z

0
dz
La ecuacin anterior indica que el flux de oxgeno es constante a lo
largo de todo el capilar. En este caso la ley de Fick se escribe de la
siguiente manera
N O2 z C DO

dyO2
dz

yO2 N O2 z N COz N CO2 z

De acuerdo con la estequeometra de la reaccin, dos moles O2


llegan a la superficie y dos moles de CO y un mol de CO2
abandonan la superficie, por lo tanto se puede establecer que
N CO , z NO2 , z
N CO2 , z 12 N O2 , z
Sustituyendo las relaciones anteriores en (4)
N O2 z C DO

dyO2
dz

yO2 N O2 z N O2 , z 12 N O2 , z

y rearreglando el resultado se obtiene


N O2 , z

C DO dyO2
1 12 yO2 dz

Ahora se sustituye esta expresin en (3)


dyO2
1
d

0
dz 1 12 yO2 dz

Al integrar la ecuacin anterior se obtiene


2ln 1 12 yO2 Az B
Para calcular las constantes de integracin se utilizan las siguientes
condiciones de frontera

Reaccin superficial intantnea

a) z 0

yO2 yO2 ,0

b) z

yO2 0

La condicin de frontera (10b) implica que la reaccin superificial


es intantnea. Susituyendo la condicin de frontera (10a) en (9)
A

ln 1 12 yO2 ,0

B ln 1 12 yO2 ,0

Para aplicar la condicin de frontera (10b) primero es necesario


obtener una expresin para el flux, por lo tanto es necesario obtener
6

yO2

2 1 12 yO2 ,0

Si la reaccin superficial no es instantnea, entonces la condicin de


frontera (10b) debe ser sustituida por la siguiente
b) z

N O2 , z

N O2 , kC yO2

Esta condicin de frontera implica que todo el oxgeno que alcanza


la superficie sufre una reaccin qumica de primer orden. Debe
hacerse notar que N O2 , es una constante que no se conoce. De la
ecuacin anterior se puede obtener
b) z

yO2

N O2 ,
kC

Sustituyendo las ecuaciones (10a) y (14) en (9) se pueden obtener


las siguientes expresiones para las constantes de integracin

N O2 ,

2kC
1 1 yO ,0
2

A ln

B ln 1 12 yO2 ,0

y entonces, el perfil de concentraciones estar dado por

N O2 ,

2kC
1 1 yO ,0
2

yO2 2

PROBLEMA 2.6

1
2

yO2 ,0 2

A partir de la ecuacin
N
1 dy A
A, z cte
1 y A dz
CDAB
derivar la siguiente expresin
1 y A 1 y A 2

1 y A1 1 y A1
7

z
L

Demostrar que cuando y A = 1 , la ecuacin (2) puede conducir a una


forma aproximada para el flux
N A, z

CDAB y A1 y A 2
L

Mostrar que la ecuacin anterior conduce a una expresin exacta


para el flux de la forma
1 y A 2
CDAB y A1 y A 2 ln

N A, z
1 y A1

L
y A1 y A2
Cuando se supone y A = 1 , el flux dado por la ecuacin (3) es
menor o menor que el flux dado por la expresin exacta (4)?. Si
y A1 0.1 y y A 2 0 , cul es el porcentaje de error generado si se
emplea la ecuacin (3) como una aproximacin del flux?.
SOLUCIN
La ecuacin (1) se integra como

N
dy A
A, z
1 yA
C DAB

dz

para obtener
ln 1 y A

N A, z
cDAB

zA

Se tienen las siguientes condiciones de frontera


a) z 0

y A y A1

b) z L

y A y A2

a partir de las cuales se pueden calcular las siguientes constantes


a)
b)

A ln 1 y A1
N A, z
cDAB

1 1 y A 2
ln

L 1 y A1

Sustituyendo las constantes anteriores en (6) se obtiene


1 y A
1 y

A1
8

1 y A 2

1 y A1

z
L

Cuando y A = 1 la ecuacin (1) se reduce a


N
dy A
A, z cte
dz
C DAB
yA

N A, z
C DAB

Al integrar esta ecuacin junto con las condiciones de frontera (7a) y


(7b) se obtiene una expresin aproximada para el flux

z C1

en donde
C1 y A1
N A, z
C DAB

N A, z

y A1 y A2
L

CDAB y A1 y A 2
L

De la ecuacin ((8b) se puede obtener


N A, z

CDAB 1 y A 2
ln

L
1 y A1

La ecuacin anterior se puede escribir como

N A, z

1- y A 2
CDAB y A1 y A 2 ln

1- y A1

L
y A1 - y A 2

que es la forma exacta para el flux. Comparando las ecuaciones (11)


y (13) se puede establecer que el trmino del corchete rectangular en
la ecuacin (13) es una correccin para la ecuacin lineal (11) y este
trmino siempre es mayor de uno. Cuando y A1 0.1 y y A 2 0
1 1
ln
1.0536
0.1 1- 0.1
por lo tanto el porcentaje de error es de 5.36%.
PROBLEMA 2.10

PH 2

PH 2
Cs

Figura P10.1

Cg

Un proceso es llevado a cabo bajo ultra alto vaco en un reactor


cuyas paredes son un tubo de vidrio de 10 cm de dimetro interno y
espesor de pared de 1 cm. No se quiere que el H2 entre a travs de la
pared del tubo porque se pierde el vacio para el proceso. La
difusividad del H2 en el vidrio a la temperatura del proceso , 700K,
es de 108 cm 2 / s . La relacin de solubilidad molar de H2 en vidrio
3
3
es 0.2 (mol / cm ) H 2 en vidrio/ (mol / cm ) H 2 en aire. Suponer que
el tubo tine una longitud de 1 m y que las placas finales y los
accesorios son impermeables al hidrgeno. Supomer adems que en
algn instante de tiempo la bomba de vacio lleva al sistema a una
presin de 10-6 torr. El tubo de vidrio est rodeado por aire
9

atmosfrico y la presin parcial del hidrgeno en el aire es de


3.8 104 torr . Construya una grfica de presin dentro del tubo
como una funcin del tiempo sobre el intervalo [0,1] h. Utilizar una
aproximacin de estado cuasiestacionario suponiendo que el perfil
de concentraciones del estado estacionario ha sido establecido
instantneamente en la pared del tubo.
SOLUCIN
ESTADO ESTACIONARIO

N H2 ,r

Inicialmente se obtendr el perfil de concentraciones en estado


estacionario para el hidrgeno en la pared del tubo. A continuacin
se escribe un balance de masa para el elemento diferencial mostrado
en la Figura P10.2
2 rL N H 2 , r 2 (r r ) L N H 2 , r
r

r r

r r

Dividiendo por volumen 2 r rL y tomando lmite cuando r 0

r N H 2 , r rN H 2 , r
r

N H2 , r

lim

r 0

Figura P10.2

r r

r r

y por lo tanto
1 d
r N H2 ,r 0
r dr
En este caso se emplea la siguiente forma de la ley de Fick

en donde
CH2 C yH 2

N H 2 , r DHv

dCH 2
dr

en donde DHv es la difusividad del hidrgeno en el vidrio.


Sustituyendo la expresin anterior en (3) se obtiene
d dCH 2
r
0
dr
dr

CH 2 ,
C H 2 ,2
C H 2 ,1

La ecuacin diferencial (5) se resuelve junto con las siguientes


condiciones de frontera

C H 2 ,
R1

R2
Figura P10.3

a ) r R1

CH 2 CH 2 ,1

b) r R2

CH 2 CH 2 ,2

Las concentraciones CH 2 ,1 y CH 2 ,2 son concentraciones en la pared


del tubo (en el vidrio) y no pueden medirse o determinarse con
facilidad, por lo que el resultado final no puede quedar en trmino
10

de estas cantidades desconocidas. Por otro lado, CH 2 , y CH 2 , son


las concentraciones en las mezclas gaseosas en el interior y en el
exterior del tubo respectivamente, y son cantidades medibles. Por lo
tanto, es necesario establecer como se relacionan las
concentraciones de hidrgeno en las fases gaseosas con las
concentraciones de hidrgeno en la pared del tubo. En este caso se
tienen las siguientes relaciones
a ) r R1

CH 2 ,1 K eqv CH 2 ,

b) r R2

CH 2 ,2 K eqv CH 2 ,

v
v
en donde K eq y K eq se denominan coeficientes de equilibrio.

Al integrar la ecuacin (5) se obtiene


CH 2 A ln r B
A

B C H 2 ,2

y al sustituir las condiciones de frontera (6a) y (6b) se obtiene

C H 2 ,1 C H 2 ,2
ln R1 R2

CH ,1 CH ,2
2

ln R1 R2

Flux:
moles
N H 2 , r [ ] 2
Lt

CH 2 CH 2 ,2 CH 2 ,1 CH 2 ,2
ln R2

ln r R2
ln R1 R2

Para calcular la tasa de hidrgeno a travs de la pared del tubo


primero se debe calcular el flux dado por la ecuacin (4) para lo cual
se requiere calcular el gradiente de concentraciones a partir de el
perfil de concentraciones (9). El flux molar de hidrgeno esta dado
por la ecuacin
D CH 2 ,1 CH 2 ,2
N H 2 , r Hv
r
ln R1 R2
Si el rea de transporte es 2 rL el flujo molar de hidrgeno es

Flujo:
moles
WH 2 [ ]
t

WH 2 2 LDHv

H 2 ,1

CH 2 ,2

ln R1 R2

Debe observarse que el flux molar no es constante ya que depende


del rea de transferencia la cual depende del radio pero el flujo
molar de hidrgeno si es constante
Ahora debe recordarse que las ecuaciones (9), (10) y (11) depende
de las concentraciones CH 2 ,1 y CH 2 ,2 que no pueden medirse y por lo
tanto deben reescribirse en trminos de las concentraciones CH 2 , y
CH 2 , . Susituyendo las relaciones (7a) y (7b) en las ecuaciones (9),
11

(10) y (11) se obtiene


Tomando en cuenta que

CH 2 , g CH 2 , s

CH 2 K eqCH 2 , out K eq CH 2 ,in CH 2 , out

R1 R2
y por lo tanto
ln ( R1 R2 ) 0

N H2 ,r

Entonces
N H2 ,r 0

ln r R2
ln R1 R2

K eq DHv CH 2 , g CH 2 , s
ln R1 R2

WH 2 2 LK eq DHv

CH 2 , s

H2 , g

ln R1 R2

WH 2 0

v
v
en donde se ha supuesto que K eq K eq K eq

Si ahora se realiza un balance de moles pero sobre todo el contenido


del reactor
dn
WH 2
dt
en donde n es la masa total de hidrgeno en el tubo. La ecuacin
anterior se puede reescribir como
Cs

V
en donde V es el volumen de la mezcla
gaseosa

d CH 2 , sV
dt
o de otra forma
d CH 2 , sV
dt

WH 2

2 LK eq DHv

H2 , g

CH 2 , s

ln R1 R2

La ecuacin anterior se integra de la siguiente manera

para obtener

dCH 2 , s
C H 2 , g CH 2 , s

2 LK eq DHv

V ln R1 R2

ln CH 2 , g CH 2 , s

2 LK eq DHv

V ln R1 R2

dt

tE

La constante de integracin se obtiene aplicando la siguiente


condicin inicial
en t 0
CH 2 , s 0
y entonces E ln CH 2 , g . Por lo tanto, la ecuacin (19) se reescribe
como
12

C H 2 ,
CH2 ,

CH 2 , g CH 2 , s
2 LK eq DHv

V ln R R t
C
H
,
g
1
2

PH 2 ,

ln

RT
PH 2 ,

La ecuacin anterior se puede expresar en trminos de presiones


parciales
PH , s
1 2 et
P

RT

H2 , g

en donde
R1 5 cm

R2 6 cm

2 LK eq DHv

V ln R1 R2

Finalmente se puede escribir


8

2(10 )(0.2)
2

(5) ln(5 / 6)

8.8 10

10

PH 2 , s 1 e t PH 2 , g

-9

1.2 10

-9

1 10

-10

Presion (torr)

8 10

-10

6 10

-10

4 10

-10

2 10

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

Tiempo (hr)

De acuerdo con la grfica se puede establecer que para el intervalo


de tiempo de inters la siguiente aproximacin es adecuada
Para t = 1
e

PH 2 , s t PH 2 , g

1 t

Para despus de una hora la presin en el interior del reactor es


1.2038 109 torr , por lo que se puede establecer que la difusin de
hidrgeno no causa una prdida significante de vacio en el tubo.

13

PROBLEMA 2.13

C As , out

C As , in

Q
C Ag (t )
Figura P13.1

C As , out

C As , in

SOLUCIN

C Ag (t )

N A, r

Determinacin del coeficiente de difusividad. Considere el


proceso de separacin mediante una membrana de fibra hueca que se
esquematiza en la Figura P13.1. Una solucin que contiene un soluto
de interes (A) se introduce por el interior de la fibra hueca y entoces
esta especie qumica primero se disuelve y luego se difunde a travs
de la membrana y finalmente se evapora en el gas de alrededor el
cual est perfectamente mezclado. La concentracin de A ir
aumentando el gas externo y eventualmente esta fase externa se
saturar. Por lo tanto, la tasa de transferencia ir disminuyendo
conforme se vaya alcanzando la saturacin. Bajo estas condiciones
el sistema operar en regimen transitorio. Sin embargo, si se supone
que el volumen de la mezcla gaseosa externa es suficientemente
grande de tal forma que se pueda considerar una mezcla diluida,
entonces se podra considerar que la concentracin es
suficientemente grande para ser detectada pero suficientemente
pequea para considerar que el sistema est muy lejos de saturarse.
Desarrollar un protocolo experimental que permita medir el
coeficiente de difusividad del soluto A a travs de la membrana.

r r
r
N A, r
Figura P13.2

Primero se debe desarrollar un modelo matemtico para el proceso


de transferencia del soluto A a travs de la membrana. Para llevar a
cabo lo anterior se plantea un balance de materia sobre un elemento
diferencial como el que se muestra en la Figura P13.2 para llegar a
la siguiente expresin
1 d
r N A, r 0
r dr
La ley de Fick
dC A
N A, r DAm
dr
en donde DAm es la difusividad de A en la membrana se sustituye en
(1) para obtener
d dC A
r
0
dr
dr

C As
C A1

La ecuacin diferencial anterior se resuelve junto con las siguientes


condiciones de frontera
C A2
C Ag

R1

R2
Figura P13.3

a ) r R1

C A C A1

b) r R2

CA CA2

y se llega a
C A C A2 C A1 C A 2
14

ln r R2
ln R1 R2

En este caso se tienen las siguientes relaciones


a ) r R1

C A1 K eqmsC As

b) r R2

C A 2 K eqmg C Ag

mg
ms
en donde K eq y K eq son los coeficientes de equilibrio.
Sustituyendo estas expresiones en (5) se obtiene

C A K eqmg C Ag K eqms C As K eqmg C Ag

ln r R2
ln R1 R2

sg
ms
mg
Definiendo K eq K eq K eq la ecuacin anterior se reescribe como

dC A
dr

C A K eqmg C Ag K eqmg K eqsg C As C Ag

ln r R2
ln R1 R2

El flux molar y el flujo molar estn dados por las siguientes


ecuacioneses
sg
K eqmg DAm K eq C As C Ag
N A, r
r
ln R1 R2
2 LK eqmg DAm

WA , r

ln R1

C
R
2

Ag

K eqsg C As

Las ecuaciones anteriores estn basados en la suposicin de que C Ag


es constante. Si C Ag vara con el tiempo, entonces se emplea un
anlisis de estado estacionario.
d C AgV

ESTADO CUASIESTACIONARIO

dt

2 LK eqmg DAm
ln R1

C
R
2

Ag

K eqsg C As

La ecuacin anterior se reescribe como

y se obtiene

dC Ag
C Ag K C As
sg
eq

ln C Ag K C As
sg
eq

2 LDAm
V ln R1 R2
2 LK eqmg DAm

V ln R1 R2

Cuando se emplea la condicin inicial


15

dt

tD

en t 0

sg

D ln K eq C As

C Ag 0

se obtiene

C Ag K eqsg C As
2 LK eqmg DAm
ln

sg

V ln R R

K
C
eq
As
1
2

o de otra forma

C Ag (t ) K eqsg C As 1 e t

en donde

2 LK eqmg DAm

V ln R1 R2

El equilibrio se alcanzar cuando t y entonces

Para el equilibrio:

C Ag (t ) K eqsg C As

Cg
sg

K eq C As

Desde un punto de vista prctico, se establece que se alcanza el


equilibrio cuando
C Ag 0.95 K eqsg C As
Sustituyendo (19) en (16) se obtiene que
t

t0.95
Figura P13.4

3V ln R1 R2
2 LK eqmg DAm

En la Figura P13.4 se esquematiza el perfil de concentraciones dado


por la ecuacin (16). Si se mide C Ag y C As es conocido, entonces se
puede obtener
C eq
K eqsg Ag
C As
Por otro lado, si se mide t0.95 entonces se puede conocer el lado
mg
derecho de la ecuacin (20) y entonces se puede obtener K eq DAm
K eqmg DAm

3V ln R1 R2
2 Lt0.95

De otra forma, la ecuacin (11) puede escribirse como


dC Ag
dt
16

C Ag K eqsg C As

La ecuacin anterior representa la pendiente de C Ag (t ) y para las


condiciones iniciales en t 0 C Ag 0 se tiene que
dC Ag
dt
y por lo tanto
K eqmg DAm

K eqsg C As
t 0

V ln R1 R2 dC Ag
2 LK eqsg C As dt
t 0

Hexano lquido es puesto en un tubo vertical de vidrio que tiene un


dimetro interno de 0.95 cm. El tubo est cerrado en el extremo
inferior y abierto en el extremo superior en donde fluye aire a una
presin uniforme de 0.94 atm. El tubo es mantenido a una
temperatura constante de 19C. El hexano se evapora y difunde a
travs de la columna de aire. La prdida en volumen de hexano es
registrada como una funcin del tiempo y los resultados de muestran
en la Figura P15.1. La longitud inicial de la columna de aire sobre la
superficie del hexano es de 15.6 cm. Calcular la difusividad del
hexano en aire a partir de estos datos. La presin de vapor del
hexano a 19C es 1.5 104 Pa y la densidad del lquido es de
0.66 g / cm3 .

PROBLEMA 2.15
Aire seco

L(t)

Hexano

SOLUCIN
yH 0

Si

Figura P15.1

0.1481
0.1575
0.94

la mezcla gaseosa (hexano-aire) no es diluida y por lo tanto, el flux


de hexano estar dado por la siguiente ecuacin
Condiciones de frontera

z0

yH yH 0

zL

yH 0

NH ,z

cDHA dyH
1 yH dz

y al integrar se obtiene
NH ,z

1
C DHA
ln

L(t ) 1 yH 0

Sustituyendo datos se obtiene que


C

0.94
82(292)

3.9258 10

mol
cm

N H , z 6.684 106

DHA
L(t )

Por otro lado, cuando un volumen dV de hexano se evapora, la


17

longitud de la columna de vapor se incrementa por


m

pero

m nM

dL
y entonces

nM

R2

dL
dV

dt
dt

Por otro lado


dL M H N H , z

dt
H

M H 86 g / mol

H 0.66 g / cm

dV
R2

Sustituyendo (4) en (7) se obtiene


dL
D
8.7094 104 HA
dt
L(t )

L0 15.6 cm

La ecuacin anterior se resuleve junto con la siguiente condicin


inicial
en t 0
L L0
Al integrar (7) junto con la condicin (8) se obtiene
L(t ) 243.36 1.7419 103 DHA t
Con este resultado la ecuacin (8) se reescribe como
dL
8.7094 104 DHA

dt
243.36 1.7419 103 DHA t
y sustituyendo (11) en (6) se llega a

R 0.475 cm

dV

dt

6.3085 104 DHA


243.36 1.7419 103 DHA t

Los datos de la Figura P15.1 se pueden ajustar con este modelo para
calcular DHA . Sin embargo, de acuerdo con la grfica los datos se
comportan de manera lineal, es decir, dV / dt es escencialmente
constante, lo cual no es compatible con la ecuacin (12). El
comportamiento lineal de la ecuacin (12) se tendr cuando
1.7419 103 DHA t = 243.36
La restriccin anterior no se puede evaluar ya que no se conoce DHA
pero permite plantear la siguiente aproximacin
18

L(t ) 243.36
y la ecuacin (12) se simplifica a

dV 6.3085 104 DHA

4.0439 105 DHA


dt
243.36

De la grfica P15.1 se obtiene que despusde dt 180 hr ,


dV 2.75 cm3 y sustituyendo estos datos en (14) se obtiene
2.75
4.0439 105 DHA
180(3600)
2
de donde se obtiene que DHA 0.1049 cm / s . Con este resultado la
longitud calculada con la ecuacin (10) es L 19.0214 cm . Al
comparar este resultado con (14) ( L 15.6 cm ) se concluye que la
aproximacin (15) implica un error.

Integrando la ecuacin (12) se obtiene

V0 V 11 1 7.4 106 DHA t 1

2
Este resultado se grafica empleando DHA 0.1049 cm / s y se
observa que ajusta muy bien los datos.

PROBLEMA 2.17
Aire seco

Encontrar la velocidad inicial de evaporacion de agua en unidades


de cm/s de velocidad superficial para la celda de Arnold operando
como se muestra en la Figura P17.1. El sistema es mantenido a 25C
y 1 atm de presin. La humedad de saturacin de agua en el aire a
75F es de 0.0189 lbm H 2O / lbm aire seco
SOLUCIN
Inicialmente se realiza un balance de masa sobre el volumen de agua
que se muestra en la Figura P17.2

d VCW
L

dt

Agua

Figura P17.1

ANW , z

moles
tiempo

en donde V es el volumen de agua y CW es la densidad molar de


agua y A es el rea de la seccin trasversal del tubo. Si V AL
entonces la ecuacin anterior se puede reescribir como
19

CW

N
dL
W ,z
dt
CW

MW

Para calcular el flux molar de agua NW , z es necesario establecer la


expresin correcta, para lo cual es necesario calcular la fraccin mol
de agua en la mezcla gaseosa, yW . De acuerdo con el dato sobre la
humedad de saturacin existen se tiene que

longitud
tiempo

0.0189 lbm H 2O 29
lb mol H 2O
0.03045
lbm aire seco 18
lb mol aire seco

Agua

Es decir que existen 0.03045 lb mol de agua por cada lb mol de aire
seco, por lo tanto, la fraccin mol es

Figura P17.2

yW

0.03045
0.02955
1.03045

Entonces el flux molar de agua debe calcularse a partir de


NW , z

CDWA dyW
1 yW dz

a) z 0

yW yW 0

b) z l

yW 0

Para obtener
NWz

1
82(298)

CW

4.0923 10

1 g / cm

18 g / mol

0.0556

mol
cm

1 yW 0

ln

Sustituyendo esta expresin en (2) se obtiene

mol
cm

C DWA

1
dL C DWA

ln

dt
CW l 1 yW 0

Sustituyendo datos se llega a


2

DWA 0.22 cm / s
yW 0.02955
l 10 cm

dL (4.0923 105 )(0.22)


1
7 cm

ln
4.86 10
dt
(0.0556)(10)
c
0.9705

20

PROBLEMA 2.18
Reaccin superficial

SiH 4 Si 2 H 2
SiH4

SiH4, He, H2

He

Gas silano (diluido al 1% molar en helio inerte) es bombeado a


travs de una fibra hueca de vidrio. A la temperatura y la presin de
operacin, el silano piroliza en la superficie interior del vidrio y se
desposita una pelcula de silicn slido. Esta tcnica es usada para el
recubrimiento de fibra ptica usada en telecomunicaciones. El
espesor del recubrimiento es siempre una pequea fraccin del
dimetro de la fibra. La pirlisis (heterognea) del silano se lleva a
cabo de acuerdo con la reaccin
SiH 4 Si 2 H 2

vz(r)
Figura P18.1

Suponer que el flujo de gas en el interior de la fibra es estable y


laminar y la cada de presin es pequea en comparacin de la
presin promedio en el interior del gas. La velocidad promedio axial
del gas alimentado es 1 cm / s en la entrada de la fibra.
a)
b)

c)

d)

e)

Plantear la ecuacin diferencial y las condiciones de frontera


que describen este problema
Tomando en cuenta que el flux molar de silano es una
cantidad vectorial, escribir los componentes axial y radial de la
ley de Fick para la difusin de silano. Establecer las
restricciones fsicas que permitan escribir las ecuaciones
anteriores en trminos de la fraccin mol de silano y la
velocidad promedio del gas. Establecer claramente las
suposiciones que permiten simplificar las expresiones para los
fluxes.
Escribir un balance de materia para el silano que entra y sale
de un elemento diferencial de volumen localizado en el interior
del flujo. El gas silano no reacciona en la fase gas. Obtener la
ecuacin diferencial y las condiciones de frontera que describen
el proceso.
Suponer que se tiene la solucin ySiH 4 (r , z ) para la ecuacin
de la parte (b). Mostrar como se puede calcular la tasa de
crecimiento de la pelcula de silicn slido en la pared interna de
la fibra.
Explicar si aplica el concepto de estado cuasiestacionario y
de solucin diluida

SOLUCIN
(A) Silano
(B) Helio

Flux radial de silano


Ley de Fick

a) Ley de Fick
Este es un sistema ternario en la fase gas: SiH 4 , He y H 2 . Debido a
que la fraccin de silano es 1% ( ySiH 4 0.01) se considerar una
solucin diluida por lo tanto, la ley de Fick para el flux radial de
silano es

21

N A, r CDAB
Para el flux axial de silano

Flux axial de silano


Ley de Fick

N A, z C DAB
en donde

y A
r

y A
C y Avz
z

vz y Av A, z yB vB , z yB vB , z vB , z
En la ecuacin anterior se ha tomado en cuenta que y A = 1 y que
por lo tanto yB 1 . Por otro lado, vB , z es la velocidad msica
promedio del helio, la cual est dada por vz (r ) , es decir (flujo
laminar y caida de presin constante)
2

vz (r ) 2 vz 1 r
R

en donde vz es la velocidad promedio. Por lo tanto, la ley de Fick


para el flux axial se reescribe como
N A, z C DAB
TRANSPORTE DIFUSIVO
vs
TRANSPORTE CONVECTIVO

y A
C y A vz ( r )
z

Es fundamental destacar que an cuando la solucin es diluida, no se


desprecin el trmino convectivo en la ecuacin (2) ya que en este
caso el transporte por conveccin es importante en la direccin
axial.
b) Balance de materia sobre un elemento diferencial de volumen
El balance de materia para el silano se realiza sobre un elemento
diferencial como el que se muestra en la Figura P18.2:

r r

2 r r N A, z z 2 r r N A, z

2 r z N A,r r 2 (r r )z N A, r

r
z

z z
Figura P18.2

z z

r r

Dividiendo por el volumen del elemento diferencial V 2 r r z


N A, z z N A, z
z

z z

rN A, r r rN A,r
r r

r r

Tomando lmites cuando z 0 y cuando r 0 se obtiene

22

Para flujo laminar en estado


estacionario se tiene que:
v z
z

N A, z

1
rN A,r 0
z
r r
Sustituyendo las ecuaciones (1) y (5) en la ecuacin anterior se
obtiene

y Avz (r ) DAB y2A 1 r y A 0


z
r r r
z

La expresin anterior se puede simplificar a


0

vz ( r )

y A
2 y A 1 y A
DAB

r
2
z
r r r
z

Esta es una ecuacin diferencial parcial que debe ser resuelta para
obtener el perfil de concentraciones del silano ySiH 4 (r , z ) , para lo
cual son necesarias las siguientes condiciones de frontera
a ) en z 0

yA y A0

b) en r 0

y A
0
r

c) en r R

C DAB

para 0 r R
para z 0

y A
r

RA ( y A )

para z 0

r R

en donde RA ( y A ) es la tasa molar de raccin (desaparicin) del


silano por unidad de rea superficial. Es necesario establecer la
cintica de la reaccin.
c) Expresin para el crecimiento de la pelcula de silicn
Puesto que RA ( y A ) es la tasa molar de reaccin del silano por
unidad de rea superficial y puesto que la reaccin es
SiH 4 Si 2 H 2 se tiene que se produce un mol de silicn por cada
mol de silano consumido. Por lo tanto, el silicn es depositado en la
pared de la fibra a una tasa RA ( y A ) y esto est en unidades de moles
de slido depositado (por unidad de tiempo) por unidad de rea
superficial. Si se multiplica por el peso molecular M Si se tiene

y diviendo por Si

Tasa msica de

RA M Si
deposicin (por rea)

Tasa volumtrica de
RA M Si


Si
deposicin (por rea)
23

La tasa volumtrica es la tasa de crecimiento de la pelcula slida:


V pelcula rea espesor
slida

Si L es el espesor de la pelcula slida


dL RA M Si
y

C DAB A
dt
Si
r

r R

a partir de la solucin y A (r , z ) se puede resolver (15).

Estado cuasiestacionario:

d) Estado cuasiestacionario y solucin diluida


La suposicin del estado cuasiestacionario se emplea nicamente
para establecer que el espesor de la pelcula de silicn es siempre
mucho menor que el radio de la fibra
El hecho de que la mezcla gaseosa sea diluida sirvi para simplificar
la expresin de la ley de Fick para el flux radial de silano, [Ec. (1)]
el cual de otra forma se tendria que escribir como
N SiH 4 , z C DSiH 4 / He

Mezcla diluida:
ySiH 4 = 1

dySiH 4 , z
dz

ySiH 4 N SiH 4 , z N He , z N H 2 , z

Si se supone que no existe flux radial de helio, entonces N He, z 0 y


de la estequiometria de la reaccin se tiene que N H 2 , z 2 N SiH 4 , z ,
por lo tanto la ecuacin (16) se reduce a
N SiH 4 , z

C DSiH 4 / He dySiH 4 , z
1 ySiH 4

dz

C DSiH 4 / He

dySiH 4 , z
dz

Tambin se simplific la ecuacin (2) puesto que


vz vHe, z vz (r ) si

24

ySiH 4 , y H 2 = 1

y He 1

PROBLEMA 2.19

En una prueba con un mecanismo de fibra hueca para controlar la


emisin de una feromona sexual voltil, la fibra se llena con un
lquido de prueba y se obtienen datos sobre la emisin de lquido al
medio ambiente (aire). La fibra es sellada en un extremo y abierto en
el otro como se muestra en la Figura P19.1. La pared de la fibra es
impermeable a la difusin.
Derive un modelo matemtico para la tasa de emisin (tasa de
evaporacin). El modelo debe dar una prediccin explcita de L(t ) y
de la tasa deevaporacin W (t )

PROBLEMA 2.20

La cooperativa de floristas del sur de California lo ha contratado


para disear un sistema de control de insectos en el caso de
infestacin sbita en un invernadero. A continuacin se enlistas los
datos disponibles y las restricciones que debe cumplir el sistema.
El insecticida est disponible en la forma de una solucin lquida
que contiene (1%) molar del agente activo en agua. El plan es
encapsular este liquido en una fibra hueca de polisulfona. Estas
fibras estn disponibles comercialmente con dimetros externos en
un rango de 100 Re 300 m y espesores de pared en el rango de
20 e 40 m . El "coeficiente de particin" del agente activo entre
la solucin y la fibra de la pared est definido como
C Aw

C As

w: pared
s: solucin

Se ha determinado que 5 104 . El coeficiente de difusin del


agente activo en la solucin es de 105 cm 2 / s a 25C. El coeficiente
de difusin en la pared de la fibra es de 107 cm 2 / s a 25C. La "vida
media" del sistema es de 2 das (es decir, la mitad del agente activo
debe permanecer encapsulado despus de 2 dias de exposicin al
ambiente.
El agente activo tiene un peso molecular M A 100 . La solubilidad
en equilibrio es del 3% (molar). El aire en el invernadero circula por
ventiladores..
Pruebas de toxicidad indican que el agente activo debe permanecer
por debajo de 150 ppmw en el aire del invernadero de tal forma que
los trabajadores no estn en riesgo.Un buen control de los insectos
requiere que una concentracin de 30 ppmw. Los compradores
quieren que este nivel sea alcanzado un da despus de la activacin
25

del producto. El volumen del invernadero es de 20,000 ft3 de aire y


el intercambio de aire con el exterior es despreciable.
a) Recomiende un dimetro de fibra y un espesor de pared para
esta aplicacin
b) Cunto tiempo debe permanecer activo el producto en el
inverdanadero con respecto a la seguridad de los empleados?
c) El costo del producto ser de $400 por libra de solucin
empacada para tener un beneficio adecuado. Los clientes indican
que estn buscando un producto que cueste $15 por una
aplicacion sencilla. Esto es un buen negocio?
SOLUCIN
C As (t )

Se realiza un balance de masa sobre un elemento diferencial de


volumen de la fibra hueca como el que se escribin para el problema

C A1

2 rL N H 2 , r 2 (r r ) L N H 2 , r
r

C A2

R1

R2

r r

Dividiendo por volumen 2 r rL y tomando lmite cuando r 0


r N H 2 , r rN H 2 , r
r

lim

r 0

r r

r r

y por lo tanto
1 d
r N H2 ,r 0
r dr
En este caso se emplea la siguiente forma de la ley de Fick
N H 2 , r DHv

dCH 2
dr

en donde DHv es la difusividad del hidrgeno en el vidrio.


Sustituyendo la expresin anterior en (3) se obtiene
d dCH 2
r
0
dr
dr
La ecuacin diferencial (5) se resuelve junto con las siguientes
condiciones de frontera
a ) r R1

CH 2 CH 2 ,1

b) r R2

CH 2 CH 2 ,2

26