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UNIVERSIDAD MICHOACANA

DE
SAN NICOLS DE HIDALGO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE CINTICA QUMICA Y CATLISIS


M.C. TERESA REYES REYES
PRCTICA #7
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCIN

EQUIPO #2
MAGDALENA MARTNEZ AREVALO
CARMEN IVETTE AMEZCUA TOVAR
JOS ALEJANDRO MORN BALDERAS
ALEXIS PREZ GAZQUEZ
GABRIELA MARTNEZ BAEZ

JOS ALEJANDRO MORN BALDERAS


MDULO: 3 SECCIN: 02

MATRICULA: 0935755G

OBJETIVO
Emplear tcnicas de microescala en el laboratorio para:

Definir las caractersticas de un catalizador


Identificar el comportamiento de una reaccin cataltica y una reaccin
autocataltica.
Determinar el orden de una reaccin utilizando el mtodo integral y diferencial.
Determinar la constante cataltica de velocidad de la ecuacin.
Determinar la ecuacin de velocidad de la reaccin estudiada.

INTRODUCCION
Las teoras catalticas existentes postulan que el catalizador se combina con alguno de los
reactantes para dar lugar a un compuesto intermedio, el cual a continuacin reacciona para
formar productos de la reaccin principal, dejando en libertad el catalizador que puede
reaccionar nuevamente.
Se ha demostrado en forma concluyente que, en general, los catalizadores disminuyen la
energa de activacin de la reaccin, aumentando, como consecuencia, la fraccin de
molculas activas. Con fines de sistematizacin, las reacciones catalticas se clasifican en
homogneas y heterogneas segn el estado de agregacin en que se encuentren los
reactantes y el catalizador.
Puesto que los catalizadores intervienen qumicamente, las velocidades de tales reacciones
estn determinadas por las mismas variables que las reacciones ordinarias, tales como la
concentracin y la naturaleza qumica del catalizador; sin embargo, la concentracin
influye solo dentro de ciertos lmites.
Para una reaccin homognea:
A + B + catalizador C + D + catalizador
La ecuacin de velocidad sera:

Siendo Ccat la concentracin del catalizador, kc la constante cataltica o coeficiente


cataltico y k es la constante de velocidad de la reaccin en presencia del catalizador.
Pero puesto que la reaccin no cataltica es generalmente muchsimo ms lenta que el
proceso cataltico. Esta expresin se puede reducir a:

Material

4 matraces Erlenmeyer de 25 ml con tapn


10 tubos de ensaye de 20 ml
Gradilla
Termmetro
3 celdas para espectrofotmetro
2 cronmetros
2 vasos de precipitados de 100 ml
1 pipeta graduada de 10 ml
1 espectrofotmetro
1 piceta
1 propipeta
REACTIVOS

Solucin de almidn 0.02% como indicador


Solucin HCl 1M y 6 M
Solucin de I2 0.01 M en solucin 1 M de KI
Solucin de acetona 4 M

TECNICA EXPERIMENTAL
a) Seguimiento espectrofotomtrico de una reaccin cataltica
Encender el espectrofotmetro y ajustarlo a la longitud de onda de 480 nm. Calibrarlo a 0
de absorbancia y 100% de transmitancia con agua destilada. Previamente se deber haber
preparado una curva de calibracin de solucin de yodo a esa longitud de onda, haciendo
diluciones de la solucin concentrada de yodo, para obtener por lo menos cinco puntos.
(Por lo general es conveniente que la curva de calibracin sea realizada por el instructor,
para evitar errores y que todos los grupos experimentales utilicen la misma concentracin
inicial de yodo).
Determinar la concentracin inicial de solucin de yodo, para lo cual se preparan 2
soluciones de la siguiente manera con un volumen total de 20 ml:
1) Se toman 4 ml de solucin de yodo 0.01 M y el resto de agua.
2) Se toman 2 ml de solucin de yodo y el resto de agua
Mezclar bien ambas soluciones y medir su % de Transmitancia, dato con el cual
posteriormente se calcular la concentracin real inicial de yodo en el medio de reaccin.

Para llevar a cabo cada una de las reacciones, colocar en un matraz Erlenmeyer de 50 ml
con tapn de hule las cantidades de HCl, solucin de yodo y agua sealadas en la tabla 141, aadiendo la cantidad de acetona hasta el final mezclando perfectamente la solucin,
tomando como tiempo cero el momento en que se aade la acetona. Dejar corriendo el
cronmetro y llenar rpidamente la celda del espectrofotmetro y tomar inmediatamente la
lectura de % de transmitancia en el espectrofotmetro, anotando el tiempo en el momento
en que se hizo la lectura. Continuar tomando lecturas de % de transmitancia
aproximadamente cada 30 segundos sobre todo mientras se observen grandes cambios,
colocando la celda del espectrofotmetro en un bao de agua a temperatura constante
mientras se lleve a cabo la reaccin, entre una y otra lectura, hasta que el %T sea cercano a
100 o se, mantenga constante durante 3 min. (Aproximadamente de 10 a 25 minutos).
Anotar la temperatura de reaccin.
Repetir el mismo procedimiento con las corridas que se indican en la siguiente tabla
Experimento
A
B
C
D

HCI 6 M
1.5 ml
1.5 ml
1.5 ml
1.5 ml

Tabla 14-1
Sol. I2 0.01 M
4 ml
2 ml
2 ml
2 ml

H2O
10.5 ml
13.5 ml
12.5 ml
14.5 ml

Acetona 4 M
4 ml
4 ml
4 ml
2 ml

b) Determinacin del orden de reaccin por el mtodo de los reactivos en exceso


Preparar las mezclas que se indican en la tabla 14-2, colocando en 10 tubos de ensaye los
volmenes requeridos de todos los reactivos, incluyendo la cantidad de agua destilada
necesaria para completar el volumen total de 10 ml en cada tubo. Asegurarse que el ltimo
reactivo que se aade sea la acetona. El cronmetro y alisto, se arranca justo en el momento
en que se aade la mitad del volumen requerido de acetona, se mezcla perfectamente bien
el contenido de cada tubo que debe estar tapado (pero la mezcla no debe tocar el tapn) y se
coloca en un bao de agua a temperatura ambiente conocida, agitando espordicamente
hasta que cambie de color la mezcla (el vire es de verde a azul-incoloro).
Exp. Num.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10*

Acetona 4 M
2
3
4
2
2
2
4
4
4
3

Tabla 14-2
HCl
2
2
2
4
3
2
2
2
--3

Almidn
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1

So. I2 0.01 M
0.5
0.5
0.5
0.3
0.3
0.3
0.3
0.4
0.5
0.5

*(Reaccin de verificacin)

TRATAMIETO DE RESIDUOS
Todas las soluciones generadas durante el procedimiento, se colocan en un recipiente
reservado para ellos, y se reducen a sus derivados inocuos con solucin de tiosulfato de
sodio o unos cuantos grnulos del reactivo slido.

CALCULOS, RESULTADOS Y CONCLUSIONES


1) Reportar todos los datos experimentales en forma tabular
2) A partir de la ecuacin de la curva de calibracin, establecer la concentracin real
inicial de I2 en el medio de reaccin, as como la concentracin de I2 en cada
tiempo.
3) Con los datos obtenidos en el paso anterior, construir una grfica de concentracin
de I2 contra tiempo para los experimentos efectuados en a). analizar y concluir
sobre estas grficas desde el punto de vista cualitativo, observando las condiciones
o caractersticas de cada mezcla de reaccin
4) Con la informacin experimental obtenida en b) y utilizando el mtodo diferencial,
obtener el orden de reaccin para cada componente que interviene en la reaccin,
as como la constante cataltica de velocidad. Verificar con los datos de la reaccin
10 si la ecuacin propuesta es correcta. Anexar los clculos necesarios para la
obtencin de los rdenes de reaccin y plantear la ecuacin de velocidad de la
reaccin.
5) Plantear las ecuaciones posibles que intervienen en la reaccin global estudiada.
Explicar el mecanismo involucrado y como se reflejara en las ecuaciones de
velocidad. Explicar cmo a partir de ciertas suposiciones sobre el mecanismo de
reaccin, es posible llegar a la ecuacin de velocidad final obtenida.
6) Utilizando los datos y las curvas de las reacciones catalticas de a), verificar el
orden de reaccin para el yodo y la acetona. Para ello, elaborar una tabla de
concentracin de HCl, acetona y yodo con respecto al tiempo de acuerdo a los datos
experimentales y plantear la ecuacin de velocidad integrada. Utilizar en este caso
el mtodo integral y verificar si el modelo de ecuacin de velocidad de reaccin
obtenida en b) se cumple con los datos de a). anlisis y conclusiones.
7) Determinar el tiempo de vida media para cada una de las curvas de concentracin de
yodo contra tiempo. Con estos datos y utilizando el mtodo del tiempo de vida
media, verificar si se cumple por este mtodo el modelo propuesto para la reaccin
del yodo. Anlisis y conclusiones.

8) Analizar los resultados y sacar conclusiones sobre las caractersticas y el


mecanismo de la reaccin, los valores de los rdenes de reaccin, la constante
cataltica y la ecuacin de velocidad obtenida.
1.
Experimentos realizados a la temperatura de 26.4 C
a)
Experimento A
tiempo (seg)
%T
0
31.3
60.30
30.6
120.30
30.9
180.30
30.9
240.30
30.9
300.30
30.7
360.30
30.6
420.30
30.9
480.30
30.8
540.30
31.2
600.30
46.3
660.30
42.4
720.30
43
780.30
42.6

Experimento B
tiempo (seg)
%T
0
23.4
30
23.2
73
23.2
120
23.4
150
23.5
190
23.6
220
23.7
300
28.8
366
32.8
460
47.5
660.38
93.6
900
94.1
1200
94.1
1500
94.2

b)
Expe. No.
1
2
3
4
5

t (seg)
18
13
13.64
33.19
8.51

Experimento C
tiempo (seg)
%T
0
64.8
120
83.9
180
85
240
85.4
300
84.9
360
110.1
420
115.3
480
114.9
540
115.7
600
114.9
900
114.1
1200
84.8

Experimento D
tiempo (seg)
%T
0
36.7
120
50.6
120.58
60.4
240.09
121
300.07
130.2
360.02
110.9
420.04
110.8
480.18
110.8
540.48
110.8
900.42
110.8
1500
110.8

6
7
8
9
10*

45.8
5.48
47.32
N.R.
120.06

2. A 480 mn
Concentracin de yodo
(mol/L)
0.002
0.001
0.0004
0.0002
0.0001

%T
38
71.4
66
73.4
73.6

Curva de Calibracin
80

y = -17288x + 77.273
R = 0.8082

70
60

%T

50
40
30
20
10
0
0

0.0005

0.001

0.0015

0.002

0.0025

Dnde: X=
concentracin
de yodo real ; Y= % T
concentracin
(mol/L)
Experimento A
[I2] real
t (seg)
0
0.002659
60.30
0.002700
120.30
0.002682
180.30
0.002682

Experimento B
t (seg)
[I2] real
0
0.003116
30
0.003128
73
0.003128
120
0.003116

Experimento C
t (seg)
[I2] real
0
0.000721
120
0.000383
180
0.000447
240
0.000470

Experimento D
t (seg)
[I2] real
0
0.002347
120
0.001543
120.58
0.000976
240.09
0.002529

0.002682
0.002694
0.002700
0.002682
0.002688
0.002665
0.001792
0.002017
0.001982
0.002006

150
190
220
300
366
460
660.38
900
1200
1500

300
360
420
480
540
600
900
1200

0.003110
0.003105
0.003099
0.002804
0.002572
0.001722
0.000944
0.000973
0.000973
0.000979

0.000441
0.001899
0.002200
0.002176
0.002223
0.002176
0.002130
0.000435

300.07
360.02
420.04
480.18
540.48
900.42
1500

0.003061
0.001945
0.001939
0.001939
0.001939
0.001939
0.001939

3. construir una grafica de concentracin de I2 contra tiempo para los experimentos


efectuados en (a).
SUSTANCIA A

t (seg)
0
60.30
120.30
180.30
240.30
300.30
360.30
420.30
480.30
540.30
600.30
660.30
720.30
780.30

[I2]
0.002659
0.002700
0.002682
0.002682
0.002682
0.002694
0.002700
0.002682
0.002688
0.002665
0.001792
0.002017
0.001982
0.002006

[I2] real
0.0035

CONCENTRACIN

240.30
300.30
360.30
420.30
480.30
540.30
600.30
660.30
720.30
780.30

0.003
0.0025
y = -1E-06x + 0.0029
R = 0.5755

0.002

[I2] real

0.0015

Lineal ([I2] real)

0.001
0.0005
0
0

200

[I2] real
0.003116
0.003128
0.003128
0.003116
0.00311

600

TIEMPO

SUSTANCIA B
t (seg)
0
30
73
120
150

400

800

1000

t (seg)
0
120
180
240
300
360
420
480
540
600
900
1200

[I2] real
0.000721
0.000383
0.000447
0.00047
0.000441
0.001899
0.0022
0.002176
0.002223
0.002176
0.00213
0.000435

[I2] real
0.0035
CONCENTRACIN

0.003105
0.003099
0.002804
0.002572
0.001722
0.000944
0.000973
0.000973
0.000979

0.003
0.0025
0.002
[I2] real

0.0015

SUSTANCIA C

Lineal ([I2] real)

0.001

y = -2E-06x + 0.0032
R = 0.8141

0.0005
0
0

[I2] real
1500

500

1000

2000

TIEMPO

0.0025

y = 8E-07x + 0.001
R = 0.0922

0.002
Ttulo del eje

190
220
300
366
460
660.38
900
1200
1500

0.0015
[I2] real

0.001

Lineal ([I2] real)


0.0005
0
0

500

1000

1500

Ttulo del eje

SUSTANCIA D

[I2] real
0.002347
0.001543
0.000976
0.002529
0.003061

[I2] real
0.0035
CONCENTRACIN

t (seg)
0
120
120.58
240.09
300.07

0.003
0.0025
0.002
0.0015
0.001
0.0005
0

y = -2E-08x + 0.002
R = 0.0002
[I2] real
Lineal ([I2] real)

360.02
420.04
480.18
540.48
900.42
1500

0.001945
0.001939
0.001939
0.001939
0.001939
0.001939

Mediante los grficos podemos observar el comportamiento de cada una de las sustancias,
en estos grficos se tiene la concentracin de la soluciones a diferentes tiempos y al
momento de que ya no cambiaba en este caso la transmitancia medida en el espectro se dej
de medir y por lo tanto concluimos que la reaccin haba llegado a un punto de equilibrio
donde la concentracin se poda mantener constante.

Los grficos salen algo raros ya que al momento de trabajar con el espectro pudimos haber
tenido algn error ya que requeramos estar trabajando las 4 soluciones a la par y era algo
complicado solamente tener un espectro y medir rpidamente la transmitancia de cada
solucin, pudo que estos grficos salgan as por error en la lectura.

5.- Plantear las reacciones posibles que intervienen en la reaccin global estudiada.
Explicar el mecanismo involucrado y como se reflejara en las ecuaciones de velocidad.
Explicar cmo a partir de ciertas suposiciones so el mecanismo de reaccin es posible
llegar a la ecuacin de velocidad final obtenida.
Las reacciones propuestas para el mecanismo de reaccin son las siguientes:

Dentro del mecanismo propuesto se puede observar queque el yodo en medio acido
reacciona para dar acido yodhdrico y el radical intermediario de yodo; posteriormente este
radical reacciona con la acetona para dar el producto final y el ion hidrogeno que
corresponde al medio acido como catalizador se regenera en esta ltima reaccin.

A partir de los mecanismos propuestos se puede llegar a la ecuacin de velocidad final


obtenida anteriormente en el estudio cintico, esto solamente si el mecanismo es vlido
para la reaccin.
6.- Se realiz un ajuste de los datos con mnimos cuadrados y se sac el factor r y en base a
estos datos se eligieron los dados del experimento D ya que eran los que ms se ajustaban a
un comportamiento lineal :
EXPERIMENTO D
t
0
120
120.85
240.09
300.07
360.02
420.04
480.18
540.48
900
1500

X
0
0.00017326
0.00019185
0.000208209
0.000232748
0.000272159
0.000310827
0.000359905
0.000411957
0.000473676
0.000562165

CB
0.001056737
0.000883477
0.000864887
0.000848528
0.000823989
0.000784578
0.00074591
0.000696832
0.00064478
0.000583061
0.000494572

CA
0.4
0.39982674
0.39980815
0.399791791
0.399767252
0.399727841
0.399689173
0.399640095
0.399588043
0.399526324
0.399437835

7.-De las grficas obtenidas anteriormente se obtienen los tiempos de vida media para los
diferentes experimentos:
Experimento A
Concentracin
0.002
0.0019
0.0016
0.0012
0.0011

T1/2
810
690
505
360
380
Experimento B

Concentracin
0.001

T1/2
185

C HCl
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45
0.45

0.0008
0.0007
0.0006
0.0004

185
155
140
85
Experimento C

Concentracin
0.001
0.0008
0.0006
0.0004
0.0002

T1/2
172
180
111
78
37
Experimento D

Concentracin
0.001
0.0008
0.0006
0.0004
0.0002

T1/2
300
270
2000
140
60

A partir de estos datos podemos calcular el orden de reaccin global de acuerdo a la


siguiente ecuacin:

Comparando con la ecuacin de la lnea recta y= a + bx, y realizando la regresin lineal


adecuada obtenemos:
a
b
r
N

A
6.7764
1.4437
0.9860958
0.5669

B
5.0052
0.8963
0.9621487
0.10777

C
5.3282
1.0139
0.9881943
0.0189

D
5.5599
1.0152
0.9940802
0.01149

CONCLUSIN
Durante la realizacin de esta prctica logramos reforzar an ms el
comportamiento de las reacciones catalticas y auto catalticas. Adems de que
se logr cumplir con el objetivo que la prctica nos marca y lograr observar
como los catalizadores afectan en el comportamiento de nuestras reacciones
pero que adems, el hecho de que participen en la reaccin no significa que
este se consuma, si no que solamente apoya a reducir las energas de
activacin de cada etapa de la reaccin.
BIBLIOGRAFIA
Manual de prcticas de laboratorio de Cintica Qumica y Catlisis.
CUESTIONARIO
1. Qu es un catalizador y cules son sus principales caractersticas? Cmo se ve
modificado el diagrama de energa al utilizar un catalizador?

Un catalizador es aquello que permite desarrollar un proceso de transformacin de tipo


cataltico. La catlisis se deriva del griego y esto significa cambios qumicos que se
pueden generar a cauda de sustancias que no sufren modificaciones durante el transcurso de
alguna reaccin.
No debe de reaccionar con los reactivos. Tiene una gran rea superficial que permite tener
miles de sitios activos. Reducir o agrandar la energa de activacin segn sea el caso de
acelerar o retardar una reaccin. Que se regenere as mismo.

2. Qu sucede en una reaccin de catlisis acido-base como la estudiada cuando no


se le agrega el HCl? (Esta situacin se presenta en el exp. No. 9 de la tabal 14-2
experimental)
Debido a que no existe un catalizador de principio, cuando la reaccin avanza y genera
producto cido, este comienza a actuar como catalizador de la propia reaccin que lo
antecede, por dicho motivo se dice que la reaccin es autocataltica porque va
aumentando su velocidad de reaccin mientras aumenta la concentracin del producto

3. Explicar que es tiempo de vida media y como se determina a partir de los datos
experimentales obtenidos en la parte, experimental
El tiempo de vida media es el tiempo necesario para que una fraccin definida de
reactivos alcance la mitad de su valor inicial.

4. Si tenemos una reaccin cuya ecuacin de velocidad es r = k[A]a[B]b[C]c y


conocemos la ecuacin estequiomtrica, los valores de r y las concentraciones de
uno de los reactivos a diferentes tiempos, explicar que mtodo matemtico sera
conveniente utilizar para determinar el orden de reaccin de cada componente y la
constante de velocidad de la ecuacin.
El mtodo integral sera el ms recomendado para utilizar, ya que las concentraciones
de las dems sustancias se pueden expresar en trminos de la concentracin conocida,
que junto con la ecuacin estequiomtrica establecida ser posible encontrar el orden de
reaccin, esto es posible para cada componente de acuerdo al tipo de reaccin sea,
adems de que ya conocido el orden al que responde la reaccin es fcil calcular el
valor de la constante de velocidad de reaccin.