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DETERMINACIN DE ENERGAS RETICULARES

Las

energas

reticulares

ya

calculadas,

tambin

pueden

determinarse de los valores experimentales de los calores reaccin


y de cambio de fase de los participantes de una reaccin qumica :
El cambio de energa de una reaccin de transformacin
qumica puede ser calculado de la suma de los cambios
energticos de una serie de procesos, con idnticos estados
inicial y final.
Este cambio de energa calorimtrica es normal que se
exprese en trminos de la ENTALPIA ,H donde se define
que H = E + PV y as se toma en cuenta no solo el cambio de
energa qumica sino adems, el cambio de calor para
llevarlos hasta gases a la Presin P y ocupando el Volumen
V.

Un diagrama que ilustra este cambio, se muestra a continuacin.


All se seala que si se desea pasar desde AD , el "camino" a
recorrer bien puede ser a travs de BCD hasta llegar al estado
final quedando el cambio global de las entalpas H para los

calores de las distintas etapas como


HAD = HAB +HBC + HCD

Un ejemplo lo muestra la reaccin entre Flor y Litio para producir


la sal Fluoruro de Litio Li+ F-(slido) liberando energa definida
como H, como se analizar ms adelante:
Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s)

H = -617 kJ ( por mol de LiF)

La disposicin de los tomos en el cristal permite ver que cada Li+


sealado en rojo en la figura a continuacin, se rodea de 8 iones
F- sealados en verde. A su vez, cada ion F- tambin se encuentra
con 8 iones Li+ lo que, en resumen, permite que la mejor
disposicin de los tomos en el slido sea ordenada y rgida. Esto
define la Red Cristalina ya tratada y recuerde que diferentes
compuestos

qumicos

inicos

forman

diferentes

tipos

de

agrupaciones. Un ejemplo de estas Redes es la de LiF(s), en la


que se distingue claramente una Celda Unitaria, repetitiva a lo
largo de cualquier regin del cristal. En este caso, la celda unitaria
se asemeja a un simple cubo en que cada tomo se ubica en los
vrtices y caras.

Queremos introducir los factores que influyen en la estabilidad y


estructura de los compuestos inicos. Como se sabe, la energa
reticular mide cun fuertemente unidos estn los tomos unidos
por interaccin electrosttica: mide el cambio de energa que
ocurre cuando tomos separados, en estado gaseoso, son
empaquetados juntos para formar un compuesto slido :
M+(g)+ X-(g) --> M+ X-(s)

Podemos ordenar los procesos asociados a la formacin de MX(s)


de la siguiente manera, para LiF(s)
Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s)

1.

Sublimacin del slido. Cambia el estado de una


substancia desde el estado slido al gaseoso Li(s) --> Li(g)
Entalpa de sublimacin =H = 161 kJ/mol

2.

Ionizacin del tomo . Aqu se ioniza Li para dar Li+ en la


fase gas: Li(g) --> Li+(g) + ePot. Ionizacin = 520 kJ/mol

3.

Disociacin de la molcula gaseosa F2(g):


2F(g)

4.

(1/2)F2(g) -->

Entalpa de unin F--F = 77 kJ/mol

Formacin de F- gaseoso

F(g) --> F-(g)

Electroafinidad F = - 328 kJ/mol

5.

Formacin del slido a partir de iones gaseosos


F (g) ---> LiF(s)
-

Li+(g) +

Energa reticular LiF = - 1047 kJ/mol

En resumen, podemos escribir la siguiente tabla, donde se ve que


la energa reticular es dominante en el proceso altamente
exotrmico. A all se ve que la energa liberada por el F(g) para
formar F- ( valor: -328 kJ, su electroafinidad) no es suficiente para
sacar un electrn del Li (520 kJ) por lo que formar dos iones
separados,
Li(g) + F(g)> Li+(g) + F-(g)

no es favorable, es endotrmico ( +192 kJ).


PROCESO

CAMBIO DE ENERGA (kJ)

Li(s) --> Li(g)

161.0

Li(g) --> Li+(g)+e-

520.0

(1/2)F2(g) --> F(g)

77.0

F(g) --> F-(g)


Li+(g)+F-(g) --> LiF(s)
SUMA
Li(s)+(1/2)F2(g) --> LiF(s)

-328.0
-1047.0
-617.0 (por mol de LiF)

Claramente, el principal mpetu para la formacin de un


compuesto inico en lugar de uno parcialmente covalente,
es la energa reticular resultante de la gran fuerza de
atraccin mtua entre los iones (+) y (-) en el slido.

En la figura a la izquierda se muestra un diagrama que resume


toda la informacin discutida, en una escala de energa. Un ciclo
de esta naturaleza se le conoce como diagrama de Born-Haber
Obsrvese que de todos los escalones presentes, el ms notable y
exotrmico es el de la ENERGA RETICULAR (-1047 kJ), que
prcticamente contribuye en gran medida a la energa global
resultante para la reaccin.
Finalmente, el diagrama a continuacin muestra los cambios de
energa que ocurren en la formacin de NaF y MgO, ambos slidos.

ETAPA

SIGNO

Na(s)

--> Na(g)

H1

Na(g)

--> Na+(g)
+1e-

H2

(1/2)Cl2(g)

--> Cl(g)

H3

Cl(g)+1e-

--> Cl-(g)

H4

Na+(g)+Cl-(g)

--> NaCl(s)

H5

Nuevamente, conviene destacar que la energa reticular para


MgO

(combinacin

de

iones

doblemente

cargados

es

inmensamente superior a la de NaF (combinacin de iones de una


carga solamente)
Se sabe que los slidos inicos son materiales estables a
prcticamente cualquier temperatura ( 800C fcilmente) y
presin bastante elevada. As, en reacciones a temperatura
ambiente

es

normal

que

produzcan

iones

gaseosos

que

automticamente se ordenan en una red cristalina que les


corresponde. Se entiende que la energa electrosttica ya calculada
para dos iones (+) y (-) ahora debe tomar en cuenta todas las
interacciones de atraccin y repulsin (- con - y + con +) de todos
contra todos.
Tipos de slidos.