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TECNOLGICO NACIONAL DE MXICO

Instituto Tecnolgico de Oaxaca

Instituto Tecnolgico de Oaxaca


Tecnologa propia e independencia econmica

DEPARTAMENTO DE INGENIERA
QUMICA Y BIOQUMICA

LABORATORIO INTEGRAL III

PRACTICA 4: ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE REACCIN POR CAMBIOS DE


VOLUMEN

Nombre: RAMOS FERRER ALINA VIVIANA

Profesor: M.C ngel Castaeda Lpez

ABRIL /2016

OBJETIVO: Determinar la constante especifica de velocidad de una reaccin


de primer orden con respecto al reactivo mediante un mtodo dilatometrico.

INTRODUCCIN
Bajo condiciones apropiadas una sustancia puede transformarse en otras
que constituyen diferentes especies qumicas. Si ocurre solamente por
reordenacin o redistribucin de los tomos para formar nuevas molculas,
decimos que se ha efectuado una reaccin qumica; en qumica se estudian estas
reacciones considerando su modo y mecanismo, los cambios fsicos y energticos
que tienen lugar, y la velocidad con que se forman los productos. (Levenspiel,
2005)
La cintica qumica trata principalmente del estudio de la velocidad,
considerando todos los factores que influyen sobre ella y explicando la causa de la
magnitud de esa velocidad de reaccin. El ingeniero qumico ha de conocer la
cintica de la reaccin para hacer un diseo satisfactorio del aparato en el que
esta ha de efectuarse a escala tcnica. Si la reaccin es suficientemente rpida
para que el sistema este prcticamente en equilibrio, el diseo es muy sencillo ya
que no es necesaria la informacin cintica y resulta suficiente la informacin
termodinmica. (Levenspiel, 2005)
Hay muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas. En la ingeniera
de las reacciones qumicas probablemente el esquema ms til es el que resulta
de acuerdo con el nmero y tipo de fases implicadas en dos grandes grupos:
Sistemas homogneos y heterogneos. Una reaccin es homognea si se efecta
solamente en una fase y es heterognea si, al menos, se requiere la presencia de
dos fases para que transcurra a la velocidad que lo hace. (Levenspiel, 2005)
La velocidad de la reaccin puede verse afectada por diversas variables.
En los sistemas homogneos las variables son la temperatura, la presin y la
composicin, mientras que en los sistemas heterogneos, como est presente
ms de una fase, el problema ser ms complejo. En estos ltimos sistemas
puede ocurrir que los materiales pasen de una fase a otra durante la reaccin, en
cuyo caso ser importante la velocidad de transporte de materia. (Levenspiel,
2005)
La cintica qumica estudia la velocidad con que ocurren las reacciones
qumicas y su mecanismo de reaccin. El tiempo de reaccin es el tiempo en que
tarda en efectuarse una reaccin qumica y es inversamente proporcional a
velocidad de reaccin: a mayor tiempo de reaccin menos velocidad y a menor

tiempo de reaccin mayor velocidad. Hay diferentes formas de obtener los datos
para calcular la velocidad de reaccin, en esta prctica la calcularemos mediante
un experimento de laboratorio en el que la temperatura ser constante, y por
medio de los cambios de volumen podremos calcular la velocidad de reaccin.

MARCO TEORICO
Cintica Qumica. Es el estudio de las velocidades y mecanismos de las
reacciones qumicas.
Velocidad de reaccin: Es una medida de la rapidez con la que se forman los
productos o se consumen los reactivos.
Mecanismo de reaccin: Es la secuencia detallada de los pasos simples,
elementales, que van desde los reactivos a los productos.
Velocidad de reaccin
Supongamos la reaccin:

La velocidad ser:
Constante de velocidad: Es una constante de proporcionalidad entre la velocidad
de reaccin y la concentracin de los reactivos.

ECUACIN DE VELOCIDAD
Ecuacin general de velocidad
Supongamos la reaccin

Orden parcial para el reactivo i = ni

Orden de la reaccin (n)

Unidades de k:

Ecuacin general de velocidad


Supongamos la reaccin

Orden parcial para el reactivo i = ni

Orden de la reaccin (n)

Unidades de k:

MTODOS PARA DETERMINAR LA VELOCIDAD DE REACCIN.


Mtodos Qumicos: Anlisis fuera del reactor
Mtodos Fsicos: Anlisis dentro del reactor
A) Prdidas de presin en reacciones gaseosas

Si la constante de velocidad viene expresada en unidades de presin:

Si la constante de velocidad viene expresada en unidades de concentracin:

B) Mtodos dilatomtricos. Cambio en el Volumen


C) Mtodos pticos Polarimetra. Cambio en la polaridad
Refractometra. Cambio en el ndice de refraccin.
Colorimetra. Cambio en el color.
Espectrofotometra. Variaciones en el espectro de luz.
D) Mtodos Elctricos Conductimetra. Cambio en la conductividad.
Potenciometra. Cambio en la potencia.
Polarografa. Cambio en la polaridad.
A) Reacciones de primer orden. (n = 1) Supongamos la reaccin A productos

La variacin de A con la
temperatura es:

Si representamos el Ln[A] frente al


tiempo obtenemos una lnea recta
con ordenada = Ln[A]0 y con
pendiente la constante de
velocidad.

DESCRIPCIN

DEL

DILATMETRO.
Este dilatmetro consta de un tubo o funda de cuarzo en cuyo interior se coloca
una barra de la aleacin problema en contacto con el par termoelctrico de un
pirmetro, para conocer en todo momento su temperatura. La barra est apoyada
por un extremo en el fondo de la funda de cuarzo, y por otro, a travs de una
pequea barra, tambin de cuarzo, en la pieza mvil de un comparador de esfera.
Se aumenta la temperatura de la probeta introduciendo el tubo de cuarzo en un
horno de temperatura regulable a voluntad, midiendo la dilatacin de la probeta
con las indicaciones del comparador.

El aparato ms utilizado en el mtodo dilatomtrico es el dilatmetro diferencial de


Chevenard.
Este aparato est basado en el registro de las diferencias de dilatacin. Pero en
nuestro caso vamos a utilizar por su sencillez y posibilidades didcticas el ya
citado de indicador de cuadrante, cuyo esquema se refleja en la figura 3.

PROCEDIMIENTO
La dilatometria exige un control riguroso de temperatura sobre los reactivos y el
dilatmetro durante todo el tiempo de la experimentacin utilizando agua de la
llave puede instalarse un bao de temperatura constante que proporcione
condiciones aceptables para el desarrollo de la prctica.
1.- En un matraz Erlenmeyer se colocan 25 cm 3 de solucin de sacarosa 2M que
se pondrn en el bao a temperatura constante.
2.- En otro matraz se pondrn 10 cm 3 de HCl 3N y se colocara dentro del bao.
3.- El dilatmetro limpio y seco se instalar dentro del bao.
Alcanzando el equilibrio de temperatura de la sacarosa, del cido y dilatmetro se
iniciara la reaccin adicionando el cido a la sacarosa agitando vigorosamente una
vez que se ponga el cronometro en marcha t=0, la mezcla reaccionante se vaciar
rpidamente en el embudo A del dilatmetro cuya llave de paso V se tendr
cerrada.
Puesta de h en el dilatmetro
1.- Cerrar el embudo A con su tapn y abrir la llave de paso V.
2.- Hacer un pequeo vaco mediante la manguera colocada al extremo del capilar
hasta llenar el bulbo (B) y el capilar (C).
3.- Para eliminar las burbujas de aire que se contengan en el dilatrometro se
recomienda regresar parcialmente la solucin del bulbo (B) hasta el embudo (A)
abriendo la vlvula de paso V y el tapn (t) lo que se lograra aplicando una
pequea presin en la manguera.
4.- Al eliminar el aire se coloca el tapn y e succiona lentamente con cuidado al
subir la solucin hasta el punto correspondiente a la marca superior de la escala
graduada E anexa al capilar.
Esta operacin es tomada de uno a dos minutos y es conveniente anotar las
variaciones de volumen a partir de ese tiempo. Se encontrarn variaciones

lineales durante el equipo de experimentacin requerido (30-40 min) para llegar al


estado de equilibrio h. El tiempo anterior puede ser utilizado para encontrar por
retroceso el valor real de h0 correspondiente t=0.
Medidas de h correspondiente a t=t, la lectura de los niveles observables en el
capilar se realizar a cada minuto tomando como punto de referencia el menisco
inferior del lquido.

CALCULOS
1)Determinar el valor de K mediante el trazo de

log

( hoh )=f (t)

Mtodo grafico

Dado el sistema:
A productos
La ecuacin de velocidad correspondiente a un sistema elemental de primer
orden es:

; separando variables:

los lmites de integracin para este caso son los siguientes:


t= 0 [A]=[Ao]
t= t [A]=[A]
por lo tanto podemos escribir:
, resolviendo la integral
, operando nos queda

, o bien en forma exponencial

Por lo tanto obtenemos una exponencial decreciente para la evolucin de la


concentracin con el tiempo del reactivo [A] cuando la cintica es de orden uno.
En la Fig. 2.3 se representa grficamente los resultados obtenidos.

Fig. 2.3
Un mtodo equivalente de expresar la ecuacin de velocidad es utilizar la
notacin de x, donde x es la concentracin de reactivo que ha reaccionado en un
tiempo t:
A productos
i)

----

t)

a-x

separando variables e integrando la ecuacin nos queda:

Operando la expresin nos queda:


; o expresada en logaritmos decimales:
; de aqu se deduce que:

Datos a temperatura constante 65C


t( min)

Diferenciade alturas

h( mm)

h0
h

0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
22
24
26
30
32
34
36
38
40
41

0
1.5
2.5
3.5
5
6
7
7.5
8.5
9
10
11
12
13
13
14
15
16
17
18
19
21
23
24
27.5
29
30
32
33
34
34.8

15
16.5
17.5
18.5
20
21
22
22.5
23.5
24
25
26
27
28
28
29
30
31
32
33
34
36
38
39
42.5
44
45
47
48
49
49

1
0.91
0.86
0.81
0.75
0.71
0.68
0.67
0.64
0.63
0.60
0.58
0.56
0.54
0.54
0.52
0.50
0.48
0.47
0.45
0.44
0.42
0.39
0.38
0.35
0.34
0.33
0.32
0.31
0.31
0.31

log (

h0
)
h

-0.041392685
-0.06694679
-0.091080469
-0.124938737
-0.146128036
-0.166331422
-0.176091259
-0.194976603
-0.204119983
-0.22184875
-0.238882089
-0.255272505
-0.271066772
-0.271066772
-0.286306739
-0.301029996
-0.315270435
-0.329058719
-0.342422681
-0.355387658
-0.380211242
-0.403692338
-0.414973348
-0.452297671
-0.467361417
-0.477121255
-0.496006599
-0.505149978
-0.514104821
-0.514104821

(h0/h)
1.2
1
0.8

h0/h 0.6
0.4
0.2
0

10

15

20

t en minutos

25

30

35

40

log(ho/h)
12
10
8

log(h0/h)

6
4
2
0

0 f(x) =5

10

15

20

25

30

35

40

45

t tiempo min

-k/2.303= m
y = -0.0115x - 0.0983
donde m es la pendiente
despejando a K
k=0.02648 (1/min) unidades sobre minuto

2) Comparar el valor de K obtenido grficamente con el calculado analticamente


Se considera lo siguiente:

Reaccin de primer orden


Reactor intermitente con volumen variable
Temperatura constante
H + C6 06 H 12+C 6 06 H 12

C12 011 H 22+ H 2 0


En donde:
A=

21
=1
1

Si h=49-15=34 y

ln 1
k=

h
A h0

) =ln ( 1 4934mL ) =0 .02959 min

40 min

Frmulas obtenidas de Levenspiel, 2004.

3) Determinar

t1
2

Para una reaccin de primer orden se tiene que:


t1 =
2

ln 2
k

(Lidiette, 1956)
Tomando las constantes de velocidad obtenidas analticamente y grficamente,
obteniendo:
anal ticamentet 1 =
2

gr ficamentet 1 =
2

ln 2
=23.42minutos
0.02959 min1

ln 2
=26.17 minutos
0.026481/ min

4) Reportar
Co=1.25 M
t
(mi
n)

h
(m
m)

0
15
1 16.5
2 17.5
3 18.5

ho/h

1
0.909090
91
0.857142
86
0.810810
81

a
C=CoC/Co
log(c/co)
(avance
Coa
de la
reaccin)
0
1.25
1
0
0.044117 1.194852 0.955882
647
94
35 0.01959556
0.073529 1.158088 0.926470
412
24
59 0.03316836
0.102941 1.121323 0.897058
176
53
82 0.04717908

20

0.75

21

22

24

0.714285
71
0.681818
18
0.666666
67
0.638297
87
0.625

10

25

0.6

11

26

12

27

13

28

14

28

15

29

16

30

0.576923
08
0.555555
56
0.535714
29
0.535714
29
0.517241
38
0.5

17

31

18
19

32
33

20

34

21

35

22

36

23

37

24

38

7 22.5
8 23.5

25 38.5
26

39

27

40

0.483870
97
0.46875
0.454545
45
0.441176
47
0.428571
43
0.416666
67
0.405405
41
0.394736
84
0.389610
39
0.384615
38
0.375

0.147058
824
0.176470
588
0.205882
353
0.220588
235
0.25

1.066176
47
1.029411
76
0.992647
06
0.974264
71
0.9375

0.852941
18
0.823529
41
0.794117
65
0.779411
76
0.75

0.264705
882
0.294117
647
0.323529
412
0.352941
176
0.382352
941
0.382352
941
0.411764
706
0.441176
471
0.470588
235
0.5
0.529411
765
0.558823
529
0.588235
294
0.617647
059
0.647058
824
0.676470
588
0.691176
471
0.705882
353
0.735294
118

0.919117
65
0.882352
94
0.845588
24
0.808823
53
0.772058
82
0.772058
82
0.735294
12
0.698529
41
0.661764
71
0.625
0.588235
29
0.551470
59
0.514705
88
0.477941
18
0.441176
47
0.404411
76
0.386029
41
0.367647
06
0.330882
35

0.735294
12
0.705882
35
0.676470
59
0.647058
82
0.617647
06
0.617647
06
0.588235
29
0.558823
53
0.529411
76
0.5
0.470588
24
0.441176
47
0.411764
71
0.382352
94
0.352941
18
0.323529
41
0.308823
53
0.294117
65
0.264705
88

0.06908092
0.08432089
0.10011515
0.10823304
0.12493874
0.13353891
0.15126768
0.16975108
0.18905624
0.20925962
0.20925962
0.23044892
0.25272532
0.27620641
-0.30103
0.32735893
0.35538766
0.38535088
0.41753556
0.45229767
0.49008623
0.51028962
0.53147892
0.57723641

28

41

29

42

30 42.5
31

43

32

44

33 44.5
34

45

35

46

36

47

36.
5
37

47

38

48

39

49

40

49

41

49

47

0.365853
66
0.357142
86
0.352941
18
0.348837
21
0.340909
09
0.337078
65
0.333333
33
0.326086
96
0.319148
94
0.319148
94
0.319148
94
0.3125
0.306122
45
0.306122
45
0.306122
45

0.764705
882
0.794117
647
0.808823
529
0.823529
412
0.852941
176
0.867647
059
0.882352
941
0.911764
706
0.941176
471
0.941176
471
0.941176
471
0.970588
235
1

0.294117
65
0.257352
94
0.238970
59
0.220588
24
0.183823
53
0.165441
18
0.147058
82
0.110294
12
0.073529
41
0.073529
41
0.073529
41
0.036764
71
0

0.235294
12
0.205882
35
0.191176
47
0.176470
59
0.147058
82
0.132352
94
0.117647
06
0.088235
29
0.058823
53
0.058823
53
0.058823
53
0.029411
76
0

0.62838893
0.68638088
0.71856556
0.75332767
0.83250891
-0.8782664
0.92941893
1.05435766
1.23044892
1.23044892
1.23044892
1.53147892

CONCLUSION

Se
ve que
la
reaccin
es
coeficiente
primer
orden
de
y que
ella
temperatura
velocidad
relativamente
es
alto,
mientras
que
el
elevada
de
activacin
velocidad
indica
de
una
hidrlisis
catalizador
Leimu
y
Vuorinen
acido.
observaron
que
lavalor
variaba
concentracin
linealmente
del
con
acido
y
m
alkoxi.
olecular
Consideraciones
del
grupo
anlogas
son
mixtos.
Obtuvimos una ecuacin de primer orden donde observamos que la velocidad de
reaccin vara linealmente con la concentracin de la solucin y aumenta el
volumen.

BIBLIOGRAFA

Levenspiel, O., 2004. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Octava ed.


Mxico: Limusa Wiley.
Lidiette, F. G., 1956. Cintica Qumica Aplica a los Frmacos. San Jos,
Costa Rica: Universidad de Costa Rica.

http://www.sc.ehu.es/iawfemaf/archivos/materia/00216.htm
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/quimica-de-los-materiales/Material-declase/tema-5.-cinetica-quimica-termodinamica-y-equilibrio-i/skinless_view