Tema 1. Polímeros

CARACTERIZACIN DE MATERIALES
1: POLMEROS
1. INTRODUCCIN.
Los polmeros pertenecen a la rama de la qumica orgnica, es decir, la
Qumica de los compuestos del carbono mediante enlaces covalentes.
De esta manera tenemos en funcin del n de carbonos:
1
carbono
2
carbono
s
3
carbono
s
4
carbono
s
metano
etano
propano
butano
Las molculas de los polmeros son gigantescas comparadas con las

molculas de los hidrocarburos hasta ahora discutidos. A causa de su
tamao se denominan macromolculas. Dentro de cada molcula, los
tomos estn unidos mediante enlaces interatmicos covalentes. En la
mayora de los polmeros, estas molculas forman cadenas largas y
flexibles, cuyo esqueleto es una hilera de tomos de carbono. A menudo
cada tomo de carbono adyacente (uno a cada lado) se representa
esquemticamente en dos dimensiones como sigue:
46
Marisa Solo de Zaldvar Calero |
Estas largas cadenas estn compuestas de entidades estructurales

denominadas unidades monomricas o unidades de monmero que se
repiten sucesivamente a lo largo de la cadena. La partcula mero procede
de la palabra griega meros, que significa parte. El trmino polmero se
acu para designar muchas unidades monomricas. El trmino unidad
monomrica se refiere a la unidad que se repite en una cadena de un
polmero, mientras monmeroses la molcula de la que se sale la unidad
monomrica.
20 unidades monomricas=
POLMERO
2. FORMA MOLECULAR
No existe razn para suponer que las cadenas de las molculas de los
polmeros son estrictamente rectas, independientemente de la disposicin
en zigzag del esqueleto atmico (Figura 2). Las cadenas con enlaces
sencillos son capaces de rotar y curvarse en tres dimensiones. Al considerar
la cadena de tomos de la Figura 1 se aprecia que el tercer tomo puede
encontrase en cualquier punto del crculo y su enlace forma un ngulo de
aproximadamente 109 con el enlace de los otros dos tomos. La colocacin
de sucesivos tomos en la cadena origina segmentos de cadenas rectas,
como indica la Figura 2. Por otro lado, las cadenas tambin pueden curvarse
y retorcerse cuando los tomos situados en otras posiciones de la cadena
rotan. De este modo, una simple cadena molecular compuesta de muchos
tomos puede adquirir una forma parecida a la representada
46
esquemticamente en la Figura 2, con multitud de dobleces, torceduras y

pliegues.
Figura 1.- Representaciones esquemticas de cmo la posicin de los tomos de

carbono (crculos llenos) en el esqueleto atmico influye en la forma de las cadenas
de polmeros. Los tomos pueden hallarse en cualquier punto del crculo y formar
siempre un ngulo de aproximadamente 109 con el enlace de los otros dos
tomos. Se generan segmentos de cadena rectos y torcidos cuando los tomos del
esqueleto se juntan.
Figura 2.- Representacin esquemtica de una cadena molecular de un

polmero simple que tiene numerosos pliegues producidos por las rotaciones de los
enlaces.
Como hemos mencionado, los polmeros consisten en un gran nmero

de largas cadenas de molculas que pueden doblarse, enrollarse y plegarse
de modo parecido al esquematizado en la Figura 2. Este comportamiento
hace que las cadenas vecinas se entremezclen y se enreden
extremadamente. Muchas caractersticas importantes de los polmeros se
deben a esta maraa molecular, como por ejemplo, la gran elasticidad del
caucho.
Algunas de las caractersticas mecnicas y trmicas de los polmeros
son funcin de la capacidad de los segmentos de cadenas para rotar en
respuesta al esfuerzo aplicado o a las vibraciones trmicas. La flexibilidad
rotacional depende de la estructura y de la qumica de la unidad
46
monomrica. Por ejemplo, las molculas de poliestireno, que tienen anillos

bencnicos (Tabla 1) son ms resistentes al movimiento rotacional que las
cadenas de polietileno.
3. CLASIFICACIN.
3.1.
SEGN LA NATURALEZA DE LOS MONMEROS.
El hidrocarburo etileno (C2H4) es un gas a temperatura y presin

ambientales y tiene la siguiente estructura molecular:
El gas etileno, en presencia de un catalizador y en las condiciones

apropiadas de temperatura y presin, se transforma en polietileno (PE), que
es un material polimrico slido. Este proceso se inicia al generarse una
unidad monomrica reactiva por reaccin entre una substancia cataltica
(R.) o un iniciador y el monmero etileno, del siguiente modo:
Adiciones sucesivas de unidades monomricas de etileno a este centro

activo iniciador forma la cadena polimrica. El centro activo, o electrn
desapareado (designado por ), se transfiere sucesivamente a la unidad
monomrica del final de la cadena. Esquemticamente se representa as:
Figura 3. Polimerizacin del etileno.
Despus de la adicin de muchas unidades monomricas de etileno

resulta una molcula de polietileno, parte de la cual se muestra en la Figura
3. Esta representacin no es del todo correcta, ya que los enlaces sencillos
entre tomos de carbono no son de 180 sino de 109. Un modelo
tridimensional ms real es el de tomos en posiciones zigzagueantes (Figura
46
1). En la Figura 4 se representa la molcula polimrica simplificada

empleando un modelo de cadena lineal.
Figura 4. Molcula de etileno simplificada.
Si en el polietileno se remplazan todos los tomos de hidrgeno por

tomos de flor, se obtiene el politetrafluoroetileno (PTFE). Su unidad
monomrica y la estructura de su cadena se muestran en la Tabla 1. El
politetrafluoroetileno (cuyo nombre comercial es Tefln) pertenece a la
familia de los polmeros denominados fluocarburos. Otro polmero comn, el
cloruro de polivinilo (PVC) tiene una estructra que resulta de ser una ligera
variante de la del polietileno, pues uno de cada cuatro hidrgenos es
reemplazado por un tomo de cloro. Por otro lado, la sustitucin de los
tomos de cloro del PVC por el grupo CH3, genera el polipropileno (PP). En la
Tabla 1 se dan las estructuras de la unidad monomrica de algunos de los
polmeros ms comunes. Algunos de estos polmeros, como el nylon (o
nailon), el polister y el policarbonato son relativamente complejos.
Las unidades monomricas, como la indicada para el polietileno y otros
que se discuten ms adelante, tienen dos enlaces activos, que les permiten
unirse covalentemente a otras unidades monomricas. Estas unidades
monomricas se denominan bifuncionalesy pueden enlazarse con otras dos
unidades para formar estructuras moleculares bidimensionales en forma de
cadenas. Sin embargo, otras unidades monomricas, como el fenolformaldehdo (Tabla 1) son trifuncionales y tienen tres enlaces activos
capaces de formar estructuras moleculares tridimensionales, como veremos
ms adelante.
46
Tabla 1. Estructuras de la unidad monomrica de algunos de los polmeros ms

comunes junto con sus aplicaciones.
Un polmero se denomina homopolmero si todas las unidades

monomricas de la cadena son del mismo tipo. No existen restricciones en
la sntesis de polmeros que impidan la formacin de otros compuestos que
no sean homopolmeros y, de hecho, se pueden disear cadenas de dos o
ms unidades monomricas, denominadas copolmeros.
Considrese un copolmero compuesto por dos unidades monomricas,
representadas por un crculo azul y por un crculo amarillo en la Figura 5,
dependiendo del proceso de polimerizacin y de las fracciones de las
unidades monomricas, es posible obtener diferentes tipos de secuencias
en las cadenas de polmeros. Si las dos unidades monomricas estn
distribuidas aleatoriamente a lo largo de la cadena, como representa la
Figura 5a, se denominan copolmeros al azar.
ALEATORIO O AL AZAR
ALTERNADOS
46
EN BLOQUE
DE INJERTOS
Figura 5.- Representaciones

esquemticas de copolmeros: (a) al
azar, (b) alternados, (c) en bloque y de
(d) de injerto. Las dos unidades
monomricas diferentes se designan por
crculos azules y amarillos.
En los copolmeros alternados,

como indica su nombre, las dos
unidades monomricas se van
alternando en las posiciones de la cadena, como muestra la Figura 5b. En
los copolmeros en bloque las unidades monomricas idnticas se unen en
un grupo a lo largo de la cadena (Figura 5c). Finalmente, en los copolmeros
de injerto, la cadena principal est formada por un solo tipo de unidad
monomrica y todas las cadena laterales estn constituidas por el otro tipo
de unidad monomrica (Figura 5d).
En las sntesis de cauchos se suelen utilizar copolmeros. Las unidades
monomricas empleadas en alguno de estos cauchos se indican en la Tabla
2. El caucho de butadieno- estireno (SBR) es un copolmero al azar usado
para fabricar neumticos para coches. El caucho al nitrilo (NBR) es otro
copolmero al azar, compuesto de acrilonitrilo y butadieno; es altamente
elstico y resistente al hinchamiento frente a los disolventes orgnicos: se
usa para fabricar mangueras para conducir gasolina.
46
Tabla 2.- Unidades monomricas utilizadas como copolmeros del caucho.
3.2.
SEGN LA ESTEREOISOMERA O TACTICIDAD
(disposicin u orientacin espacial de los tomos)
En los polmeros que tienen ms de un tomo o grupo de tomos
enlazados a la cadenaprincipal, la regularidad y simetra de la disposicin
de este grupo repercute significativamente en las propiedades. Al
considerar la unidad monomrica
46
donde R representa un tomo o grupo de tomos diferentes del

hidrgeno (p. ej., Cl, CH3), una posible disposicin es la colocacin de R en
carbonos alternos:
Esta configuracin se denomina como cabeza-cola. La otra configuracin

posible, cabeza-cabeza, aparece cuando los grupos R se enlazan con
tomos de carbono contiguos:
En la mayora de los polmeros predomina la configuracin cabeza-cola,

pues en la configuracin cabeza-cabeza aparece repulsin polar entre
grupos R.
Las molculas de polmeros que tienen la misma composicin y varias
configuraciones atmicas constituyen el fenmeno denominado isomera, y
dentro de este concepto tenemos la estereosimera.
La estereoisomera indica la orientacin espacial de los tomos. Si todos
los grupos R (sustituyentes) estn situados en el mismo lado de la cadena
tenemos una configuracin isotctica (Fig. 5).
46
Figura 5. Configuracin isotctica
La configuracin se denomina atctica si los grupos estn

aleatoriamente a un lado u otro de la cadena (sin ningn
orden)
Figura 6. Configuracin atctica
En la configuracin sindiotctica, los grupos estn alternadamente a un

lado u otro de la cadena (pero con cierto orden):
Figura 7. Configuracin sindiotctica
La conversin de un polmero en otro (p.ej., isottico a sindiotctico) no

es posible por la simple rotacin del enlace de la cadena simple. Estos
enlaces primero se deshacen y, despus de una rotacin apropiada, se
vuelven a constituir.
En realidad, los polmeros especficos no presentan una sola
configuracin, pero la forma predominante depende del mtodo de sntesis.
46
3.3.
ESTRUCTURA MOLECULAR DE LAS CADENAS.
Las unidades monomricas al enlazarse secuencialmente formando las

macromolculas dan lugar a estructuras diferentes por la diversidad de
formas de unin que pueden realizarse entre las mismas durante la reaccin
de polimerizacin y por la diferente estructura que presentan. As, por
ejemplo, se forman estructuras de cadenas lineales y de cadenas
ramificadas, representadas esquemticamente en la Figura 8.
Polmero Lineal (a)
Polmero Ramificado(b)
Figura 8. Estructura lneal (a) y lineal

ramificada(b).
3.3.1.
POLMEROS LINEALES Y LINEALES RAMIFICADOS.
Un polmero lineal (Fig. 8a) es una molcula polimrica en la cual los

tomos se unen en una larga cadena (En las reacciones de polimerizacin
las unidades estructurales forman una cadena totalmente lineal).
Tal es el caso de polmeros como el polietileno, el polipropileno, el
policloruro de vinilo o el poliestireno. Dicha cadena se denomina cadena
principal.
Por lo general, algunos de estos tomos de la cadena estn enlazados a
su vez, a pequeas cadenas de tomos (cadenas laterales o ramificaciones)
(Fig. 8b).
Estas cadenas pequeas se denominan grupos pendientes. Las cadenas
de grupos pendientes son mucho ms pequeas que la cadena principal.
Normalmente tienen unos pocos tomos de longitud, sin embargo la cadena
principal posee generalmente cientos de miles de tomos. Cuando
hablamos de polmeros nos estamos refiriendo a molculas con pesos
moleculares de cientos de miles, o aun millones.
La aparicin de una macromolcula ramificada puede ocurrir, por
ejemplo al polimerizar butadieno, CH2=CH-CH=CH2. Un posible proceso,
con el catalizador (iniciador) adecuado, implica la ruptura y el crecimiento
de la cadena principal a travs del doble enlace 1-2. Pero al quedar intacto
el enlace 3-4, este tiene la posibilidad de generar cadenas laterales a partir
de cualquier punto que lo contenga.
Los polmeros con estructuras lineales, tanto sencillas como
ramificadas, se conocen con el nombre de TERMOPLASTICOS
46
3.3.2.
POLMEROS ENTRECRUZADOS.
En los polmeros entrecruzados, las cadenas principales lineales

adyacentes se unen transversalmente en varias posiciones directamente o
mediante otras cadenas secundarias formando enlaces covalentes (uniones
qumicas, es decir fuertes), como se representa en la figura 9.
Figura 9. Estructura entrecuzada
El entrecruzamiento se realiza durante la sntesis o por reacciones

qumicas irreversibles que normalmente ocurren a elevada temperatura.
Muchos de los materiales elsticos de caucho estn entrecruzados.
Como se muestra en la figura 10c y 10d, la densidad de enlaces
cruzados puede variar desde la baja densidad, por ejemplo, del caucho
vulcanizado, hasta la alta densidad que se observa, por ejemplo, en la
ebonita (se obtiene al vulcanizar caucho puro con azufre sucesivamente).
Cuando se forman unos pocos enlaces fuertes (covalentes)
intermoleculares, el resultado es la familia de polmeros denominada
ELASTMEROS.
Figura 10.- Representacin de polmeros amorfos. (b).- Polmero entrecruzado

(c).-Polmero reticular con densidad de enlaces cruzados baja. (d).- Polmero
reticular con densidad de enlaces cruzados alta.
Si el polmero se procesa de tal forma que se produce una estructura

ligeramente entrecruzada (densidad de enlaces cruzados baja) con largas
46
longitudes de cadena en la unin transversal, entonces permanece lo

bastante blando a alta temperatura como para permitir el movimiento de las
cadenas, estando en estado gomoso. El caso ms tpico lo constituye la
goma natural o poli-isopreno.
La unin puede ser directa (Fig. 10a) si se forma directamente entre las
mismas cadenas o puede ser a travs de una tercera molcula, cuando se
hace con un injerto (Fig 10b)
DIRECTO (a)
INJERTO (b)
Figura 11.- Entrecruzamiento directo o por medio de injertos.
El monmero isopreno tiene dos dobles enlaces de los que nicamente

gasta uno en su polimerizacin hasta la estructura lineal. El poli-isopreno
sera entonces un termoplstico lineal insaturado (aun posee dobles enlaces
que posibilitan una unin fuerte entre cadenas). La unin entre sus
macromolculas se realiza por adicin de azufre en el proceso denominado
de vulcanizacin.
Los puentes formados por cadenas cortas de tomos de azufre unen
una cadena de poli-isopreno con otra, hasta que todas las cadenas quedan
unidas en una supramolecula gigante. Estos entrecruzamientos mantienen
unidas a las molculas polimricas. Debido a ello, cuando el caucho se
calienta, no pueden deslizarse una encima de la otra, ni siquiera una
alrededor de la otra. Por esa razn el caucho no funde. Y tambin debido a
que todas las molculas estn unidas y no pueden separarse unas de otras,
el caucho vulcanizado no se vuelve quebradizo cuando se enfra.
Cuando la cantidad de azufre aadida es baja, solo se forman unos
pocos enlaces fuertes intermoleculares y el resultado es un ELASTMERO.
3.3.3.
POLMEROS RETICULARES O RETICULADOS.
Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen tres enlaces

covalentes activos, forman redes tridimensionales, en lugar de las cadenas
lineales generadas por las unidades monomricas bifuncionales. Se forman
as los polmeros reticulados (Fig. 11) que se caracterizan por la presencia
de fuertes enlaces covalentes (unin qumica) intermoleculares que
constituyen una gigantesca estructura reticulada. En ellos, tambin tiene
46
lugar el enmaraamiento de las cadenas y los movimientos locales de los

segmentos de las cadenas, pero el flujo no es posible (no funden).
Figura 11.- Representacin esquemtica de una estructuras molecular

reticulada (Los crculos representan unidades monomricas).
Conviene recordar que algunos polmeros no pertenecen a un solo

grupo. Por ejemplo, un polmero predominantemente lineal puede tener
algn nmero limitado de ramas y de entrecruzamiento o de reticulaciones
tridimensional.
Los polmeros reticulados tridimensionales se denominan
TERMOESTABLES.
Polmeros tales como las resinas epoxy y polisteres insaturados
(usadas como matrices en plsticos reforzados) y resinas fenlicas (usadas
en componentes elctricos) pueden formar redes tridimensionales de
cadenas cortas durante la reaccin de curado, que en muchos casos (pero
no en todos) ocurre a temperaturas elevadas.
Esas uniones transversales son enlaces primarios covalentes, que
pueden realizarse por la accin del calor como es el caso de los polmeros
fenlicos, que se fabrican por moldeo por compresin en caliente o
qumicamente mezclando una resina y un catalizador, como es el caso de
polmeros epxidos, que se fabrican por procesado en estado lquido, con o
sin aplicacin de calor.
Los polmeros compuestos por unidades trifuncionales (o ms) se
denominan polmeros reticulados. Un polmero con un grado de
entrecruzamiento elevado, prcticamente, se puede clasificar tambin como
polmero reticulado. Estos materiales tienen propiedades mecnicas y
trmicas especficas.
46
Es de destacar que aun con composiciones qumicas idnticas, los

polmeros de diferentes estructuras o configuraciones de las cadenas
moleculares ofrecen diferencias en sus propiedades y comportamientos
caractersticos (por ejemplo las ramificaciones dificultan un buen
empaquetamiento molecular, disminuyendo la densidad y las reticulaciones
limitan el deslizamiento relativo bajo esfuerzos de traccin, impidiendo la
termoplasticidad).
Las tcnicas modernas de sntesis de polmeros permiten un gran
control sobre varias posibilidades de estructura moleculares, entre ellas las
lineales, lineales ramificadas, entrecruzadas y reticuladas, y tambin varias
configuraciones isomricas.
3.4.
ESTRUCTURA INTERMOLECULAR:
En el estado lquido o fundido las molculas del polmero se encuentran

por lo general ovilladas y enmaraadas (desordenadas) si no hay una fuerza
externa que las obligue a orientarse en una direccin. Si la energa
disponible es suficiente, las fuerzas intermoleculares (Fuerzas de Van der
Waals) se debilitarn de manera que las molculas podrn moverse,
producindose cambios de conformacin. En una situacin de este tipo el
volumen no ocupado (volumen libre) asociado con la rotacin y vibracin de
los tomos de cada molcula es alto.
En la figura 12 se representa la variacin del volumen especfico de dos
polmeros "a" y "b" con la temperatura. A temperaturas elevadas los
polmeros termoplsticos se encuentran en un estado lquido o fundido,
en esta situacin, como hemos dicho antes, el volumen libre asociado a las
molculas es grande y, por tanto, el volumen especfico tambin lo es. Para
que un segmento de una cadena de polmero se mueva con respecto a otro
se requiere energa trmica y en las condiciones descritas hay suficiente
energa para que estos movimientos sean posibles. A medida que la
temperatura desciende y hay menos energa disponible, los tomos vibran y
giran ms lento, y el volumen especfico disminuye gradualmente.
De acuerdo con las leyes de la termodinmica, cuando se alcanza una
temperatura determinada todos los sistemas tienden a ordenar sus
molculas formando redes cristalinas slidas. El polmero "a" de la figura
tiene capacidad de cristalizar y presenta una temperatura de cristalizacin,
Tc, a la que se produce un cambio de fase desde el estado fundido amorfo
(desordenado) al estado slido cristalino (ordenado) y una temperatura de
fusin, Tm, muy prxima a la temperatura de cristalizacin cuando la
transicin se realiza desde el estado slido al fundido.
Las molculas de polmero que poseen una estructura muy compleja e
irregular (ramificaciones, fuertes interacciones entre cadenas, etc.)
presentan viscosidades muy elevadas en el estado lquido. Cuando estas
46
molculas se enfran, a la temperatura a la que cabra esperar que el estado

cristalino fuese ms estable que el amorfo, la viscosidad de las molculas es
demasiado elevada, y/o su geometra demasiado compleja para adquirir una
conformacin cristalina. De modo que, en estos casos, en el estado slido
persiste la conformacin desordenada tpica de los lquidos. Es el caso del
polmero amorfo "b" representado en la figura en el que, como se puede
ver, la disminucin del volumen especfico se produce de forma gradual con
la temperatura. En estos polmeros existe una temperatura, la temperatura
de transicin vtrea, Tg, a partir de la cual el material sufre un marcado
cambio de propiedades. Por debajo de la temperatura de transicin vtrea
(estado vtreo), los polmeros amorfos tienen muchas de las propiedades
asociadas con los vidrios inorgnicos ordinarios, incluida la rigidez, fragilidad
y transparencia. Mientras que por encima de su Tg los polmeros amorfos se
comportan como cauchos o elastmeros.
Figura 12.- Variacin del volumen especfico en funcin de la temperatura para

a) un polmero cristalino y b) un polmero amorfo.
46
El trmino "temperatura de fusin" se debe emplear slo para los

polmeros cristalinos o semicristalinos. En el caso de los polmeros amorfos,
a temperaturas por encima de la Tg las cadenas adquieren mayor
movilidad, llegando a hacerse fluidas, si bien realmente no hay fusin, por lo
que se habla de intervalo de reblandecimiento y estrictamente hablando no
se puede decir que el polmero se encuentra fundido. Los polmeros
cristalinos pueden presentar tambin temperatura de transicin vtrea pues
la cristalizacin slo ocurre hasta una cierta extensin y siempre habr
regiones amorfas en un polmero slido (Figura 13).
Figura 13. Variacin del volumen especfico en funcin de la temperatura para
a) un polmero amorfo y b) un polmero semicristalino y (c) un polmero cristalino.
3.4.1.
CRISTALINIDAD DE LOS POLMEROS
El estado cristalino puede existir en los materiales polimricos. Mientras

la cristalinidad en los metales y en las cermicas implica disposiciones de
tomos e iones, en los polmeros implica la ordenacin de molculas y, por
tanto, la complejidad es mayor. La cristalinidad polimrica puede
considerarse como el empaquetamiento de cadenas moleculares para
producir una disposicin atmica ordenada. La estructura cristalina se
especifica en trminos de celdillas unidad, que ordinariamente son
complejas. La Figura 14 muestra la celdilla unidad del polietileno y su
relacin con la estructura de la cadena molecular. Esta celdilla unidad tiene
geometra ortorrmbica. Desde luego, las cadenas moleculares tambin se
extienden ms all de la celdilla unidad, como se aprecia en la figura 14.
Figura 14.- Disposicin de cadenas moleculares en una celdilla unidad de

polietileno.
Las substancias moleculares constituidas por pequeas molculas (p.ej.,

agua y metano) generalmente son totalmente cristalinas (en estado slido)
46
o totalmente amorfas (en estado lquido). Las molculas polimricas, como

consecuencia de su tamao y de su complejidad, suelen ser parcialmente
cristalinas (o semicristalinas) con regiones cristalinas dispersas dentro de un
material amorfo. En la regin amorfa aparecen cadenas desordenadas o
desalineadas, condicin muy comn debido a las torsiones, pliegues y
dobleces de las cadenas que impiden la ordenacin de cada segmento de
cada cadena. Otros efectos estructurales repercuten en la extensin de la
cristalinidad, como se discute seguidamente.
El grado de cristalinidad de los materiales polimricos puede variar
desde completamente amorfo a casi enteramente cristalino (hasta 95%).
Las muestras metlicas casi siempre son totalmente cristalinas, mientras
que las cermicas son o totalmente cristalinas o totalmente amorfas. La
densidad de un polmero cristalino es mayor que la de un polmero amorfo
del mismo material y peso molecular, ya que las cadenas de la estructura
cristalina estn ms empaquetadas. El grado de cristalinidad msico se
determina a partir de medidas de densidad segn
donde s es la densidad de la muestra para la cual se pretende

determinar el porcentaje de cristalinidad; a la densidad del polmero
totalmente amorfo; c la densidad del polmero totalmente cristalino. Los
valores de a y c se deben obtener por otros medios experimentales.
El grado de cristalinidad de un polmero depende de la velocidad de
enfriamiento durante la solidificacin y de la configuracin de la cadena.
Durante la cristalizacin, al enfriar hasta la temperatura de fusin, las
cadenas enmaraadas y situadas al azar en el lquido viscoso asumen una
configuracin ordenada. Para que esto ocurra, las cadenas necesitan
suficiente tiempo para moverse y alinearse. La capacidad de un polmero
para cristalizar est influida por la qumica molecular y por la configuracin
de la cadena. La cristalizacin no est favorecida en los polmeros
constituidos por unidades monomricas qumicamente complejas (p.ej.
poliisopreno).
La cristalizacin tampoco se evita fcilmente en polmeros
qumicamente sencillos, como polietileno y politetrafluoroetileno, incluso a
velocidades de enfriamiento muy rpidas.
La cristalizacin se ve afectada por la estructura de las cadenas, de
acuerdo con esto, es muy fcil en los polmeros lineales, puesto que no
existen restricciones al alineamiento de las cadenas. Las ramas interfieren
la cristalizacin, de modo que los polmeros ramificados nunca son
totalmente cristalinos; de hecho, una ramificacin excesiva puede prevenir
toda cristalizacin. Los polmeros reticulados son casi totalmente amorfos,
46
mientras que los entrecruzados tienen varios grados de cristalinidad. En

cuanto a los estereoismeros, los polmeros atcticos son difciles de
cristalizar, mientras que los polmeros isotcticos y sindiotcticos cristalizan
ms fcilmente debido a que la regularidad de las posiciones de los grupos
laterales contribuye al proceso de ordenacin de las cadenas contiguas.
Cuanto mayor es el tamao de los grupos sustituyentes, menor es la
tendencia a la cristalizacin.
Por regla general, los copolmeros con unidades monomricas ms
irregulares y libremente dispuestas tienen mayor tendencia al estado
amorfo. Los copolmeros alternos y en bloque siempre presentan
cristalizacin. Los copolmeros al azar y con injertos normalmente son
amorfos.
El grado de cristalinidad del material polimrico repercute en sus
propiedades fsicas. Los polmeros cristalinos son ms resistentes a la
disolucin y al ablandamiento trmico. Algunas de estas propiedades se
vern ms adelante.
3.4.2.
CRISTALES POLIMRICOS
A continuacin se expondrn brevemente algunos de los modelos

propuestos para describir la disposicin espacial de las cadenas moleculares
en los cristales polimricos.
Uno de los primeros modelos, aceptado durante muchos aos, fue el de
la micela de flecos (Figura 15). Se sugiri que un polmero semicristalino
consta de regiones cristalinas pequeas (cristalitas o micelas) con cadenas
de polmeros alineadas, dentro de una matriz amorfa compuesta de
molculas orientadas al azar. De este modo una cadena molecular simple
debe pasar a travs de cristalitas y de regiones amorfas.
Figura 15.- Modelo de micela con flecos de un polmero semicristalino,

mostrando las regiones cristalina y amorfa.
46
Ms recientemente, las investigaciones se han centrado en el

crecimiento de los monocristales polimricos a partir de disoluciones
diluidas. Estos cristales se forman regularmente como placas delgadas (o
laminillas) de aproximadamente 10 20 nm de espesor y del orden de 10
m de longitud. Frecuentemente estas laminillas forman una estructura de
multicapa, como muestra la micrografa electrnica de un monocristal de
polietileno, Figura 16. Se teoriza que cada laminilla est formada por
cadenas que se pliegan una y otra vez sobre s mismas; los dobleces de las
cadenas se encuentran en las caras de las laminillas. Este modelo,
denominado modelo de cadena plegada se ilustra en la Figura 17. Cada
laminilla contendr varias molculas pero la longitud media de las cadenas
ser muy superior al espesor de la laminilla.
Figura 16.- Micrografa electrnica de un monocristal de polietileno.
Figura 17.- Estructura de cadenas plegadas para una cristalita polimrica

laminar.
La mayora de los polmeros en bruto que cristalizan a partir de un

lquido forman esferulitas. Como su nombre indica, cada esferulita crece en
forma de esfera. Las esferulitas consisten en un agregado de cristalitas de
cadena plegada de aproximadamente 10 nm de espesor que parten del
46
centro. La estructura detallada de la esferulita se esquematiza en la Figura

18, donde se aprecia que los cristales laminares estn separados por
material amorfo. Las molculas de unin conectan las laminillas contiguas a
travs de regiones amorfas.
Figura 18.- Representacin esquemtica del detalle de la estructura de una

esferulita.
A medida que la cristalizacin de las esferulitas se completa, los

extremos de las esferas adyacentes se tocan formando lmites ms o menos
planos, como indica la Figura 19, que corresponde a una micrografa del
polietileno utilizando luz polarizada. Dentro de cada esferulita aparece una
caracterstica cruz de malta.
46
Figura 19 Esferulitas obtenidas en la cristalizacin a 90 C de un fundido de

PHB (polihidroxibutirato). Entre dos esferulitas adyacentes se forman lmites de
grano lineales y dentro de cada esferulita aparece una cruz de malta.
Las esferulitas de los polmeros equivalen a los granos de los metales

policristalinos y de las cermicas. Sin embargo, cada esferulita est formada
por diferentes cristales laminares y por algn material amorfo. Polietileno,
polipropileno, cloruro de polivinilo, politetrafluoroetileno y niln tienen
estructura esferultica al cristalizar a partir de un lquido.
46
3.4.3.
RELACIN ENTRE CRISTALINIDAD Y
COMPORTAMIENTO DURANTE EL PROCESADO
(TERMOPLSTICOS)
Durante el procesado los polmeros se comportan de forma bastante

diferente dependiendo de si tienen capacidad para cristalizar o no.
Igualmente, algunas propiedades del producto final estn fuertemente
influenciadas por el grado de cristalinidad alcanzado por el material.
Como se ha comentado, los polmeros cristalinos contienen regiones
amorfas adems de las cristalinas. Cuando estos materiales se calientan en
principio se consigue un reblandecimiento debido a la movilidad que
adquieren gradualmente las molculas de las regiones amorfas, si bien las
molculas que se encuentran en la regin cristalina siguen en estado slido.
Cuando se alcanza el punto de fusin de los cristales la estructura colapsa y
todas las cadenas adquieren gran movilidad. El procesado de los
materiales cristalinos debe, por tanto, realizarse por encima del
punto de fusin. Por el contrario, en el caso de los polmeros
amorfos el procesado debe realizarse por encima de la temperatura
de transicin vtrea (Tabla 4), sin embargo, en este caso, el
reblandecimiento es gradual. Los grandes grupos de molculas adquieren
movilidad y el polmero se convierte en gomoso y a mayores temperaturas
fluye con ms facilidad relativa.
Hasta cierto punto, las propiedades de los polmeros cristalinos
dependern de si las regiones amorfas residuales se encuentran en el
estado vtreo (por debajo de la Tg) o en el estado caucho (por encima de la
Tg). La tabla 3 muestra las temperaturas de transicin vtrea y de fusin de
varios polmeros de uso frecuente.
46
Tabla 3. Temperatura de transicin vtrea y de fusin de polmeros de uso

frecuente.
AMORFOS
No hay
movimiento entre
las cadenas, el
material es capaz
de mantener su
forma
(Las cadenas pueden

moverse al aplicarles
una fuerza y el
material fluye)
<T conformado
<
T uso <
TEMPERATUR
A
CRISTALINOS
El material se
vuelve frgil y
quebracizo (no
puede usarse)<
El material consiste
en la mezcla de
cristales con zonas
amorfas viscosas,
mantiene su forma
geomtrica y es dctil
< T uso <
Los cristales
desaparecen y
el material
puede fluir
<T
conformad
o
Tabla 4. Temperaturas de uso y de conformado de los polmeros amorfos y

cristalinos.
46
Para saber qu polmero debo elegir para una pieza determinada, debo
tener en cuenta la tabla anterior:
Ejemplo 1: Suponga que usted es el gerente de una fbrica de envases
de plstico. Un da se acerca una empresa que se dedica a producir leche y
le solicita que le disee un envase plstico para vender leche pasteurizada.
Por consideraciones econmicas suponga que el proceso de pasteurizacin
de la leche se realiza cuando sta se encuentra ya envasada. El cliente le
comenta que su proceso de pasteurizacin consiste en someter a la leche (y
por tanto al envase) a una temperatura de 90 C y luego enfriar hasta
temperatura ambiente. Para otros clientes usted ha utilizado una resina
plstica completamente amorfa y con las siguientes propiedades:
Temperatura de fusin entre 260 y 265 C, y temperatura de transicin
vtrea entre 78 y 80 C. Con esta informacin, es recomendable fabricar los
envases para la leche con este material?
Lo primero que tenemos que ver es cul va a ser la temperatura de uso
del envase: debe soportar el proceso de pasteurizacin que va desde los
90C hasta los 25C de la temperatura ambiente pero debo tener en cuenta
que la leche se conserva a 5C en un frigorfico, por lo que el envase debe
soportar un rango de temperaturas mnimo entre 90C y 5C
5C< Tuso<90C
Ahora comparo este rango con las temperaturas de uso de mi polmero,
como es amorfo, la temperatura de uso es por debajo de Tg (78-80C).
Tuso
(C)
5-90<
Tg(C)
78-80
No se cumple, ya que en la pasteurizacin a 90C, el envase se

deformara por lo que no puedo emplear este plstico.
Ejemplo 2: Se busca un material para fabricar calentadores de agua
para duchas. El material debe soportar en operacin temperaturas mximas
de 50 C, sin deformarse. Cul o cules de los cinco materiales que se
muestran en la tabla seran adecuados para esta aplicacin? Cul o cules
son las temperaturas mnimas de conformado del material o materiales que
usted ha seleccionado?
Material
Polietileno de baja
densidad,
semicristalino
Polietileno de alta
densidad,
semicristalino
Cloruro de polivinilo
46
Tg (C)
-110
Tm (C)
115
-90
137
105
212
(PVC), semicristalino
Polipropileno,
amorfo
Polister (PET),
semicristalino
-20
175
73
265
Tenemos que comparar la temperatura de uso de la pieza con las

temperaturas de uso de cada plstico.
25C<Tuso<50C
Material
Polietileno de
baja densidad,
semicristalino
Polietileno de
alta densidad,
semicristalino
Cloruro de
polivinilo (PVC),
semicristalino
Polipropileno,
amorfo
Polister (PET),
semicristalino
Tg (C)
<Tuso<
Tm
(C)
-110
<Tuso
<
115
-90
<Tuso
<
137
105
<Tuso
<
212
-20
73
175
<Tuso
<
265
3.4.4.
FACTORES QUE FAVORECEN EL ESTADO
CRISTALINO:
FAVORECEN
LINEALIDAD
TACTICIDAD (isotcticos y
sindiotcticos)
SIMETRA
FUERZAS INTERMOLECULARES
TIEMPO DE ENFRIAMIENTO ELEVADO
DISMINUYEN
RAMIFICACIONES
ATCTICOS
GRUPOS VOLUMINOSOS
PLASTIFICANTES
TIEMPO DE ENFRIAMIENTO BAJO
4. FACTORES QUE INFLUYEN EN LAS TEMPERATURAS

DE FUSIN Y DE TRANSICIN VTREA.
Los diferentes polmeros comerciales muestran valores de la
temperatura de transicin vtrea Tg. muy diferentes, por ejemplo
46
comparamos los -125 C para el polietileno y los 150 C para el

policarbonato.
Los factores que determinan la temperatura de transicin vtrea son los
que afectan a la posibilidad de rotacin de los segmentos moleculares en los
enlaces simples de las macromolculas de los polmeros. Algunos afectan a
la movilidad de dichos segmentos directamente y otros modifican la
interaccin entre cadenas. El tamao, posicin y rigidez de los grupos
sustituyentes y cadenas laterales influye sobre la temperatura de transicin
vtrea disminuyendo esta con sustituyentes ms voluminosos y
aumentando con cadenas laterales menos flexibles, de mayor polaridad e,
incluso, por la simetra de la sustitucin.
El entrecruzamiento o reticulacin entre cadenas dificulta la movilidad
de los segmentos de las cadenas, incrementando
Tg.
A continuacin se analizan los principales factores que afectan a esta

temperatura son:
4.1.
FLEXIBILIDAD DE LAS CADENAS (TAMAO DE
LAS CADENAS LATERALES)
TAMAO
Tg
Este es el factor ms importante a tener en cuenta. Cuanto ms flexible
sea la cadena principal, mayor ser el movimiento del polmero y ms baja
ser su Tg.
Debido a la presencia de los grupos voluminosos, existe un lmite para
el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto ms alejadas se
encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto
disminuye la Tg. Decir que existe ms espacio disponible entre las cadenas
polimricas, significa decir que hay ms volumen libre en el polmero y, por
lo general, cuando ms volumen libre exista, menor ser la Tg. Puede verse
mejor con una serie de polmeros metacrilato en donde se observar una
gran disminucin cada vez que alargamos esa cadena alqulica pendiente en
un carbono (Fig. 20). Empezamos con 120C para el poli(metil metacrilato),
pero cuando llegamos al poli(butil metacrilato) la Tg. ha bajado a apenas
20C, casi a temperatura ambiente.
46
Figura 20. Variacin de Tg en funcin del tamao de la cadena lateral.
La flexibilidad de los polmeros amorfos disminuye drsticamente

cuando la temperatura est por debajo de la temperatura de transicin
vtrea. Los plsticos amorfos (duros) dan mejor resultado por debajo de la
temperatura Tg., pero los elastmeros deben utilizarse por encima de su
punto de fragilidad, o Tg.
4.2.
FUERZAS INTERMOLECULARES.
Fuerzas
Tg y Tf
Cualquier aspecto que haga aumentar la magnitud de los enlaces

intermoleculares, debidos a las Fuerzas de Van der Waals, incrementa la
temperatura de transicin vtrea Tg., al aumentar las fuerzas de atraccin
entre las molculas.
Las estructuras tridimensionales con fuertes enlaces intermoleculares
tendrn temperaturas de transicin vtrea siempre muy altas, a decir
verdad, a ninguna temperatura muestran la movilidad caracterstica del
estado viscoelstico (por eso decimos que no funden).
Adems, el entrecruzamiento o reticulacin entre cadenas tambin
disminuye la movilidad molecular y aumenta la Tg.
46
4.3.
COMPACIDAD. GRADO DE RAMIFICACIN.
Ramificaciones
Tg y Tf
Al aumentar la compacidad del polmero disminuye el volumen interno
no ocupado y los movimientos intermoleculares son ms difciles. Por
ejemplo, las estructuras lineales ramificadas tendrn un mayor nmero de
extremos de cadenas (zonas poco compactas) y, en consecuencia,
disminuir la temperatura Tg.
Por su parte, la ramificacin de las cadenas disminuye la eficiencia de
empaquetamiento y la capacidad de las cadenas para alinearse y enlazarse.
Por consiguiente, la temperatura de fusin tambin disminuye al aumentar
el grado de ramificacin de las cadenas.
4.4.
COPOLMEROS Y PLASTIFICANTES.
Plastificantes
Tg y Tf
En el caso de los copolmeros, sus temperaturas Tg. tomaran valores
intermedios entre las de los homopolmeros puros, por ser su estructura
mezcla de la de ambos.
La adicin de plastificantes tiene un efecto muy grande sobre las
temperaturas Tg. de los polmeros. Aumenta el volumen libre. Cuando esto
ocurre, las cadenas pueden deslizarse entre s con mayor facilidad. Y al
deslizarse con mayor facilidad, podrn moverse a temperaturas ms bajas
de lo que lo haran sin el plastificante. De esta forma, la Tg. de un polmero
puede ser disminuida, con el objeto de hacerlo ms flexible y ms fcil de
manipular.
5. PROPIEDADES DE LOS POLMEROS
46
5.1.
EL PESO MOLECULAR
El peso molecular es la suma de las masas atmicas de los tomos que

componen la molcula, expresado en g/mol
Muchas de las propiedades de los polmeros, como por ejemplo la
resistencia mecnica, la elasticidad de los cauchos, la temperatura de
transicin vtrea de plsticos amorfos o la temperatura de fusin de fibras y
materiales semicristalinos, se deben al alto peso molecular de los mismos.
Tabla 5. Relacin entre el peso molecular y el estado fsico del compuesto
La molcula de etano (1 unidad de repeticin) es gaseosa, pero al

aumentar su tamao hasta 6 unidades de repeticin pasa a ser lquida, y
conforme se van adicionando ms monmeros se convierte en un aceite,
una cera y finalmente en un material slido (tabla 5).
Los polmeros sintticos y la mayora de los naturales estn formados
por una mezcla de molculas que han alcanzado diferente grado de
polimerizacin, y por tanto, diferente peso molecular.
Debido a la imposibilidad de controlar rigurosamente el crecimiento de
un polmero durante su sntesis, una muestra de un dado polmero sinttico
estar compuesta por molculas con cadenas de distinto nmero de
carbono, y por ende de distinto peso molecular.
Si construimos un grfico del nmero de molculas (o fraccin de
molculas) en la muestra que tienen un dado peso molecular vs el peso
molecular, lo que obtenemos es una curva en forma de campana,
denominada funcin distribucin de pesos moleculares (Fig. 21).
Las cadenas de polmero a la derecha de la curva son mucho ms
grandes que las de la izquierda que son ms pequeas. Un nmero mucho
ms grande de molculas queda agrupado alrededor del punto ms alto de
la curva.
46
Figura 21. Funcin de distribucin de pesos moleculares
La existencia de una distribucin de pesos moleculares nos indica que

cuando nos referimos a los polmeros debemos hablar de pesos
moleculares promedio.
Los valores medios ms importantes utilizados para representar el peso
molecular de un polmero son:
1) Peso Molecular Promedio en Nmero (Mn): es el peso total de
todas las molculas polimricas contenidas en una muestra, dividido
por el nmero total de molculas polimricas . Se calcula mediante la
media aritmtica representada en la ecuacin.
n i Mi
Mn i
ni
i
Donde ni es el nmero de molculas que hay en la muestra de polmero
con peso molecular Mi y la S ni = N, el nmero total de molculas en la
muestra.
2)
Peso Molecular Promedio en Peso (Mp o Mw): Est basado en

el hecho de que una molcula ms grande contiene ms de la masa
total de la muestra polimrica que las molculas pequeas. El peso
molecular medio en peso se calcula mediante la media cuadrtica
de acuerdo a la ecuacin.
Mw
2
n
M
i i
i
n M
i
ni
i
Mi
M i wi M i
M
i
46
Los trminos i, ni y Mi tienen igual significado que en la ecuacin 1

La niMi es el peso total de la muestra, y por lo tanto wi = niMi/M es la
fraccin en peso de las molculas con peso molecular Mi respecto del peso
total de la muestra.
5.2.
LA DENSIDAD
La densidad es la relacin entre lo que pesa una cantidad de sustancia y

el volumen que ocupa y se expresa en g/cc
El rango de densidades de los plsticos es relativamente bajo y se
extiende desde 0.9 hasta 2.3 g/cc
Entre los plsticos de mayor consumo se encuentran el PE y el PP,
ambos materiales con densidad inferior a la del agua. Esta densidad tan
baja se debe fundamentalmente a dos motivos;
por un lado los tomos que componen los plsticos son ligeros
(bsicamente C y H, y en algunos casos adems O, N o halgenos),
y por otro, las distancias medias entre tomos dentro de los plsticos
son relativamente grandes.
Una densidad tan baja permite que los plsticos sean materiales ligeros
y fciles de manejar y transportar. Por otra parte, supone una gran ventaja
en el diseo de piezas en las que el peso es una limitacin.
Como vimos en el apartado anterior, la densidad de un polmero
cristalino es mayor que la de uno amorfo del mismo material y peso
molecular, ya que las cadenas de la estructura cristalina estn ms
empaquetadas.
El grado de cristalinidad se determina a partir de las densidades segn
la siguiente ecuacin:
Donde s es la densidad de la muestra para la cual se pretende

determinar el porcentaje de cristalinidad; a , es la densidad del polmero
totalmente amorfo y c, es la densidad del polmero totalmente cristalino.
46
Ej. Calcular la cristalinidad que presenta un PVC comercial de densidad

1,442 g/mol, sabiendo que la densidad del PVC amorfo es de 1,412 g/cm3 y
la del PVC cristalino es de 1,477 g/cm3.
%cristalinidad=[(1.477(1.412-1.442))/(1.442(1.412-1.477)]100=47
47 %cristalinidad
5.3.
CONDUCTIVIDAD TRMICA
El valor de la conductividad trmica de los plsticos es sumamente

pequeo.
Los metales, por ejemplo, presentan conductividades trmicas 2000
veces mayores que los plsticos; esto se debe a la ausencia de electrones
libres en el material plstico.
La baja conductividad trmica resulta un inconveniente durante la
transformacin de los plsticos. El calor necesario para transformar los
plsticos se absorbe de manera muy lenta y la eliminacin del calor durante
la etapa de enfriamiento resulta igualmente costosa. Sin embargo, en
muchas aplicaciones de los plsticos, la baja conductividad trmica se
convierte en una ventaja, pues permite el empleo de estos materiales
como aislantes trmicos.
5.4.
CONDUCTIVIDAD ELCTRICA
Igualmente los plsticos conducen muy mal la corriente elctrica.

Presentan resistencias muy elevadas, y por tanto, baja conductividad
elctrica (la resistencia elctrica es funcin de la temperatura, y a elevadas
temperaturas conducen mejor).
Gracias a su elevada resistencia elctrica los plsticos se utilizan
frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y conducciones que
funcionan con corriente o la transportan.
5.5.
PROPIEDADES PTICAS
En cuanto a las propiedades pticas, los plsticos que no contienen

aditivos son por lo general bastante traslcidos, aunque esta propiedad est
fuertemente influenciada por la cristalinidad del material.
Los polmeros amorfos son transparentes, mientras que los
totalmente cristalinos son opacos. Las zonas cristalinas dispersan la luz,
evitando as su libre transmisin, dando lugar a translucidez u opacidad
excepto cuando se orientan* o se trata de secciones muy finas. Por el
contrario, en los polmeros amorfos el empaquetamiento al azar de las
molculas no causa una difraccin de la luz importante, permitiendo una
46
transparencia muy buena y una transmitancia a la luz que puede ser

superior al 90%.
Termoplsticos amorfos como el PC, PMMA y PVC presentan
transparencia que no difieren mucho de la del propio vidrio. La
transparencia de los plsticos se puede perder, al menos parcialmente, por
exposicin a la intemperie o a cambios bruscos de temperatura.
Ejemplo: (a).-Una muestra de polietilenterftalato (PET) se enfra rpidamente
desde 300 C (A) hasta temperatura ambiente (B) y da como resultado un
material rgido y perfectamente transparente. Esquematizar el diagrama
volumen especfico en funcin de la temperatura de este proceso y
explicarlo. Tg = 69 C, Tm = 267 C
El PET es un material que puede cristalizar; sin embargo, al enfriarse

rpidamente desde 300C (A) hasta 20C (B), las cadenas de polmero no
pueden adquirir la estructura cristalina. El material resultante ser 100%
amorfo y, por tanto, totalmente transparente.
Puesto que a temperatura ambiente se encuentra por debajo de la
temperatura de transicin vtrea (Tg= 69C) el material es rgido, es decir,
est en estado vtreo.
(b).- La muestra de PET en el estado (B), se calienta hasta 100 C y se
mantiene a esta temperatura hasta que se observa que la muestra
adquiere una apariencia translcida (C), entonces se enfra hasta
temperatura ambiente (B) y da como resultado un material rgido y
translcido. Explicar este proceso.
Esquematizar el diagrama volumen especfico en funcin de la
temperatura, si esta muestra en el estado (D) se calentara hasta 300 C
46
Al calentar la muestra desde el estado (B) hasta 100C se produce la

cristalizacin del material, puesto que est a una temperatura superior a su
Tg; en consecuencia, el material se vuelve translcido (debido a la
presencia de dos fases, una amorfa y otra cristalina). Cuando se vuelve a
enfriar desde (C) hasta (D) el material resultante es un PET semicristalino y,
por tanto, translcido, y adems rgido, puesto que el material consta de
una fase cristalina y otra amorfa en estado vtreo (por debajo de Tg).
5.6.
RESISTENCIA QUMICA (SOLUBILIDAD)
La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente

influenciada por el grado de cristalinidad. En los polmeros cristalinos los
disolventes pueden atacar ligeramente la superficie del polmero, que tiene
una menor cristalinidad. Sabras decir por qu?
Los polmeros amorfos presentan una mayor solubilidad que los
cristalinos. Los disolventes atacan al polmero formando pequeas grietas
que se extienden por todo el polmero cuando se aplica un esfuerzo por
pequeo que sea.
La solubilidad tambin est relacionada con la temperatura.
En los polmeros cristalinos los disolventes pueden atacar ligeramente la
superficie del polmero, que tiene una menor cristalinidad porque se enfran
antes por lo que la superficie es amorfa.
46
6. CARACTERSTICAS MECNICAS Y
TERMOMECNICAS
6.1.
Comportamiento esfuerzo-deformacin
Las propiedades mecnicas de los polmeros se especifican con los

mismos parmetros utilizados para los metales: mdulo elstico y
resistencias a la traccin, al impacto y a la fatiga. El ensayo esfuerzodeformacin se emplea para caracterizar parmetros mecnicos de muchos
materiales polimricos. La mayora de las caractersticas mecnicas de los
polmeros son muy sensibles a la velocidad de deformacin, a la
temperatura y a la naturaleza qumica del medio (presencia de agua,
oxgeno, disolventes orgnicos, etc.). En los materiales de alta elasticidad,
como las gomas, conviene modificar las tcnicas de ensayo o la forma de
las probetas utilizadas para los metales.
Como ya vimos en Verificacin de Productos Conformados, la grfica
Esfuerzo-Deformacin, tiene esta forma.
La curva esfuerzo-deformacin se puede dividir en varios tramos.
El primer tramo de la curva OA es lineal y muestra una proporcionalidad
entre esfuerzo y deformacin, es decir el material se comporta siguiendo la
ley de Hooke. El punto A se conoce como lmite de proporcionalidad.
Aunque en el tramo AB ya no hay proporcionalidad entre esfuerzo y
deformacin, el material todava se comporta como elstico, es decir, la
deformacin desaparecera totalmente si cesara el esfuerzo.
La pendiente de la parte recta de la curva (tramo

OA) se conoce como mdulo de Young, o
simplemente mdulo. El mdulo se mide
calculando la tensin y dividindola por la
elongacin. Pero dado que la elongacin es
adimensional, no tiene unidades por cual
dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en
las mismas unidades que la resistencia, es decir,
2
en MPa o N/m
Los plsticos que tienen un mdulo alto se
suelen llamar plsticos duros o resistentes,
A partir del punto B la deformacin deja de ser elstica por lo que este
punto recibe el nombre de lmite elstico o punto de fluencia. Los
esfuerzos y deformaciones correspondientes a este punto reciben el nombre
de esfuerzo lmite y deformacin lmite, respectivamente. Las
deformaciones que tienen lugar por encima del lmite elstico dejan de ser
46
recuperables, debido a que estas deformaciones son consecuencia del

deslizamiento de unas molculas respecto de otras. Las molculas que se
han desplazado no pueden volver a su posicin original, por lo que la
deformacin es irreversible. En este caso el material ya no se comporta
como un cuerpo elstico si no como un slido plstico.
El punto final D
corresponde al
momento en que el
material rompe.
El tramo BC, es
prcticamente horizontal,
como consecuencia de que
el material se hace dctil y
fluye a poco que vare el
esfuerzo aplicado.
Despus del punto C, puede

ocurrir que para seguir
deformando el material haya
que aplicar un esfuerzo algo
mayor, debido a que el material
puede haber sufrido un ligero
reforzamiento.
Otro parmetro que se puede determinar

a partir del ensayo previamente descrito es
la tenacidad. Esta magnitud se calcula a
partir del rea bajo la curva esfuerzodeformacin y da cuenta de la energa que
una muestra puede absorber antes de que
se rompa. Cuando mayor cantidad de
energa pueda absorber un material
experimentando grandes deformaciones,
ms tenaz ser. El trmino fragilidad hace
Los materiales polimricos presentan tres tipos distintos de
comportamiento esfuerzo- deformacin (Figura 22). La curva A corresponde
al comportamiento esfuerzo- deformacin de un polmero frgil, ya que se
rompe cuando se deforma elsticamente.
El comportamiento del material representado por la curva B es parecido
al de los metales: despus de la deformacin elstica inicial el material fluye
46
y luego se deforma plsticamente. Finalmente, el comportamiento descrito

por la curva C es totalmente elstico. La elasticidad de la goma (grandes
deformaciones recuperables producidas por pequeos esfuerzos) es propia
de los polmeros denominados elastmeros.
Figura 22.- Comportamiento esfuerzo deformacin de los polmeros: frgil

(curva A), plstico (curva B) y con elevada elasticidad (curva C).
Figura 23.- Diagramas esfuerzo deformacin caractersticos de los polmeros.
46
El mdulo de elasticidad, la resistencia a la traccin y la ductilidad (en

porcentaje de alargamiento) de los polmeros se determinan como en los
metales. En la Tabla 6 se dan los valores de estas propiedades mecnicas
correspondientes a varios materiales polimricos. Los polmeros son, en
muchos aspectos, mecnicamente distintos de los metales. Por ejemplo, el
mdulo elstico de los polmeros de alta elasticidad es del orden de 7 MPa y
el de los de baja elasticidad de 4x103 MPa, mientras que en los metales los
valores del mdulo elstico son mayores y el intervalo de variacin es
menor: va de 48x103 a 410x103 MPa, mientras que la de algunas aleaciones
metlicas es 4100 MPa. La elongacin plstica de los metales raramente es
superior al 100%, mientras que algunos polmeros de alta elasticidad
pueden experimentar elongaciones del 1000%.
Tabla 6.- Caractersticas mecnicas a temperatura ambiente de los polmeros

ms comunes.
Las caractersticas mecnicas de los polmeros son mucho ms sensibles

a las variaciones de temperatura, en condiciones ambientales, que las de
los metales. Al observar el comportamiento esfuerzo-deformacin del
poli(metacrilato de metilo) (Plexigls) a temperaturas comprendidas entre 4
y 60 C se aprecia (Figura 24) que el incremento de temperatura produce
(1) disminucin del mdulo elstico, (2) disminucin de la resistencia a la
traccin y (3) aumento de la ductilidad: el polmero es totalmente frgil a 4
C mientras que a 50 y 60 C experimenta una considerable deformacin
plstica.
46
Figura 24.- Influencia de la temperatura en las caractersticas esfuerzodeformacin del polimetacrilato de metilo.
La influencia de la velocidad de deformacin puede tambin ser

importante en el comportamiento mecnico. Generalmente la disminucin
de la velocidad de deformacin tiene el mismo efecto que el aumento de la
temperatura en el comportamiento esfuerzo-deformacin, es decir, el
material se comporta como ms blando y ms dctil.
6.2.
RESISTENCIA AL IMPACTO
En algunas aplicaciones de los materiales polimricos es de gran inters

conocer el grado de resistencia al impacto de probetas entalladas. Estos
valores se obtienen mediante ensayos Izod o Charpy. Como los metales, los
polmeros presentan rotura dctil o frgil cuando se someten al impacto de
una carga, dependiendo de la temperatura, del tamao de la probeta, de la
velocidad de deformacin y del modo deaplicar la carga, como se discuti
en la seccin anterior. Tanto los polmeros cristalinos como los amorfos son
frgiles a baja temperatura y tienen relativamente poca resistencia al
impacto. Sin embargo, estos materiales experimentan transicin dctil-frgil
en un estrecho intervalo de temperaturas (Figura 24). Desde luego, la
resistencia al impacto decrece gradualmente a altas temperaturas, cuando
el polmero empieza a reblandecerse. Ordinariamente, las dos
caractersticas relacionadas con el impacto ms solicitadas son la elevada
resistencia al impacto a temperatura ambiente y una temperatura de
transicin dctil-frgil a temperatura inferior a la ambiental.
46
6.3.
FATIGA
Los polmeros pueden experimentar fallos por fatiga en condiciones de

esfuerzos cclicos. Del mismo modo que en los metales, la fatiga ocurre a
esfuerzos relativamente pequeos comparados con el lmite elstico. Los
ensayos de fatiga de los polmeros no duran tanto como en los metales; sin
embargo, la representacin grfica de los resultados obtenidos con ambos
materiales tiene forma parecida. La Figura 25 muestra los resultados de los
ensayos de fatiga en el niln y del poli(metacrilato de metilo): esfuerzo
frente al nmero de ciclos a la rotura (en escala logartmica). Algunos
polmeros presentan lmites de fatiga (un nivel de esfuerzo por debajo del
cual el esfuerzo para que se produzca el fallo se hace independiente del
nmero de ciclos).
Otros polmeros no parece que tengan tal lmite. Como era de esperar,
la resistencia a la fatiga y el lmite de fatiga de los polmeros es mucho
menor que el de los metales.
Figura 25.- Curvas de fatiga (magnitud del esfuerzo frente al nmero de cilcos a
la rotura) para el nylon 6 y el poli(metacrilato de metilo).
6.4.
RESISTENCIA A LA TORSIN Y DUREZA
Otras propiedades mecnicas que a veces condicionan las aplicaciones

de los polmeros son la resistencia a la torsin y la dureza. La resistencia a
la torsin de algunos plsticos es de gran importancia, sobre todo la de las
lminas o pelculas utilizadas para embalaje.
La resistencia a la torsin es la energa requerida para torcer una
probeta de una geometra normalizada. La magnitud de la resistencia a la
torsin est relacionada con la resistencia a la traccin.
46
Como en los metales, la dureza de un polmero representa la resistencia

del material al rayado y a la penetracin. La mayora de los ensayos de
dureza se realizan mediante tcnicas de penetracin similares a las
descritas para los metales.
7. ADITIVOS DE LOS POLMEROS

Un aditivo es un material disperso
fsicamente en la matriz polimrica sin
afectar su estructura molecular y cuya
funcin es mejorar las propiedades,
comportamiento y calidad de los
materiales plsticos, a diferencia de los
materiales auxiliares o modificadores
como por ejemplo catalizadores,
agentes de curado y emulsionantes,
entre otros, que se usan en la
fabricacin del polmero o para modificar
su estructura qumica.
Debe garantizarse la eficacia de un
aditivo, de manera que se logre el
objetivo propuesto con una baja incorporacin, en virtud de su alto coste
(Fig.26).
Figura 26. Efectividad de los aditivos en funcin del porcentaje.
Los polmeros por lo general no requieren slo de un tipo de aditivo sino

que se le deben mezclar varios de ellos, por tanto, lo que determina la
eleccin final de uno o varios aditivos es el comportamiento considerado en
conjunto, pues algunas veces mientras se mejora cierta propiedad se
pueden declinar otras.
El aditivo debe tener una compatibilidad y movilidad en el polmero de
acuerdo con su mecanismo de accin.
Si las molculas del sistema polmero - aditivo han de interactuar, es
preciso que exista una compatibilidad completa, esto es, miscibilidad mutua
a escala molecular y movilidad o difusibilidad de las molculas del aditivo
dentro de la matriz polimrica.
46
En caso que el aditivo cumpla una accin a nivel super-molecular, puede

ser deseable que haya una total incompatibilidad e inmovilidad de las
molculas de ste.
7.1.
CARGAS o RELLENOS
Las cargas se adicionan a los polmeros para incrementar las

resistencias a la traccin, a la compresin y a la abrasin, la tenacidad, la
estabilidad dimensional y trmica y otras propiedades. Como relleno se
utiliza serrn, slice, arena, vidrio, arcilla, talco, caliza e incluso polmeros
sintticos, todos ellos finamente pulverizados. Los tamaos de las partculas
van de 10 nm a dimensiones macroscpicas. El coste del producto final
disminuye porque estos materiales baratos substituyen una parte del
volumen de los polmeros ms caros.
7.2.
REFUERZOS
Un plstico reforzado es un plstico con propiedades de resistencia muy

superiores a la de la resina bsica que resultan de la presencia de cargas de
alta resistencia embebidos en la composicin. Es decir, estos ingredientes
no se disuelven en la matriz de polmero. Por consiguiente, el material pasa
a ser compuesto.
Es frecuente confundir los refuerzos con las cargas. stas son partculas
pequeas que favorecen slo ligeramente su firmeza. En cambio, los
refuerzos son ingredientes que aumentan la solidez, la resistencia al
impacto y la rigidez. Una de las principales razones por las que se
confunden es que algunos materiales (el vidrio, por ejemplo) pueden actuar
como carga, refuerzo o ambas cosas.
Generalmente, la resistencia mecnica del material compuesto depende
del agente de refuerzo que contenga. Una pieza que contengan 60% de
refuerzo y 10% de matriz de resina es prcticamente seis veces ms
resistente que una pieza que contenga las cantidades contrarias de estos
dos materiales. Algunos materiales compuestos tejidos con filamentos de
vidrio pueden tener hasta un 80% (en peso) de carga por orientacin
unidireccional del filamento. La mayora de los materiales termoplsticos
reforzados contienen menos de un 40% (en peso) de refuerzos.
7.3.
PLASTIFICANTES
La flexibilidad, la ductilidad y la tenacidad de los polmeros pueden

mejorarse con la ayuda de aditivos denominados plastificantes. Su
46
presencia tambin reduce la dureza y la fragilidad. Los plastificantes suelen

tener baja presin de vapor y bajo peso molecular. Las diminutas molculas
de los plastificantes ocupan posiciones entre las grandes cadenas
polimricas, incrementando la distancia entre cadenas y reduciendo los
enlaces secundarios intermoleculares. Generalmente se utilizan
plastificantes en la elaboracin de polmeros frgiles a temperatura
ambiente, tales como cloruro de polivinilo y algn copolmero del acetato.
Los plastificantes disminuyen la temperatura de transicin vtrea y de este
modo los polmeros se pueden utilizar a temperatura ambiente en
aplicaciones que requieren algn grado de flexibilidad y de ductilidad. Estas
aplicaciones incluyen lminas delgadas o pelculas, tubos, impermeables y
cortinas.
7.4.
LUBRICANTES
Los lubricantes se utilizan en polmeros con un mal comportamiento en

la fusin y a la friccin ya que se genera un aumento de la temperatura que
puede llegar a degradar el polmero y otros presentan problemas de
deslizamiento sobre las superficies de las mquinas y moldes.
Lubricantes externos (de capa lmite)
Reducen la friccin entre el polmero y las partes metlicas de los
equipos de procesado. Son aditivos incompatibles
Lubricantes internos
Reducen la friccin entre las molculas de polmero a temperaturas
elevadas, facilitando el flujo del fundido. No deberan migrar a la superficie
ya que son aditivos incompatibles
7.5.
DESMOLDEANTES
No se pueden confundir con los lubricantes.

No llegan a ser aditivos propiamente dichos ya que se depositan en los
moldes para facilitar la extraccin de la pieza ya moldeada (son
antiadherentes) y los lubricantes se aaden al polmero para mejorar el
comportamiento de deslizamiento.
7.6.
ESTABILIZANTES
Algunos materiales polimricos, en condiciones ambientales normales,

se deterioran rpidamente, generalmente en trminos de integridad
mecnica. Este deterioro suele ser el resultado de la exposicin a la luz, en
particular a la radiacin ultravioleta, y tambin a la oxidacin. La radiacin
ultravioleta interacciona con los enlaces covalentes y puede romper algunos
de ellos a lo largo de la cadena molecular: esto puede generar tambin un
entrecruzamiento de cadenas. El deterioro por oxidacin es consecuencia de
46
la interaccin qumica entre tomos de oxgeno y molculas polimricas. Los

aditivos que contrarrestan este proceso de deterioro se denominan
estabilizantes.
7.7.
ABSORBENTES UV
No confundir con los estabilizadores UV (tambin conocidos como filtros

UV) ya que, aunque tienen la misma funcin el estabilizante acta
qumicamente sobre la propia cadena y el absorbente acta pasivamente
como una barrera a la luz.
7.8.
COLORANTES
Los colorantes dan un color especfico al polmero. Se pueden adicionar

como tintes o pigmentos. Los tintes actan como disolventes y se
incorporan a la estructura molecular del polmero. Los pigmentos son como
material de relleno que no se disuelven, sino que permanecen como fases
separadas; generalmente son partculas de pequeo tamao, transparentes
y con ndice de refraccin prximo al polmero base. Otros aditivos dan
opacidad y color al polmero.
7.9.
IGNFUGOS
La inflamabilidad de los polmeros es una caracterstica del mximo

inters, sobre todo en la fabricacin de textiles y de juguetes para nios. La
mayora de los polmeros, en estado puro son inflamables, a excepcin de
los que contienen elevada proporcin de cloruros y/o fluoruros, tales como
los cloruros de polivinilo y politetrafluoroetileno. La resistencia a la
inflamabilidad de los polmeros combustibles aumenta adicionando aditivos
denominados ignfugos(o retardadores de llama). Estos aditivos funcionan
interfiriendo el proceso de combustin mediante una fase gaseosa o
iniciando una reaccin qumica que enfra la regin de combustin y cesa el
fuego.
8. TCNICAS DE CONFORMACIN
En la conformacin de materiales polimricos se emplea una gran
variedad de tcnicas.
El procedimiento utilizado para conformar un polmero especfico
depende de varios factores: (1) si el material es termoplstico o
termoestable; (2) si es termoplstico, de la temperatura de ablandamiento;
(3) la estabilidad atmosfrica del material a conformar y (4) la geometra y
el tamao del producto acabado. Hay numerosas similitudes entre estas
tcnicas y las utilizadas para la conformacin de metales y cermicas.
La fabricacin de materiales polimricos normalmente se lleva a cabo a
elevada temperatura y con aplicacin de presin. Los termoplsticos se
46
conforman a temperaturas superiores a la de transicin vtrea, y la presin

aplicada se debe mantener a medida que la pieza se enfra para que
conserve la forma mientras permanece blanda y en estado plstico. Un
significativo beneficio econmico que se obtiene al utilizar termoplsticos es
que stos son reciclables: las piezas termoplsticas inservibles se vuelven a
fundir y conformar.
La conformacin de los polmeros termoestables generalmente se
realiza en dos etapas.
En la primera se prepara un polmero lineal (a veces denominado
prepolmero) en fase lquida, de bajo peso molecular, y se introduce en un
molde de forma determinada. En la segunda etapa este material se
endurece. Esta etapa denominada curado, puede ocurrir durante el
calentamiento y/o por la adicin de un catalizador, y frecuentemente bajo
presin. Durante el curado ocurren, a nivel molecular, transformaciones
qumicas y estructurales: se forman estructuras entrecruzadas o reticuladas.
Despus del curado, el polmero termoestable se saca del molde an
caliente, ya que estos polmeros son dimensionalmente estables. Los
termoestables no son reciclables, ya que no funden. Son ms inertes
qumicamente que los termoplsticos y se utilizan a temperaturas de
trabajo ms elevadas que los termoplsticos.
El moldeo es el procedimiento ms comn para conformar los polmeros
plsticos. Las tcnicas de moldeo son: por compresin, por transferencia,
por soplado, por inyeccin y por extrusin, entre otras. En cada una de estas
tcnicas, el plstico finamente granulado se fuerza, mediante temperatura y
presin, a fluir dentro de un molde, a llenarlo y adoptar su forma.
8.1.
COLADA.
Los materiales polimricos, al igual que los metales y las cermicas,

pueden conformarse por colada. Esto sucede cuando un material plstico
fundido se coloca dentro de un molde y se deja solidificar. Tanto los
materiales termoplsticos como los termoestables se pueden colar; sin
embargo, el endurecimiento de los termoestables es el resultado del
proceso de curado o de polimerizacin, que se realiza a temperaturas
elevadas.
8.2.
MOLDEO POR COMPRESIN Y POR
TRANSFERENCIA.
En el moldeo por compresin, una cantidad adecuada de mezcla de
polmeros y aditivos se coloca entre las piezas superior e inferior del molde,
como se indica en la Figura 27. Ambas piezas del molde se calientan pero
slo una se desplaza. El molde se cierra y el calor y la presin aplicados
hacen que el material plstico se convierta en viscoso y adquiera la forma
del molde.
46
Antes del moldeo, la materia prima se puede mezclar y prensar en fro

en forma de un disco denominado preforma. El precalentamiento de la
preforma reduce el tiempo y la presin del moldeo, alarga la vida de los
moldes y produce acabados ms uniformes en las piezas. Esta tcnica de
moldeo se utiliza para conformar polmeros tanto termoplsticos como
termoestables; sin embargo, el moldeo de termoplsticos necesita ms
tiempo y es ms caro.
Figura 27. Esquema de un aparato de moldeo por compresin.
Una variacin del moldeo por compresin es el moldeo por

transferencia. Los componentes slidos se funden en una cmara de
transferencia calentada. Despus el polmero fundido se inyecta dentro del
molde y, al aplicar presin, ste se distribuye uniformemente sobre toda la
superficie. Este procedimiento se utiliza para conformar polmeros
termoestables y para obtener piezas de geometra compleja.
8.3.
46
TERMOCONFORMADO
Originalmente, la disponibilidad de planchas de materiales

termoplsticos dio lugar a la idea de construir moldes hembra, emplazar
sobre ellos una plancha de estos materiales, fijarla de modo que el hueco
entre molde y pieza fuese estanco, calentarla hasta su temperatura de
reblandecimiento y hacer el vaco en dicho hueco, de modo que el material
se estire y se adapte a la superficie del molde. Una vez fra la pieza, se
extrae, se recorta el material en exceso y se obtiene una pieza acabada.
Como alternativa, en lugar de aplicar vaco entre el molde y lmina,
puede aplicarse presin sobre sta para obtener un resultado similar, o
pueden combinarse ambas tcnicas.
Dado que se produce un estirado de la lmina, puede suceder que el
adelgazamiento de la misma se produzca en zonas no deseadas, adems de
que puede ser preciso obtener un moldeado de espesor ms o menos
regular o una gran profundidad de embutisaje. Con este objeto, se han
desarrollado tcnicas de pre-estirado por diversos medios, punzn o soplado
previo, que permiten obtener mayor regularidad de espesor.
8.4.
EXTRUSIN.
El proceso de extrusin (Fig. 30) es simplemente el moldeo por

inyeccin de un termoplstico viscoso mediante una matriz abierta, similar
a la extrusin de los metales. El tornillo mecnico impulsa a travs de la
cmara el material granulado que es sucesivamente compactado, fundido y
transformado en una carga continua de fluido viscoso. La extrusin tiene
lugar al forzar la masa fundida a travs del orificio de la matriz. La
46
solidificacin del material extruido ocurre por enfriamiento mediante chorro

de aire o agua justo antes de colocarlo encima del transportador. Esta
tcnica es especialmente indicada para conformar perfiles con seccin
transversal constante, como por ejemplo varillas, tubos, barras, lminas y
filamentos.
Figura 30. Esquema del proceso de extrusin
Una variacin de este tipo de moldeo es la combinacin extrusin y

soplado como vemos en la figura 31 (a) y (b).
(a)
(b)
Figura 31. Esquema del proceso de extrusin y soplado.
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/6/66/Extrusi%C3%B3nsoplado.gif
46
El moldeo por soplado para la conformacin de recipientes de plstico es

similar al de botellas de vidrio, representado en la Figura 31. Primero se
extruye una preforma, que es un trozo de polmero en forma de tubo.
Mientras an est en estado semifundido, la preforma se coloca dentro de
las dos piezas del molde que tiene la forma deseada. Se cierra el molde y se
inyecta aire o vapor a presin dentro de la preforma para que las paredes de
sta adquieran la forma del contorno del molde. La temperatura y las
viscosidad de la preforma se deben controlar cuidadosamente.
8.5.
MOLDEO POR INYECCIN.
El moldeo por inyeccin de los polmeros, anlogo al moldeo en coquilla

de los metales, es una tcnica muy utilizada para conformar material
termoplstico. La Figura 28 muestra de manera esquemtica el proceso de
inyeccin. Una cantidad adecuada de material granulado pasa desde la
tolva de alimentacin al cilindro por el movimiento del mbolo. Esta carga
se arrastra hacia el interior de una cmara de calentamiento en la cual el
material termoplstico funde dando un lquido viscoso. A continuacin el
plstico fundido se impulsa mediante el movimiento del mbolo a travs de
la boquilla para que entre en la cavidad del molde: se mantiene la presin
hasta que la masa ha solidificado. Finalmente se abre el molde, se retira la
pieza, se cierra el molde y se vuelve a repetir el ciclo completo.
Probablemente la caracterstica ms sobresaliente de esta tcnica es la
velocidad de produccin. Para los termoplsticos, la solidificacin de la masa
inyectada es casi inmediata y por consiguiente los perodos de este proceso
son cortos (ordinariamente del orden de 10 a 30 s). Los polmeros
temoestables tambin se pueden moldear por inyeccin; el curado se
realiza mientras se mantiene el material bajo presin en el molde caliente y
por este motivo la duracin de los ciclos es mayor que en el caso de los
termoplsticos.
46
Figura 28.- Esquema de un proceso de moldeo por inyeccin.
Una variante de este tipo de moldeo es la combinacin de inyeccin y

soplado.
Figura 29.- Esquema de un proceso de moldeo por inyeccin y soplado.
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/4/4e/Inyecci%C3%B3nsoplado.gif
46
46

Tema 1. Polímeros

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