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PRCTICA No. 6.
REACTOR PILOTO TIPO BATCH

PRODUCCIN DE BIODIESEL
6.1. OBJETIVOS
Determinar el ndice de acidez de un aceite
Evaluar el avance de la reaccin a travs de medidas de viscosidad
Determinar el rendimiento de la produccin de Biodiesel
Comparar los valores obtenidos con datos reportados en la literatura

6.2. PRINCIPIO
Dado que el reactor est fabricado en acero inoxidable, hay algunas limitaciones en su
utilizacin ya que no se pueden realizar procesos en los que intervengan reactivos o
catalizadores de carcter cido fuerte. No obstante, son muchas las aplicaciones que se le
pueden dar a este equipo. A continuacin se presenta una breve lista de posibilidades de
carcter prctico realizadas a nivel de laboratorio.
1. Destilaciones reactivas. Ya que el reactor est equipado con condensador se puede
utilizar para la destilacin de mezclas que estn reaccionando qumicamente, procesos
que se han vuelto cada vez ms comunes en la industria qumica. La destilacin reactiva
es atractiva sobre todo cuando uno de los productos de reaccin tiene un punto de
ebullicin ms bajo, de modo que se evapora de la mezcla de reaccin liquida. Un ejemplo
de destilacin es la produccin de acetato de metilo en la reaccin de esterificacin del
cido actico con metanol. Si se elimina continuamente el producto de reaccin voltil,
acetato de metilo, de la mezcla de reaccin en fase lquida, la reaccin inversa ser
insignificante y la reaccin proceder a la derecha hasta el final.
2. Purificacin de solventes orgnicos utilizando reactivos inorgnicos. Por ejemplo, en la
purificacin de alcoholes industriales utilizando bisulfito de sodio para eliminar y recuperar
compuestos voltiles como los aldehdos y cetonas de bajo peso molecular.

3. Deshidratacin con catalizador bsico de alcoholes. Por ejemplo en la deshidratacin del


2-feniletanol para obtener estireno, utilizando un hidrxido como catalizador en un
solvente aprtico como el DMSO.
4. Reacciones de compuestos neutros. Como alcoholes, aldehdos, cetonas, esteres, etc.
Utilizando catlisis alcalina como por ejemplo en las reacciones de condensacin aldol.
5. Investigacin en la obtencin de resinas.
6. Estudios cinticos en procesos orgnicos e inorgnicos.

5.3. TEORA
El biodiesel es un combustible que se obtiene a partir de lpidos naturales como aceites
vegetales o grasas animales, con o sin uso previo, mediante procesos de esterificacin y
transesterificacin y que se emplea en la preparacin de sustitutos totales o parciales del
aceite diesel o gasleo obtenido a partir del petrleo. A principios del siglo XXI se impuls su
desarrollo como combustible alternativo al diesel derivado del petrleo.
Se ha propuesto en los ltimos tiempos denominarlo agro diesel ya que el prefijo bio est
asociado con productos ecolgicos y respetuosos del medio ambiente, y el biodiesel no lo es
tanto. El biodiesel qumicamente est constituido por esteres mono alqulicos de cidos
grasos de cadena larga o corta.
Reacciones de sntesis
La obtencin del biodiesel se realiza por procesos de transesterificacin que en este caso
consiste en combinar, el aceite vegetal o la grasa animal con un alcohol de bajo peso
molecular, ms comnmente metanol y en algunos casos etanol, que dan como residuo la
glicerina o propanotriol que tambin tiene diversas aplicaciones, por ejemplo en la industria
cosmtica.
Materias primas
La fuente vegetal suele ser el aceite de colza, que es una especie con alto contenido de
aceite, que se adapta bien a los climas fros. Sin embargo, son muy utilizados el aceite de
palma, la jotropha, el aceite ricino, el aceite de soya, etc. Tambin se pueden utilizar aceites
usados (ej. aceites de fritura) los que constituyen una materia prima de bajo costo.

Otra materia prima utilizada es la grasa animal, la cual tiene mayores problemas en el
proceso de fabricacin, aunque el producto final tiene la misma calidad que el biodiesel
obtenido a partir de aceites vegetales.
Procesos industriales
Existen diferentes procesos industriales para obtener el biodiesel, entre los cuales estn los
siguientes:
1. Proceso base-base, en el cual se utiliza como catalizador un hidrxido que puede ser
el de sodio o el de potasio.
2. Proceso cido-base. Este proceso consiste primero en hacer una esterificacin acida
y luego seguir con el proceso normal base-base.
3. Procesos supercrticos. En los que no se requiere la presencia del catalizador, en
estos casos el aceite y el alcohol reaccionan a presiones elevadas sin la presencia del
hidrxido.
4. Procesos enzimticos. Se estudian actualmente algunas enzimas que pueden actuar
como aceleradores de la reaccin aceite-alcohol. Estos procesos estn en
experimentacin y por ahora son costosos.

6.4. EQUIPOS Y REACTIVOS


EQUIPOS
1 reactor piloto de laboratorio
1 cronmetro
1 bureta de 50 ml (pinza y soporte)
1 varilla agitadora
2 beakers 1000 ml
2 beakers 500 ml
2 beakers 50 ml
1 erlenmeyer de 250 ml
1 embudo de separacin de 1000 ml
2 agitadores magnticos con calentamiento
1 Viscosmetro tipo Brokfield
REACTIVOS
Metanol (300 ml)
Aceite (1 L)

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Hidrxido de sodio (5 g)

6.5. PROCEDIMIENTO
6.5.1. Biodiesel a partir de etanol
El proceso de obtencin de biodiesel utilizando etanol es un proceso delicado, ms difcil que
producir metil steres utilizando metanol.
Se recomienda:
1. Procurar utilizar hidrxido de potasio (KOH) en vez de hidrxido de sodio (NaOH). El
hidrxido de sodio funciona pero se disuelve muy lentamente en etanol. Hace falta ms
KOH (alrededor de 10 g de KOH por litro de aceite nuevo) que cuando se usa NaOH (7 g
de NaOH por litro de aceite nuevo).
2. El etanol debe estar extremadamente seco, 99% o mayor (etanol puro). Ms de 0.5% de
agua en etanol impide que se produzca la reaccin. Se requiere de un tamiz molecular o
cal viva (CaO) o un desecante adecuado para hacer el secado qumico del etanol. El
etanol debe quedar anhidro.
3. El aceite debe tambin estar extremadamente seco. Se elimina el agua calentndolo a
120C y mantener esa temperatura hasta que se haya evaporado toda el agua, se sabe
al apagar la llama, porque el burbujeo cesa casi al instante. Con un mximo del 0.5% de
agua puede que no se produzca la reaccin.
4. El aceite debe tener pocos cidos grasos libres AGL. Debe comprobarse el ndice de
acidez de cada partida (lote) para asegurarse que no contiene demasiados AGL. Si el
aceite es muy cido hay que desacidificarlo con NaOH o KOH. La mayora de los aceites
usados son muy cidos.
5. Para que reaccione todo el aceite hace falta una cantidad mayor de etanol que si se
utilizara metanol. Para la mayora de los aceites es suficiente usar entre 275 ml y 300 ml
por litro de aceite. El aceite de coco necesita ms, alrededor de 350 ml. (Tericamente
hay que usar 180 ml de etanol por litro de aceite, el resto es un exceso necesario para
que la reaccin se desarrolle correctamente).
6. La separacin de la glicerina del biodiesel es difcil. A veces la separacin ocurre igual
que cuando el proceso se hace con metanol. Otras veces no se separa hasta tres o cuatro
horas despus, o an ms. Hay ocasiones en que no se separa nunca (si no se separa
de la glicerina, no es biodiesel). Debe haber separacin de la glicerina.
7. Si no hay separacin, se puede aadir metxido, para que se produzca la separacin. Se
puede agregar un poco de metanol al etanol (usando una mezcla entre 5 y 7 partes de
etanol y una de metanol) esperar durante varias horas a que la glicerina y el biodiesel se

separen, si no lo hacen, se mezcla suficiente metxido directamente en el recipiente,


utilizando suficiente metanol para que la proporcin etanol/metanol sea de 3/1 y 2 g de
KOH por litro de aceite. Si se va a usar una mezcla de etanol y metanol, se necesitan 275
ml por litro de aceite.
Procedimiento para obtener el biodiesel a partir de etanol
Se agrega el aceite al reactor y se caliente a 50C y luego se agrega la mezcla etanol-KOH
y se agita durante dos horas a temperatura constante (50C55C). Una vez terminado este
perodo se suspende el calentamiento y la agitacin. La separacin de fases puede durar
cerca de dos horas despus de parar la agitacin. Una vez hecha la separacin de las fases
se procede al lavado del biodiesel. Se recupera la glicerina por decantacin.
6.5.2. Biodiesel a partir de metanol
Se requiere un exceso de metanol sobre la cantidad estequiomtrica que es usualmente de
12.5 % de metanol por volumen, o sea 125 ml de metanol por litro de aceite, en algunos
casos se requiere de 13 % a 13.5 % o tan bajo como 8%, todo depende de la cantidad de
cidos grasos en el aceite y del tipo de aceite. Sin embargo, se requiere un exceso para que
la conversin sea del orden del 98 %, usualmente este exceso est entre el 60 % y el 100 %
de la cantidad estequiomtrica. Como la cantidad estequiomtrica es 12.5%, o sea 125 ml
de metanol por litro de aceite, el exceso debe estar entre 75 y 125 ml, para una cantidad total
de metanol entre 200 y 250 ml por litro de aceite.
El exceso de metanol puede recuperarse despus de la reaccin para reutilizarlo,
simplemente calentndolo en un recipiente cerrado con salida a un condensador (como es
el caso del reactor discontinuo del laboratorio). A diferencia del etanol, el metanol no forma
un azetropo con el agua, y puede obtenerse un metanol relativamente puro, lo suficiente
para volver a utilizarlo. Para recuperar el metanol es necesario separar el biodiesel de la
glicerina porque podra invertirse la reaccin. La glicerina se puede separar de los jabones
formados aadiendo cido fosfrico y queda libre la leja, pero sin el metanol. Despus de la
separacin el metanol queda en la glicerina y ya se puede separar de ella.
Procedimiento para obtener el biodiesel a partir de metanol
1. Se mezcla la leja (NaOH o KOH) con metanol, en un recipiente adecuado (puede ser de
vidrio) con un cuello estrecho para evitar salpicaduras. La mezcla comienza a calentarse
y a desprender gases; la reaccin se completa en unos 15 minutos. La mezcla de leja
con metanol es exotrmica. Es peligroso y difcil de mezclar y la mezcla debe completarse
antes de poder usarla, toda la leja tiene que estar disuelta. Deben tomarse todas las

precauciones cuando se manipulan metanol, leja o metxido de sodio. No se debe


agregar la leja de una vez sino en pequeas porciones con agitacin.
2. Se mide el volumen de aceite o grasa que se van a procesar (preferiblemente en litros) y
se agrega al reactor. Se calienta el aceite a 35C asegurndose que las grasas slidas
se fundan. El aceite debe estar seco (sin agua).
3. Se agrega la mezcla de metanol y leja en la proporcin indicada y se agita, la velocidad
de agitacin no debe pasar de 500 600 rpm. Luego se calienta la mezcla hasta 55C y
se mantiene esta temperatura hasta el final. El proceso suele tardar entre 1.5 y 2.5 horas.
OPCIONAL: Si el reactor lo permite, se pueden sacar muestras de glicerina del fondo
cada 20 25 minutos, si es necesario se deja de agitar durante algunos minutos para
que la glicerina se vaya al fondo. Se pueden tomar tambin muestras del biodiesel, la
muestra debe ser amarillo pajizo, que es el color del biodiesel.
4. Se deja reposar durante una hora y luego para que el lavado sea ms fcil se saca la
glicerina del reactor y se separa del biodiesel.
5. Se procede despus a la etapa de lavado con agua (pH=8), el volumen de agua debe ser
1/3 del volumen de biodiesel, el agua y el biodiesel deben estar a la misma temperatura
(alrededor de 80C), el objetivo del lavado es quitarle el jabn, el metanol, la leja (NaOH
o KOH), la glicerina y otras impurezas. El biodiesel bien hecho se separa del agua de
lavado deprisa y limpiamente. Si no est bien hecho, tiene ms jabn de lo normal y
productos intermedios de reaccin que actan como emulsificantes. Si hay mucho jabn
el biodiesel no se separa del agua de lavado, o lo hace muy despacio, a veces tarda
semanas. El proceso de lavado se repite tres veces, al final el biodiesel se somete en un
separador de fases a una temperatura de 120C para eliminar la casi totalidad del agua.

6.5.3. Catalizadores
Se utilizan el hidrxido de sodio (NaOH) y el hidrxido de potasio (KOH). Hace falta 1.4 veces
ms de KOH que de NaOH (exactamente 1.4025). La cantidad bsica es de 3.5 g de NaOH
por litro de aceite y debe ser sustituida por 3.5 x 1.4 = 4.9 g de KOH por litro. Pero hay que
valorar la cantidad de cidos grasos libres. Si por ejemplo, el resultado de la valoracin es
de 5 g de KOH por litro de aceite, se usa 5 + 4.9 = 9.9 g/l. Debe tenerse en cuenta la pureza
del catalizador al determinar la cantidad de lcali. Si por ejemplo, la pureza del KOH fuera
de 92 % la cantidad bsica de 4.9 se convertira en 5.33 g.

Hacen falta 3.5 g de NaOH por litro de aceite nuevo para catalizar la transesterificacion. El
aceite usado necesita ms NaOH o KOH, porque hay que neutralizar los cidos grasos libres
que se forman al cocinarlo y que pueden hacer ms lenta o impedir la transesterificacion. Se
debe hacer una valoracin previa para determinar la cantidad de lcali adicional. El lcali
extra convierte los AGL en jabn, que se van al fondo del reactor junto con la glicerina. Si
hay exceso de catalizador se forma ms jabn, si falta catalizador una parte del aceite
quedar sin reaccionar.
6.6. DATOS Y RESULTADOS
1. Se debe determinar inicialmente el ndice de acidez para evaluar la cantidad de
catalizador que se debe agregar (se debe consultar).
2. Una vez que se inicie la reaccin de transesterificacin, se debe registrar la viscosidad
cada 15 minutos, de acuerdo con la tabla 1 (la reaccin debe tener una duracin de
1.5 a 2.5 horas). Para esto tome una muestra de 200 ml en un beaker de 250 ml y
enfrela hasta una temperatura de 40 C.
Tabla 6.1. Medidas de la viscosidad del biodiesel
Tiempo (min)
Viscosidad (cp)
Tiempo (min)

Viscosidad (cp)

3. Calcular el rendimiento de la reaccin, basado en la cantidad de aceite utilizado y en


la materia prima total inicial.
4. Reportar las reacciones involucradas en el proceso.
5. Consultar una ley de velocidad que puede ser utilizada en la reaccin de
transesterificacin.

6.7. BIBLIOGRAFA
ARIAS, Daniel, TEUTA, Csar y PARRA, Jaime. Caracterizacin de las propiedades del
biodiesel de girasol bajo la Norma NTC de 100/04 y medicin de poder calorfico. En:
AVANCES Investigacin en Ingeniera. Vol. 8, No. 2, 2011. p. 73-80