www.monografias.

com

Trabajo de Campo
Polmeros
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.

Qu son los polmeros ?

Concepto y clasificacin
Tipos de Polmeros Ms Comunes
Polmeros termoplsticos
Resinas termofijas
Homopolmeros y copolmeros
Los Lubricantes y los Polmeros
Temperatura de transicin vtrea
Propiedades Mecnicas
La Cristalizacin de Polmeros
Polaridad
Qu son los Plsticos?
Bibliografa consultada
Conclusin personal

Qu son los polmeros ?

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas
gigantes llamadas polmeros. Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de
molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas
ms diversas. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a
las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales como el algodn, formado por fibras de celulosas. La
celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer
telas y papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de los rboles de hevea y de los
arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son
materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros
de los materiales constitudos por molculas de tamao normal son sus propiedades
mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que
las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares
dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.
Concepto y clasificacin
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas
molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo.
La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme
en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un
numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de
dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero designa una
combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el triximetileno, es el
trmero del formaldehdo, por ejemplo.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero.
Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso
molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la misma
estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas protenas globulares y
policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la
misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales
importantes son mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en
la composicin qumica y en la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos
finales, ramas ocasionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeros y la
irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los
copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto

final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y
ciertos polmeros cristalinos.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de
tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy
buena resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las
fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y
pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals.
Tipos de Polmeros Ms Comunes
El consumo de polmeros o plsticos ha aumentado en los ltimos aos. Estos petroqumicos
han sustituido parcial y a veces totalmente a muchos materiales naturales como la madera, el
algodn, el papel, la lana, la piel, el acero y el cemento. Los factores que han favorecido el
mercado de los plsticos son los precios competitivos y a veces inferiores a los de los
productos naturales, y el hecho de que el petrleo ofrece una mayor disponibilidad de
materiales sintticos que otras fuentes naturales. La crisis petrolera de 1974 tambin influy en
el aumento del consumo de los plsticos, sobre todo en la industria automotriz. Los plsticos
permitan disminuir el peso de los vehculos, lo cual repercuta en un ahorro en el consumo de
combustible por kilmetro recorrido. Entre los polmeros usados para reducir el peso de los
automviles se encuentran los polisteres, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliuretanos,
polietileno, nylon y ABS (acrilonitrilo-butadienoestireno). Sin embargo, el mercado ms grande
de los plsticos es el de los empaques y embalajes.
Veamos en qu forma los polmeros derivados del petrleo constituyen una parte muy
importante de nuestra vida. Los encontramos en nuestros alimentos, medicinas, vestidos,
calzado, casas, edificios, escuelas, oficinas, campos, fbricas y en todos los vehculos usados
como medios de transporte.
POLMEROS TERMOPLSTICOS
Los termoplsticos son polmeros de cadenas largas que cuando se calientan se
reblandecen y pueden moldearse a presin. Representan el 78-80% de consumo total. Los
principales son:
Polietileno
ste es el termoplstico ms usado en nuestra sociedad. Los productos hechos
de polietileno van desde materiales de construccin y aislantes elctricos hasta
material de empaque. Es barato y puede moldearse a casi cualquier forma,
extrurse para hacer fibras o soplarse para formar pelculas delgadas. Segn la
tecnologa que se emplee se pueden obtener dos tipos de polietileno
Polietileno de Baja Densidad. Dependiendo del catalizador, este polmero se
fabrica de dos maneras: a alta presin o a baja presin. En el primer caso se
emplean los llamados iniciadores de radicales libres como catalizadores de
polimerizacin del etileno. El producto obtenido es el polietileno de baja densidad
ramificado;
Cuando se polimeriza el etileno a baja presin se emplean catalizadores tipo
Ziegler Natta y se usa el buteno-1 como comonmero. De esta forma es como se
obtiene el propileno de baja densidad lineal, que posee caractersticas muy
particulares, como poder hacer pelculas ms delgadas y resistentes.
Polietileno de alta densidad (HDPE). Cuando se polimeriza el etileno a baja
presin y en presencia de catalizadores ZieglerNatta, se obtiene el polietileno de
alta densidad (HDPE). La principal diferencia es la flexibilidad, debido a las
numerosas ramificaciones de la cadena polimrica a diferencia de la rigidez del
HDPE.
Se emplea para hacer recipientes moldeados por soplado, como las botellas y
los caos plsticos(flexibles, fuertes y resistentes a la corrosin).
El polietileno en fibras muy finas en forma de red sirve para hacer cubiertas de
libros y carpetas, tapices para muros, etiquetas y batas plsticas.
Polipropileno
El polipropileno se produce desde hace ms de veinte aos, pero su aplicacin
data de los ltimos diez, debido a la falta de produccin directa pues siempre fue
un subproducto de las refineras o de la desintegracin del etano o etileno.

Como el polipropileno tiene un grupo metilo (CH3) ms que el etileno en su

molcula, cuando se polimeriza, las cadenas formadas dependiendo de la posicin
del grupo metilo pueden tomar cualquiera de las tres estructuras siguientes:
1. Isotctico, cuando los grupos metilo unidos a la cadena estn en un
mismo lado del plano.
2. Sindiotctico, cuando los metilos estn distribuidos en forma alternada
en la cadena.
3. Atctico, cuando los metilos se distribuyen al azar.
Posee una alta cristalinidad, por lo que sus cadenas quedan bien empacadas y
producen resinas de alta calidad.
El polipropileno se utiliza para elaborar bolsas de freezer y microondas ya que
tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja absorcin de
humedad. Otras propiedades importantes son su dureza, resistencia a la abrasin
e impacto, transparencia, y que no es txico. Asimismo se usa para fabricar
carcazas, juguetes, valijas, jeringas, bateras, tapicera, ropa interior y ropa
deportiva, alfombras, cables, selladores, partes automotrices y suelas de zapatos.
Cloruro de polivinilo (PVC)
Este polmero se obtiene polimerizando el cloruro de vinilo. Existen dos tipos de
cloruro de polivinilo, el flexible y el rgido. Ambos tienen alta resistencia a la abrasin y
a los productos qumicos. Pueden estirarse hasta 4 veces y se suele copolimerizar con
otros monmeros para modificar y mejorar la calidad de la resina. Las resinas de PVC
casi nunca se usan solas, sino que se mezclan con diferentes aditivos.
El PVC flexible se destina para hacer manteles, cortinas para bao, muebles,
alambres y cables elctricos; El PVC rgido se usa en la fabricacin de tuberas para
riego, juntas, techado y botellas.
Poliestireno (PS)
El poliestireno(ps) es el tercer termoplstico de mayor uso debido a sus
propiedades y a la facilidad de su fabricacin. Posee baja densidad, estabilidad trmica
y bajo costo. El hecho de ser rgido y quebradizo lo desfavorecen. Estas desventajas
pueden remediarse copolimerizndolo con el acrilonitrilo (ms resistencia a la tensin).
Es una resina clara y transparente con un amplio rango de puntos de fusin.
Fluye fcilmente, lo que favorece su uso en el moldeo por inyeccin; Posee buenas
propiedades elctricas, absorbe poco agua (buen aislante elctrico), resiste
moderadamente a los qumicos, pero es atacado por los hidrocarburos aromticos y los
clorados. Se comercializa en tres diferentes formas y calidades:
De uso comn, encuentra sus principales aplicaciones en los mercados de
inyeccin y moldeo.
Poliestireno de impacto(alto, medio y bajo) que sustituye al de uso general
cuando se desea mayor resistencia. Utilizada para fabricar electrodomsticos, juguetes
y muebles.
Expandible se emplea en la fabricacin de espuma de poliestireno que se
utiliza en la produccin de accesorios para la industria de empaques y aislamientos.
Los usos ms comunes son
Poliestireno de medio impacto: Vasos, cubiertos y platos descartables,
empaques, juguetes.
Poliestireno de alto impacto: Electrodomsticos(radios, TV, licuadoras,
telfonos lavadoras), tacos para zapatos, juguetes.
Poliestireno cristal: piezas para cassettes, envases desechables, juguetes,
electrodomsticos, difusores de luz, plafones.
Poliestireno Expandible: envases trmicos, construccin (aislamientos, tableros
de cancelera, plafones, casetones, etc.).
Estireno-acrilonitrilo (SAN)
Este copolmero tiene mejor resistencia qumica y trmica, as como mayor rigidez
que el poliestireno. Sin embargo no es transparente por lo que se usa en artculos que
no requieren claridad ptica. Algunas de sus aplicaciones son la fabricacin de artculos
para el hogar.
Copolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS)
Estos polmeros son plsticos duros con alta resistencia mecnica, de los pocos
termoplsticos que combinan la resistencia con la dureza. Se pueden usan en aleaciones

con otros plsticos. As por ejemplo, el ABS con el PVC nos da un plstico de alta
resistencia a la flama que le permite encontrar amplio uso en la construccin de televisores.
Sus cualidades son una baja temperatura de ablandamiento, baja resistencia ambiental y
baja resistencia a los agentes qumicos
RESINAS TERMOFIJAS
Estos materiales se caracterizan por tener cadenas polimricas entrecruzadas, formando
una resina con una estructura tridimensional que no se funde. Polimerizan irreversiblemente
bajo calor o presin formando una masa rgida y dura. Las uniones cruzadas se pueden
obtener mediante agentes que las provoquen, como en el caso de la produccin de las resinas
epxicas.
Los polmeros termofijos pueden reforzarse para aumentar su calidad, dureza y resistencia
a la corrosin. El material de refuerzo ms usado es la fibra de vidrio(la proporcin varan entre
20-30%) El 90% de las resinas reforzadas son de polister.
Cuando se hace reaccionar un glicol y un isocianato con ms de dos grupos funcionales,
se forma un polmero termofijo
Poliuretanos
Los poliuretanos pueden ser de dos tipos, flexibles o rgidos, dependiendo del
poliol usado. Los flexibles se obtienen cuando el di-isocianato se hace reaccionar
con diglicol, triglicol, poliglicol, o una mezcla de stos; Los poliuretanos rgidos se
consiguen utilizando trioles obtenidos a partir del glicerol y el xido de propileno. El
uso ms importante del poliuretano flexible son el relleno de colchones.
En el pasado, los paragolpes de los autos se hacan de metal; actualmente se
sustituyeron por uretano elastomrico moldeado, el mismo material usado para los
volantes, defensas y tableros de instrumentos, puesto que resisten la oxidacin, los
aceites y la abrasin. Otros usos: bajo alfombras, recubrimientos, calzado, juguetes
y fibras.
Por su resistencia al fuego se usa como aislante de tanques, recipientes,
tuberas y aparatos domsticos como refrigeradores y congeladores.
Urea, resinas y melamina
La urea se produce con amonaco y bixido de carbono; La melamina est
constituida por tres molculas de urea. Tanto la urea como la melamina tienen
propiedades generales muy similares, aunque existe mucha diferencia en sus
aplicaciones. A ambas resinas se les conoce como aminorresinas. Estos artculos
son claros como el agua, fuertes y duros, pero se pueden romper. Tienen buenas
propiedades elctricas.
Se usan principalmente como adhesivos para hacer madera aglomerada,
gabinetes para radio y botones. Las resinas melamina-formaldehdo se emplean en
la fabricacin de vajillas y productos laminados que sirven para cubrir muebles de
cocina, mesas y escritorios.
Resinas fenlicas
La reaccin entre el fenol y el formaldehdo tiene como resultado las resinas
fenlicas o fenoplast. Existen dos tipos de resinas fenlicas, los resols y el novolac.
Los resols se obtienen cuando se usa un catalizador bsico en la
polimerizacin. El producto tiene uniones cruzadas entre las cadenas que permiten
redes tridimensionales Termofijas. El novolac se hace usando catalizadores
cidos. Aqu las cadenas no tienen uniones cruzadas por lo que el producto es
permanentemente soluble y fundible.
Las propiedades ms importantes de los termofijos fenlicos son su dureza, su
rigidez y su resistencia a los cidos. Tienen excelentes propiedades aislantes y se
pueden usar continuamente hasta temperaturas de 150'C. Se usan para producir
controles, manijas, aparatos, pegamentos, adhesivos, material aislante., laminados
para edificios, muebles, tableros y partes de automviles. Estas resinas son las
ms baratas y las ms fciles de moldear. Pueden reforzarse con aserrn de
madera, aceites y fibra de vidrio. Las tuberas de fibra de vidrio con resinas
fenlicas pueden operar a 150'C y presiones de 10 kg/cm.
Resinas epxicas
Casi todas las resinas epxicas comerciales se hacen a partir del bisfenol A
(obtenido a partir del fenol y la acetona), y la epiclorhidrina (producida a partir del

alcohol allico). Sus propiedades ms importantes son: alta resistencia a

temperaturas hasta de 500C, elevada adherencia a superficies metlicas y
excelente resistencia a los productos qumicos. Se usan principalmente en
recubrimientos de latas, tambores, superficies de acabado de aparatos y como
adhesivo.
Resinas polister
Estas resinas se hacen principalmente a partir de los anhdridos maleico y
ftlico con propilenglicol y uniones cruzadas con estireno. E uso de estas resinas
con refuerzo de fibra de vidrio ha reemplazado a materiales como los
termoplsticos de alta resistencia, madera, acero al carbn, vidrio y acrlico, lmina,
cemento, yeso, etc.
Las industrias que mas la utilizan son la automotriz, marina y la construccin.
Las resinas de polister saturado se usan en las lacas para barcos, en pinturas
para aviones y en las suelas de zapatos.

Homopolmeros y copolmeros
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una
sola unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen
cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de
algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los
polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una
de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su
resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez que
requiera la aplicacin particular.
Evidentemente al variar la proporciones de los monmeros, las propiedades de los copolmeros
van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite hasta cierto
punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin al
variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin
constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las
aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a
expensas de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es
muy difcil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera
que al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no
resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el
sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera de
los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe
perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la
mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo
que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga
unidades estructurales de los dos polmeros. Otras veces se mezcla simplemente para reducir
el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del
otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.
Copolmeros estireno-butadieno
Son plsticos sintticos que han sustitudo prcticamente en su totalidad al natural, en
algunas aplicaciones como las llantas para automviles; contienen 25 % de estireno y 75 %
butadieno; sus aplicaciones incluyen en orden de importancia:
Llantas, Espumas,
Empaques, Suelas para zapatos,
Aislamiento de alambres y cables elctricos,
Mangueras.
Los copolmeros de estireno-butadieno con mayor contenido de batadieno, se usan para hacer
pinturas y recubrimientos. Para mejorar la adhesividad, en ocasiones se incorpora el cido
acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los copolmeros.

Polmeros ismeros
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen esencialmente la misma composicin de
porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las molculas.
Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones relativas de los
segmentos consecutivos (Monmeros).
Los Lubricantes y los Polmeros
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes
funciones.
Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento por
friccin y retrasando la fusin hasta el punto ptimo.
Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.
Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de procesamiento.
A los lubricantes se los clasifican en:
Externos: Reducen la friccin entre las molculas del polmero y disminuyen la
adherencia polmero metal.
Ceras parafnicas: con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin
entre 65 a 75 C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las
ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos.
Ceras de polietileno: son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente
ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las
parafinas.
Ceras tipo ster: obtenidos de cebos. Contienen cidos grasos con 16 a 18 tomos de
carbono. El ms importante es el triesterato.
Procesos de polimerizacin
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar
molculas grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras
monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.
Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a
saber:
Polimerizacin por adicin.
Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble
enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo vinilo.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un anillo
sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxi.).
Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un
doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del
tipo diazo.).
Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de
una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).
Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo p-xileno.).
Polimerizacin por condensacin.
Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin de
agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas,
disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.).
Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de hidrgeno,
con ayuda de catalizadores metlicos o de haluros metlicos (policondensacin del tipo
de Friedel-Craffts y Ullmann.).
Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con
haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o por
oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).
Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa.
a) Polimerizacin en suspensin En este caso el perxido es soluble en el monmero.
La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene
de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero
se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol
polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.

b) Polimerizacin en emulsin La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos

solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el alcohol
polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un jabn. En
esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan
pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan
estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban
formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero
rompiendo la emulsin. posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo
que le imprime caractersticas especiales de adsorcin de aditivos.
c) Polimerizacin en masa En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el
monmero y el perxido. El polmero que se obtiene es muy semejante al de
suspensin, pero es ms puro que ste y tiene algunas ventajas en la adsorcin de
aditivos porque no esta contaminado con alcohol polivinlico.
Polmeros de Bloque e Injertos
Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de
bloque e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin practica en la preparacin de
poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la abrasin y
de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el
monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros iniciadores
de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el polmero original.
Una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter el poli-A a
la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se rompen por
la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la cadena. Estos
dos radicales pueden utilizarse si se evita que se recombinen o desproporcionen uno con el
otro o que sean consumidos por alguna otra impureza reactiva, como el oxgeno y en presencia
de un monmero vinlico. Muchos tipos de agitacin mecnica, particularmente el prensado en
calandria, la molienda, la compresin en estado plstico y la agitacin y sacudimiento en
solucin, conducen a la unin qumica del segundo monmero y el primer polmero. Para que la
degradacin mecnica sea efectiva, conviene que el poli-A tenga un peso molecular
relativamente alto. Se han hecho grandes progresos en la injertacin del estireno, steres
acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros sintticos; los monmeros vinlicos
tambin se ha injertado a la celulosa y derivados de esta, polisteres, poliamidas, politeres y
protenas. Los productos resultantes combinan en forma muy interesante las propiedades de
los dos compuestos.
Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre
todo mediante el empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van der Graff,
acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz
tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En
muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-A producida
por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de estabilizadores del tipo
amina aromtica disulfuro aromtico.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la
cadena del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es aislado primero,

despus es nitrosilado.

La nitrosamina puede isomerizarse al diazoester, este a su vez, se disocia con

desprendimiento de hidrgeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrgeno disponibles y no inicia la
polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monmeros vinlicos
sobre el poliestireno parcialmente aminado.
Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la cadena
que crece por propagacin aninica contra la terminacin por solvatacion del extremo de la
cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en tetrahidrofurano
con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio al sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxgeno. Si se le agrega estireno, el

color cambia a rojo debido a que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se
dimeriza inmediatamente para formar un bis-anin conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen
disociadas porque estn fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas negativas
del bis-in son capaces de iniciar la polimerizacin del estireno, y a cada lado del centro
iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el monmero, puesto que la
solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de consumido
el monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin continua, se
forman copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden regularse fcilmente
por la adicin de los componentes y por la terminacin del crecimiento posterior de la cadena
con oxgeno u otro interruptor de la etapa.
Temperatura de transicin vtrea
A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las
cadenas estn constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas

sobre las otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro,
rgido y frgil.
El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se
sabe los polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos
amorfos y los polmeros con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos
parcialmente.
La lnea ABCD corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas
altas est en forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta
que llega a la temperatura de transicin vtrea , Tg, se convierte en un slido duro, rgido y
frgil. Lo que sucede es que, conforme disminuye la temperatura, el polmero se contrae
porque las cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo el volumen
libre, es decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez
menos lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y
en esas condiciones se vuelve vtreo , es decir frgil, porque como sus cadenas aunque
todava vibran ya no pueden girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar
los impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la
falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.
Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes
temperaturas. Los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos
en sus cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros.
Por ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin
vtrea de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o
grupos muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a
temperatura ambiente y para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.
La lnea ABEI se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones: una,
cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (T m) y la otra cuando el material elstico resultante se
vuelve vtreo (Tg).
Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matriz ms o menos elstica y el
material es correoso, pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil.
Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la
grfica del mdulo de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.
Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos
mdulos que generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al
estiramiento y doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y al
estiramiento de los enlaces intermoleculares. esta deformacin no es permanente ni puede ser
muy pronunciada.
A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del
tiempo, porque las molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y
hasta cierto punto su posicin. La aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en
favor de configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin
extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado porque as se
produce una elongacin de la muestra.
Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a T g, la deformacin es prcticamente reversible
y se debe al reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.
Entre Tg y Tm, el material es plastico porque las cadenas estn enmaraadas y eso
dificulta su movimiento.
A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y
separan causando flujo viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy
viscoso.
Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica
que el mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al
gran nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras
cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su
espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se
extienden o deforman libremente.
Propiedades Mecnicas
Hablamos mucho de polmeros "resistentes" (o "fuertes"), "duros", y hasta "dctiles". La
resistencia, la dureza y la ductilidad son propiedades mecnicas. Pero qu significan en

realidad estas palabras? Cmo podemos determinar lo "resistente" que es un polmero? Qu

diferencia existe entre un polmero "resistente" y un polmero "duro"?
Resistencia
La resistencia es una propiedad mecnica que usted podra relacionar acertadamente,
pero no sabra con exactitud qu es lo que queremos significar con la palabra "resistencia"
cuando hablamos de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la
resistencia tnsil. La resistencia tnsil es importante para un material que va a ser extendido o
va a estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia tnsil.
Luego est la resistencia a la compresin. El concreto es un ejemplo de material con
buena resistencia a la compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe
poseer buena resistencia a la compresin.
Tambin est la resistencia a la flexin. Existen otras clases de resistencia de las que
podramos hablar. Un polmero tiene resistencia a la torsin si es resistente cuando es puesto
bajo torsin. Tambin est la resistencia al impacto. Una muestra tiene resistencia al impacto si
es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como con un martillo.
Pero qu significa ser resistente? Tenemos una definicin bien precisa.
Emplearemos la resistencia tnsil para ilustrarlo. Para medir la resistencia tnsil de una
muestra polimrica, tomamos la muestra y tratamos de estirarla tal como se muestra en la
figura de arriba. Generalmente la estiramos con una mquina llamada Instron. Esta mquina
simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a estirarla. Mientras dura el
estiramiento de la muestra, va midiendo la fuerza (F) que est ejerciendo. Cuando conocemos
la fuerza que se est ejerciendo sobre la muestra, dividimos ese nmero por el rea (A) de la
muestra. El resultado es la tensin que est experimentando la muestra1.

Luego, usando nuestra mquina, seguimos incrementando la fuerza, y obviamente la

tensin, sobre la muestra hasta que sta se rompe. La tensin requerida para romper la
muestra representa la resistencia tnsil del material.
Asimismo, podemos imaginar ensayos similares para medir la resistencia a la
compresin o a la flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin necesaria para
romper la muestra.
Puesto que la resistencia tnsil es la fuerza aplicada sobre la muestra dividida por el
rea de la misma, tanto la tensin como la resistencia tnsil se miden en unidades de fuerza
por unidad de rea, generalmente N/cm 2. La tensin y la resistencia tambin pueden ser
medidas en megapascales (MPa) o gigapascales (GPa). Resulta sencilla la conversin entre
diferentes unidades, ya que 1 MPa = 100 N/cm 2, 1 GPa = 100.000 N/cm2, y obviamente, 1 GPa
= 1.000 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del
sistema ingls, libras por pulgada cuadrada, o psi. Para convertir psi a N/cm 2, el factor de
conversin es 1 N/cm2 = 1.45 psi.
Elongacin
Pero las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a
conocer cun resistente es. La resistencia nos indica cunta tensin se necesita para romper
algo. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras estamos tratando de
romperla. Ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongacin de la muestra
polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el cambio
en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin. Cuando hablamos de tensin, la
muestra se deforma por estiramiento, volvindose ms larga. Obviamente llamamos a sto
elongacin.
Por lo general, hablamos de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra
despus del estiramiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100.2

1
2

Stress = Tensin
Elongation = Elongacin

10

Existen muchas cosas relacionadas con la elongacin, que dependen del tipo de
material que se est estudiando. Dos mediciones importantes son la elongacin final y la
elongacin elstica.
La elongacin final es crucial para todo tipo de material. Representa cunto puede ser
estirada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje de
elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin permanente de la muestra. Es decir,
cunto puede estirrsela, logrando que sta vuelva a su longitud original luego de suspender la
tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser
capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos
pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes.
Mdulo
Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica. Pero para algunos otros
tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o deformen
tan fcilmente. Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin, medimos algo
llamado mdulo. Para medir el mdulo tnsil, hacemos lo mismo que para medir la resistencia y
la elongacin final. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material,
tal como procedimos con la resistencia tnsil. Incrementamos lentamente la tensin y medimos
la elongacin que experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se
rompe. Luego graficamos la tensin versus elongacin, de este modo:

Este grfico se denomina curva de tensin-estiramiento. (Estiramiento es todo tipo de

deformacin, incluyendo la elongacin. Elongacin es el trmino que usamos cuando hablamos
especficamente de estiramiento tnsil). La altura de la curva cuando la muestra se rompe,
representa obviamente la resistencia tnsil, y la pendiente representa el mdulo tnsil. Si la
pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo tnsil, lo cual significa que es
resistente a la deformacin. Si es suave, la muestra posee bajo mdulo tnsil y por lo tanto
puede ser deformada con facilidad.
Hay ocasiones en que la curva tensin-estiramiento no es una recta, como vimos
arriba. Para algunos polmeros, especialmente plsticos flexibles, obtenemos curvas extraas,
como sta:
A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no es
constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En casos como ste,
generalmente tomamos como mdulo la pendiente inicial, como puede verse en la curva de
arriba. En general, las fibras poseen los mdulos tnsiles ms altos, y los elastmeros los ms
bajos, mientras que los plsticos exhiben mdulos tnsiles intermedios.
El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin. Pero dado
que la elongacin es adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por lo tanto el mdulo
es expresado en las mismas unidades que la resistencia, es decir, en N/cm 2.
Dureza
El grfico de tensin versus estiramiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se mide el
rea bajo la curva tensin-estiramiento, coloreada de rojo en la figura de abajo, el nmero que
se obtiene es algo llamado dureza.

11

La dureza es en realidad, una medida de la energa que una muestra puede absorber
antes de que se rompa. Pinselo, si la altura del tringulo del grfico es la resistencia y la base
de ese tringulo es el estiramiento, entonces el rea es proporcional a resistencia por
estiramiento. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la
muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es
estirada), entonces resistencia por estiramiento es proporcional a fuerza por distancia, y segn
recordamos de la fsica, fuerza por distancia es energa.

En qu se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista fsico, la

respuesta es que la resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una muestra,
y la dureza nos dice cunta energa hace falta para romper una muestra. Pero en realidad no
nos dice cules son las diferencias desde el punto de vista prctico.
Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no necesariamente
debe ser duro. Veamos algunos otros grficos para comprender mejor esto. Observemos el de
abajo, que tiene tres curvas, una en azul, otra en rojo y otra en rosa.

La curva en azul representa la relacin tensin-estiramiento de una muestra que es resistente,

pero no dura. Como puede verse, debe emplearse mucha fuerza para romperla, pero no mucha
energa, debido a que el rea bajo la curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar
demasiado antes de romperse. Los materiales de este tipo, que son resistentes, pero no se
deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan quebradizos.
Por otra parte, la curva en rojo representa la relacin tensin-estiramiento para una
muestra que es dura y resistente. Este material no es tan resistente como el de la curva en
azul, pero su rea bajo la curva es mucho mayor. Por lo tanto puede absorber mucha ms
energa que el de la curva en azul.
Entonces por qu la muestra de la curva en rojo puede absorber ms energa que la
muestra de la curva en azul? La muestra roja es capaz de elongarse mucho ms antes de
romperse que la muestra azul. La deformacin permite que la muestra pueda disipar energa.
Si una muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo tanto se romper.
Generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. Observemos las
curvas nuevamente. La muestra azul tiene mucho mayor mdulo que la muestra roja. Si bien es

12

deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados mdulos y resistencia
a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que
romperse, y si el hecho de flexionarse, estirarse o deformarse de algn modo impide que el
material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando diseamos nuevos polmeros o nuevos
compsitos, a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al
material mayor dureza.
Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales
Hemos estados hablando en forma abstracta durante bastante tiempo, de modo que ahora
sera una buena idea hablar sobre los polmeros que exhiben ese tipo de comportamiento
mecnico, es decir, qu polmeros son resistentes, cules son duros, etc.
Por esa razn usted tiene un grfico a su derecha. Compara curvas tpicas tensin-estiramiento
para diferentes clases de polmeros. Puede verse en la curva verde, que plsticos rgidos como
el polietileno, el poli(metil metacrilato o los policarbonatos pueden soportar una gran tensin,
pero no demasiada elongacin antes de su ruptura. No hay una gran rea bajo la curva.

Decimos entonces que estos materiales son resistentes, pero no muy duros. Adems, la
pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable
fuerza para deformar un plstico rgido. (Creo que sto es realmente lo que quiere decir
"rgido", no?). De modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen
mdulos elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la
deformacin, pero no suelen ser duros, es decir, son quebradizos.
Los plsticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos
rgidos en el sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la
ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformacin, pero si
se ejerce demasiada tensin sobre un plstico flexible, finalmente se deformar. Usted puede
comprobar esto en su casa con una bolsa plstica. Si la estira, ser difcil al comienzo, pero
una vez que la ha estirado lo suficiente, lo har cada vez con mayor facilidad. Como
conclusin, podemos decir que los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los
rgidos, pero son mucho ms duros.
Es posible alterar el comportamiento tensin-estiramiento de un plstico con aditivos
denominados plastificantes. Un plastificante es una molcula pequea que hace ms flexible al
plstico. Por ejemplo, sin plastificantes, el poli(cloruro de vinilo), o PVC, es un plstico rgido,
que se usa tal cual para caeras de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo
suficientemente flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas de natacin.
Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas
tensin estiramiento como la de color celeste que se ve en el grfico de arriba. Al igual que los
plsticos rgidos, son ms resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo tensin.
Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho
ms resistentes que los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como el
KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor
resistencia tnsil que el acero.

13

Los elastmeros como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un

comportamiento mecnico completamente diferente al de los otros tipos de materiales. Al
observar la curva de color rosa en el grfico de arriba apreciamos que los elastmeros tienen
mdulos muy bajos, puede verse en la suave pendiente de la recta. Si los elastmeros no
tuvieran mdulos bajos, no seran buenos elastmeros. Para que un polmero sea un
elastmero, le hace falta algo ms que tener mdulo bajo. El hecho de ser fcilmente estirado
no le da demasiada utilidad, a menos que el material pueda volver a su tamao y forma original
una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no serviran de nada si slo
se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los elastmeros recobran su forma
y eso los hace tan sorprendentes. No poseen slo una elevada elongacin, sino una alta
elongacin reversible.
Ms All de las Propiedades tnsiles
Cuando tratamos con otras propiedades, como las de compresin o flexin, las cosas pueden
ser totalmente distintas. Por ejemplo, las fibras poseen alta resistencia tnsil y tambin buena
resistencia a la flexin, pero por lo general exhiben una desastrosa resistencia a la compresin.
Adems tienen buena resistencia tnsil slo en la direccin de las fibras.
Combinando Cualidades
Uno puede sacrificar la resistencia en favor de la dureza, por ejemplo. Pero a veces
podemos combinar dos polmeros con diferentes propiedades para obtener un nuevo material
con las propiedades de ambos por separado. Existen tres formas de hacer esto, que son la
copolimerizacin, el mezclado, y la obtencin de compsitos.
El Spandex es un ejemplo de un copolmero que combina las propiedades de dos
materiales. Es un copolmero que contiene bloques de polioxietileno elastmero y bloques de
un poliuretano, precursor de fibras rgidas. El resultado es una fibra que se estira. El Spandex
es empleado para la confeccin de ropa de gimnasia, como los pantalones para ciclismo.
El polietileno de alto-impacto, es una mezcla que combina las propiedades de dos
polmeros, el etileno y el polibutadieno. El polietileno es un plstico rgido. Cuando se lo agrega
a un elastmero, como el polibutadieno, forma una mezcla de fases separadas, que tiene la
resistencia del polietileno y la dureza aportada por el polibutadieno. Por esta razn es mucho
menos quebradizo que el polietileno puro.
En el caso de un material compuesto, generalmente empleamos una fibra para reforzar
un termorrgido. Los termorrgidos son materiales entrecruzados cuyo comportamiento tensinestiramiento es a menudo similar al de los plsticos. La fibra incrementa la resistencia tnsil del
compuesto, en tanto que el termorrgido le confiere dureza y resistencia a la compresin.
Fuente: Odian, George; Principios de Polimerizacin,1991
Jang, B. Z.; Composicion Avanzada de Polmeros, 1994
www.ubbi.com.ar - Buscar: polmeros+propiedades+mecnicas
La Cristalizacin de Polmeros
La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la
capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red
cristalina. Esos factores son:
1. Flexibilidad de las molculas.
Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es
decir, la movilidad necesaria para colocarse en posiciones precisas durante el proceso de
cristalizacin. Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos
segmentos giran fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.
Para apreciar sto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento
de dos carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena. Cuando los tomos de carbono giran,
llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la repulsin entre ellos es mxima.
Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad,
ms fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula. En el
polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se repelen,
su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual le permite
cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en el caso del
polietileno d alta densidad. En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es
cloro, tomo de gran tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy
grande, y el PVC es un polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el
20%.
Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polimricas.

14

Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en
cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad,
precisamente porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos,
que si se trata de enlaces sencillos.
Grupos aromticos. Los anillo bencnicos producen rigidez en las molculas y a
veces evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen. El polietileno atctico, por
ejemplo es completamente amorfo. Esto no necesariamente es un defecto. Cuando
se desea transparencia en un polmero, se selecciona uno amorfo, y el poliestireno
tiene precisamente esta cualidad. Las cualidades de alta polaridad y alta
cristalinidad son esenciales para que un polmero forme buenas fibras. Slo as
tendr la resistencia tnsil que se requiere.
Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro
de los segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que
se minimizan las interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la
molcula de polipropileno. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el
espacio libre que queda dentro de la hlice.
Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan,
dejando entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor
temperatura de fusin y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12
tomos de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el
ordenamiento de esas cadenas, ya sea dentro de la propia molcula o entre molculas
adyacentes.
2. Condiciones de la recristalizacin.
El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por
una parte, se requieren temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente
energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas
temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin
a una temperatura intermedia.
Factores que determinan el grado de cristalinidad
Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.
Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.
La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se acomoden
en una red cristalina.
La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en
consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y
mantenerlas firmemente en l.
1) Regularidad estructural.
a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres
distintas estructuras.
De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino
que los otros.
b) Nmero par vs. Nmero de tomos de carbono entre grupos funcionales: en el
caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero
par de carbonos entre grupo amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor
es la cristalinidad, ms alto es el punto de fusin. Cuando el nmero es par, las
cadenas son asimtricas
c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad
estructural y son cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos. Los polmeros
isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia mecnica,
mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin de los
disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos materiales
en la variedad atctica.
d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del
isopreno. La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de
Guayule que se caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte
a su estructura CIS, que es irregular y les impide cristalizar.

15

En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en

el hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta adherencia,
por lo que se lo emplea como cubierta de pelotas de golf.
e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de
cristalinidad es el polietileno. Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las
cadenas y su colocacin ordenada, disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando
grandes espacios entre las cadenas y por ello el material tiene mayor densidad. Por lo
mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas adyacentes no pueden actuar
plenamente y, al ser menor la fuerza de cohesin, el calor separa con mayor facilidad
las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura, tiene menor rigidez,
mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el de alta
densidad.
f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las
cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan
regularidad a la estructura. Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a
la cadena de un solo lado. Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los
polmeros de bajo peso molecular tienen una alta concentracin de extremos, tambin
tienen, en general, una baja cristalinidad. Por otra parte, los polmeros de muy alto
peso molecular tienen dificultad para cristalizar, debido a que las cadenas muy largas
se enmaraan ms.
La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo
intermedio de pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es mxima.
g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad
estructural y baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros
alternados.
La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de
polisteres y poliamidas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).
Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms
flexible que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos.
h)Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros
para impartirles mayor flexibilidad. Si se incorpora un plastificante a un polmero
cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve ms flexible y se reblandece a menor
temperatura.
Polaridad
Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en
los polmeros. A dems si las fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas
adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la ordenacin sern mayores
y los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En consecuencia, la temperatura
de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros. La solubilidad de los polmeros,
es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la forma ms comn de evaluar la
polaridad de las molculas polimricas. La densidad de energa cohesiva (DEC) de los lquidos
depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se oponen a la
vaporizacin.
En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente,
puesto que no se les puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo
disuelven substancias con polaridad muy similar a la de ellos. La raz cuadrada de la densidad
de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad d :

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si

las d de ellas tienen valores que no difieren ms de una o dos unidades. Un valor alto del
parmetro de solubilidad indica una alta polaridad.
Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?
Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular
en cristalinos y amorfos.
En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres
dimensiones. Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos

16

cristalinos constitudos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas son
muy largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un
medio muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas
maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.
Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas
varias veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras
regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden.
La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el
olietileno, en el nylon y en la celulosa. En esos casos puede considerarse que el material
contiene una sola fase, que es cristalina, aunque con muchos defectos. En el PVC, el grado de
cristalinidad es mucho menor.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la
flexibilidad de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de
la cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido, habr ms imperfecciones
porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento de
ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluda, es posible obtener cristales
aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se distinguen
las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre s mismas.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.
Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin de
fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la cadena y
las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la velocidad del enfriamiento y en
muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante el procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extruccin, o
durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil
(nylon y polister).
Qu son los Plsticos?
El trmino Plstico, en su significacin mas general, se aplica a las sustancias de distintas
estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un
intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y
adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota
ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin o
multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de
compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales.
La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente:
Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son
plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de
extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la
celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nylon. Los
materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin.
Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados.
Origen del Plstico
El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando
el fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa
de 10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la
fabricacin de bolas de billar. Una de las personas que compitieron fue el inventor
norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de procesamiento a presin de la
piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor y una
cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto,
patentado con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a
continuacin. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su
deterioro al exponerlo a la luz.
El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las
plantas, en una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos
como mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera
podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. Puede ser ablandado
repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de
termoplstico.

17

En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (18631944) sintetiz un polmero de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo.
Este producto poda moldearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar. No
conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero fcilmente mecanizable.
Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente sinttico de
la historia. Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy
conocemos con el nombre de copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn
formados por unidades monomricas idnticas (por ejemplo, el polietileno), los copolmeros
estn constituidos, al menos, por dos monmeros diferentes.
Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la
estructura molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable, es
decir que puede moldearse apenas concluida su preparacin. En otras palabras, una vez que
se enfra la baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polmeros
termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas
pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan entrecruzamiento.
Caractersticas Generales de los Plsticos
Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas
propiedades excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los
cidos, lcalis y disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser
lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales
y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas
son termoendurecibles (se endurecen con el calor).
Bibliografa consultada
Para la confeccin del presente Trabajo de Campo se han tomado como fuentes de
investigacin las obras que se detallan a continuacin:
Odian, George; Principios de Polimerizacin,1991

Composicin Avanzada de Polmeros, de B.Z. Jang

Ao de Edicin: 1994 - 1 Edicin: 1992
Principios de Polimerizacin, de George Odian
Ao de Edicin: 1991 - 1 Edicin: 1989
Cuadros y Estadsticas de la Universidad de Mxico, Ao 1983
Informacin extrada de http://members.tripod.com/~vecom
Informacin extrada de http://www.ubbi.com, empleando como motor de
bsqueda polmeros+propiedades+mecnicas
Material Terico y Apuntes de las Clases Anteriores.
Conclusin

18

Afortunadamente algunas personas del mundo, principalmente los habitantes de pases

desarrollados, han comenzado a tomar conciencia de los riesgos que puede acarrear el uso
descontrolado de este tipo de materiales; concientizados han comenzado a reemplazar las
bolsas plsticas por unas prcticas bolsas de papel madera, prefieren comprar envases de
vidrio reciclables en vez de los molestos envases plsticos que, una vez consumido el
contenido, resultan intiles. Por citar algunos casos, expongo a continuacin un articulo que
puede resultar de inters acerca de lo que se hace con los plsticos en EE.UU.
Alternativas para solucionar los problemas
En Estados Unidos la compaa Western Electric emplea un proceso que consiste en
reciclar el plstico de los basureros por remoldeo, ya que el 80% de estos polmeros son
termoplsticos. Otra alternativa para resolver el problema de los plsticos de desperdicio es
procesarlos y convertirlos en productos qumicos valiosos por medio de un proceso de
desintegracin. El producto recuperado depende de la naturaleza del plstico usado y de la
temperatura aplicada.
En un experimento en el cual se us el polietileno y se rompieron las cadenas
polimricas a 740C, los principales productos fueron metano 16.2%, etileno 25%, benceno,
tolueno, xilenos 29% y ceras polietilnicas 7%. Una tercera alternativa es la de producir
plsticos que sean fotodegradables, o sea que se degraden con la luz, para evitar tener que
recuperarlos. Sin embargo, el problema ecolgico provocado por la industria de los plsticos es
demasiado grande como para considerar que ya est resuelto.
Pasando a otro aspecto del presente trabajo, a continuacin har una breve resea de
la labor desarrollada en el laboratorio, en base a la confeccin de un polmero sinttico.
Por comenzar hemos utilizado aproximadamente 60 gramos de adhesivo vinlico,
lavable, en pasta y no txico, (similar a la conocida Plasticola), una cucharada de Borato de
Sodio, Agua Tibia y Tmperas, que fueron utilizadas como colorantes.
Como primer paso, se coloc en un recipiente agua (H2O) sobre una fuente de calor
directa para hacerla hervir. Al llegar la temperatura de la misma a los 100 C, se procedi a
apagar el mechero, e interrumpir la llama que suministraba calor al recipiente. La razn por la
cual se calent el agua fue para facilitar la disolucin posterior del Borato de Sodio.
Una vez hervida el agua, se procedi a tomar un tubo de ensayo y llenar partes del
mismo con el agua caliente. A continuacin se tom con una cuchara un poco de borato de
sodio y se procedi a vertirlo en el interior del tubo.
Suavemente, y con sumo cuidado, se procedi a agitar el tubo de ensayo para lograr
que el Borato de Sodio se disolviera en su totalidad.
Una vez completada la etapa anterior se procedi a colocar en un vaso de precipitado
el adhesivo vinlico, al cual se le fue adicionando lentamente la solucin de Borato de Sodio y
Agua Luego se aadieron las tmperas y se continu mezclando los componentes. Luego de
unos minutos, se logro retirar del vaso de precipitado el polmero elaborado, sinttico en su
totalidad debido a que fue fabricado con componentes netamente artificiales, a excepcin del
agua.

19