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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Captulo 2

Ecuaciones de estado para gases naturales


2.1 Introduccin
Un gas se define como un fluido homogneo de baja densidad y viscosidad. El gas no tiene volumen y
forma determinada, sin embargo, cuando el gas se expande llena completamente el cilindro o tanque que lo
contiene.
Las propiedades del gas cambian considerablemente respecto a las propiedades de los fluidos,
principalmente debido a que las molculas en el gas se encuentran ms alejadas respecto a las molculas en
los lquidos. Por lo tanto, un cambio en la presin tiene un efecto mayor sobre la densidad de un gas que la
que ejercera un lquido.
El conocimiento de las relaciones Presin-Volumen-Temperatura, PVT, y otras propiedades fsicas y
qumicas de los gases es esencial para resolver problemas en la ingeniera de yacimientos de gas natural.
Las propiedades fsicas de un gas natural se pueden calcular directamente por mediciones de laboratorio
o por pronsticos a partir de la composicin qumica de la mezcla de gases. En este ltimo caso, los clculos
se basan sobre las propiedades fsicas de los componentes individuales del gas y sus leyes fsicas,
frecuentemente referidas como reglas de mezclado, en las que se relacionan las propiedades de cada
componente a la mezcla de gas.
En este captulo, se describe el comportamiento de los gases ideales y reales, derivando las
correspondientes ecuaciones de estado, EdE, a partir de datos experimentales El trmino ecuacin de estado
implica una expresin matemtica necesaria para describir la relacin entre el volumen molar de un gas, VM,
su presin, p, y su temperatura, T.

2.2 Comportamiento ideal de gases puros


Como punto inicial para derivar la ecuacin de estado para gases reales, se considera un gas terico o
hipottico conocido como un gas ideal. En esta seccin se deriva la ecuacin de estado de un gas ideal a
partir de datos experimentales (empleando las leyes de Boyle, Charles y Avogadro). La forma de la ecuacin
para gases ideales posteriormente se emplea como la base para desarrollar la ecuacin de estado para gases
reales.
La teora cintica de los gases establece que un gas esta formado por una gran cantidad de partculas
llamadas molculas. Un gas ideal (perfecto) presenta las propiedades siguientes:
1. El volumen ocupado por las molculas es insignificante en comparacin con el volumen total ocupado
por el gas.
2. Las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas y las paredes del contenedor en donde se aloja el
gas son despreciables.
3. Los choques entre las molculas son perfectamente elsticas (no existiendo prdida de energa interna
durante los choques).
2.2.1 Ecuacin de Boyle. La ley de Boyle establece en funcin de datos experimentales que a condiciones de
temperatura constante, el volumen de un gas ideal es inversamente proporcional a la presin para una masa
de gas definida (Fig. 2.1).
1

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1
p

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, ................................................................................................................................ (2.1)

es decir,
pV cte ,

.............................................................................................................................(2.2)

T = cte.

1. Si V se incrementa entonces p disminuye.


2. Si V se reduce entonces p se incrementa.

Fig. 2.1 - Significado fsico de la ley de Boyle.


2.2.2 Ecuacin de Charles. La ecuacin de Charles establece que en funcin de datos experimentales a
condiciones de presin constante, el volumen de un gas ideal es directamente proporcional a la temperatura
para una masa de gas definida (Fig. 2.2).

p = cte.

1. Si V incrementa entonces T incrementa.


2. Si V decrece T decrece.

Fig. 2.2 - Significado fsico de la ley de Charles.


V T ,.....................................................................................................................................(2.3)

es decir,
V
cte , ................................................................................................................................(2.4)
T

2.2.3 Ley de Avogadro. La ley de Avogadro establece que bajo las mismas condiciones de T y p, volmenes
iguales de todos los gases ideales contienen el mismo nmero de molculas. A una p y T dadas, un peso
molecular de cualquier gas ideal ocupa el mismo volumen que un peso molecular de cualquier otro gas ideal.
Por lo tanto, se tienen 6.02x1023 molculas por libra-mol de gas ideal. En una unidad de masa molecular en
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libras-mol, lb-mol, de cualquier gas ideal a condiciones estndar de 60 F y 14.696 lb/pg2abs se ocupa un
volumen de 379.4 ft3.
2.2.4 Derivacin de la ecuacin de estado para gases ideales. En funcin de la teora cintica de los gases,
se requiere derivar una ecuacin matemtica (ejemplo, ecuacin de estado) para expresar la relacin que
prevalece entre la p, V y T para una cantidad de gas establecida. La relacin para gases ideales
(perfectos) se denomina la Ley para gases ideales. Las ecuaciones de Boyle, Charles y Avogadro se
combinan para derivar la ecuacin de estado para un gas ideal.
Imagnese un proceso en dos etapas en donde las ecuaciones de Boyle y Charles se combinan para
describir el comportamiento de un gas ideal cuando la T y la p cambian.
En la etapa primera considrese una masa definida de gas con un volumen V1 a una presin p1 y
temperatura constante T1. Como se observa en la Fig. 2.3 existe un cambio en la presin desde p1 a p2
mientras la temperatura se mantiene constante (Ley de Boyle).
Etapa primera

V1 (p1,T1)

T1 = cte

T1=cte

V (p2,T1)

T1=cte

p1

p2

V1

Fig. 2.3 Etapa primera del proceso para derivar la ecuacin de estado para gases ideales (Ley de Boyle)
Lo anterior causa que el volumen cambie de V1 a V. En la etapa segunda, la presin se mantiene
constante a un valor de p2. La temperatura se cambia a un valor de T2 lo que origina un cambio de volumen a
V2, tal como se observa en la Fig. 2.4.
En las Figs. 2.3 y 2.4, se observa que la variacin del volumen de gas durante la etapa primera se explica
mediante la ecuacin de Boyle, debido a que la masa de gas y la temperatura se mantienen constantes. Por lo
tanto, se puede escribir la expresin siguiente:
p1V1 = p2V, ..........................................................................................................................(2.5)
para una temperatura T1 constante. Despejando el volumen, V, a la presin, p2, y temperatura, T1, se tiene:
V

p1V1
, .............................................................................................................................(2.6)
p2

Segunda etapa

p2 = cte

V(p2,T1)

T1
p2
V

V2 (p2,T2)

p2=cte

T2
3

p2
V2

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Fig. 2.4 Etapa segunda del proceso para derivar la ecuacin de estado para gases ideales (Ley de Charles).
Similarmente, durante la etapa segunda en donde existe un cambio de volumen de gas, manteniendo la
presin y la masa de gas constantes se aplica la ecuacin de Charles, es decir:
V
V
2 , ...............................................................................................................................(2.7)
T1
T2

para una presin p2 constante, despejando el volumen, V, a las temperaturas T2 y T1 se tiene,


V

V2T1
, .............................................................................................................................(2.8)
T2

igualando las ecuaciones 2.6 y 2.8 se obtiene:


p1V1
VT
2 1 , ........................................................................................................................(2.9)
p2
T2

p1V1
pV
2 2 , .....................................................................................................................(2.10)
T1
T2

Luego entonces, para una masa de gas establecida, la relacin pV/T es una constante, definida con el
smbolo R cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular. Es decir,
p1V1
pV
2 2 cte R , .................................................................................................... (2.11)
T1
T2

p1V1
R , ...........................................................................................................................(2.12)
T1

de manera similar,
p 2V 2
R , ..........................................................................................................................(2.13)
T2

generalizando, las expresiones 2.12 y 2.13, se tiene:


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pV
R , .............................................................................................................................(2.14)
T

cuando la cantidad de gas es igual a un peso molecular, se tiene:


pVM
R , ...........................................................................................................................(2.15)
T
A partir de la ecuacin 2.15, no se puede conocer si R es igual para todos los gases ideales. Por lo tanto,
se tiene que tomar en cuenta la Ley de Avogadro. La ecuacin 2.15 indica la expresin que describe el
comportamiento de un gas perfecto (ideal) para un volumen molar, VM, en donde R es la constante universal
de los gases.
Como se explic anteriormente, la Ley de Avogadro indica que un peso molecular de un gas ideal ocupa
el mismo volumen que un peso molecular de otro gas ideal a las mismas condiciones de p y T, es decir:
VMA VMB , ......................................................................................................................... (2.16)

en donde VMA representa el volumen de un peso molecular de un gas A y VMB representa el volumen de un
peso molecular de un gas B, ambos a las mismas condiciones de p y T. De la ecuacin 2.15 se tiene,
pV MA
R A , ........................................................................................................................(2.17)
T

para el gas A,
pV MB
R B , .......................................................................................................................(2.18)
T

para el gas B. Despejando VMA y VMB de las ecuaciones 2.17 y 2.18, respectivamente,
V MA

R AT
, .......................................................................................................................(2.19)
p

V MB

RBT
, ......................................................................................................................(2.20)
p

en donde RA y RB representan las constantes universales para los gases A y B, respectivamente. Combinando
las ecuaciones 2.19 y 2.20 se tiene,
R AT
R T
B , ......................................................................................................................(2.21)
p
p

obteniendo,

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R A R B , ............................................................................................................................(2.22)

por lo que la constante R es la misma para todos los gases ideales.


As, la ecuacin de estado para un peso molecular de cualquier gas ideal es descrita mediante la ecuacin
2.15 como:
pVM RT , ..........................................................................................................................(2.23)

en donde VM es el volumen de una unidad de peso molecular del gas (volumen molar). Luego, para n moles
de un gas ideal, la ecuacin 2.23 se transforma en,
pV nRT

, .........................................................................................................................(2.24)

en donde V es el volumen de n moles de gas a una temperatura T y presin p. Considerando que n representa
la masa del gas, m, dividida por el peso molecular, M:
n

m
, .............................................................................................................................. (2.25)
M

la ecuacin 2.24 se transforma en:


m
RT , ................................................................................................................. (2.26)
M

pV

la ecuacin 2.26 representa la ecuacin de estado que se conoce como la ley de los gases ideales, y tambin
se escribe como:
m
RT , ..................................................................................................... (2.26)
M

pV nRT

luego, si el volumen especifico, Ve, que es una unidad de volumen se define como:
Ve

V
, ..............................................................................................................................(2.27)
m

entonces,
V mVe , ............................................................................................................................(2.28)

sustituyendo la ecuacin 2.28 en 2.26 se obtiene,


m
RT , ............................................................................................................. (2.29)
M

pVe m

es decir,

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pVe

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RT
, ........................................................................................................................ (2.30)
M

Las ecuaciones 2.24, 2.26 y 2.30 se les conocen como la ley de los gases ideales, ley general de los
gases, o ley de los gases perfectos.
Las unidades de campo (que se emplean en la industria petrolera) para cada variable y constante son p es
la presin absoluta, lb/pg2abs, V es el volumen en ft3, Ve es el volumen especfico en ft3, T es la temperatura
absoluta en R, n es el nmero de moles de gas, en lbm-mol, m es la masa de gas en lbm, M es el peso
molecular en lbm/lbm-mol y R es la constante universal de los gases definida posteriormente.
Estas ecuaciones presentan valores prcticos limitados en cuanto a p y T, debido a que el gas no se
comporta como un gas ideal. Sin embargo, en la prctica se ha observado que dichas ecuaciones describen
correctamente el comportamiento de varios gases reales a presiones bajas y el empleo de estas ecuaciones de
estado para gases naturales a presiones elevadas puede proporcionar errores hasta del 500% en comparacin
con errores del 2 al 3% a la presin atmosfrica.
Adicionalmente, estas ecuaciones proporcionan un punto de partida para el desarrollo de otras ecuaciones
de estado que se presentarn en captulos posteriores, las cules describen en una forma ms adecuada el
comportamiento de gases reales en cualquier rango de presiones y temperaturas.
Ejemplo 2.1. Ley de los gases ideales. Calcular la masa de gas metano contenida en un cilindro cuyo
volumen es de 4 ft3 a condiciones de presin y temperatura de 2,000 lb/pg2abs y 88 F, respectivamente.
Considerar que el gas metano se comporta como un gas perfecto.
Solucin.
Sustituyendo la ecuacin 2.27 en la ecuacin 2.30 para gases ideales, y expresando la ecuacin resultante en
funcin de m, se obtiene,
m

pMV
, ........................................................................................................................ (2.31)
RT

transformando unidades para la temperatura,


T=88F=88+459.69=547.69 R
el peso molecular para el gas metano es:
M C1H 4 (12 x1) (1x 4) 16.04 lbm / lbm mol
la constante universal es:
lb / pg 2 abs ft 3

R 10.732

lbm mol R

sustituyendo los valores correspondientes en la ecuacin 2.31 se tiene,


2,000 lb / pg 2abs 16.04lbm / lbm mol 4 ft 3 21.83 lbm
m

lb / pg 2 abs
10.732
( 547.69 o R )
o
lbm mol R

2.2.5 Constante universal de los gases reales, R. La ley de los gases ideales (ley general de los gases o ley
de los gases perfectos) se define como una ecuacin de estado para un gas ideal o la ecuacin para un
gas ideal, y se representa por la ecuacin 2.24, es decir,
pV nRT

, .........................................................................................................................(2.24)

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en donde R representa la constante universal de los gases, V el volumen de n moles de gas a una presin p y
una temperatura, T. El valor numrico de la constante R es funcin de las unidades empleadas en cada una de
las variables.
2.2.5.1 Constante universal de los gases para varios sistemas de unidades. La ecuacin matemtica para
calcular la constante universal de los gases, R, se obtiene a partir de la ecuacin 2.24,
R

pV
nT

, ........................................................................................................................... (2.32)

para las unidades base 379.4 ft3 a 520 R y 14.696 lb/pg2abs para una masa de 1 lbm-mol se tiene,
R

14.696 lb / pg 2 abs 379.4 ft 3 10.732 lb / pg 2 abs ft 3


pV

lbm mol R
1 lbm mol 520 R
nT

,.................... (2.33)

Ahora bien, para las unidades base de 22.4128 lt a 0 C y 1 atm para el volumen de 1 gm-mol, se tiene:
R

pV
( 1 atm)(22.4128 lt )
atm lt

0.08205
nT
( 1 gm-mol )(0 273.16 R)
gm
mol K

, ..................................(2.34)

o bien, convirtiendo unidades para p, V y T, se tiene:

1 atm
2
14.696 lb / pg abs
1,000 lt
10,743.61 lt
35.314 ft 3

p 14.696 lb / pg 2 abs

V 379.4 ft 3

1 atm

F 520 459.67 60.33 F 0.555(60.33 - 32) 15.72 o C


K 15.723 273.16 288.88 K

luego entonces,
R

pV

nT

( 1 atm)(10,743.61 lt )
atm lt
0.08205
453.3923 gm-mol
gm mol K
( 288.8 K )1 lbm mol

1 lbm mol

2.2.6 Densidad de un gas ideal. La densidad de un gas se define como la masa por unidad de volumen de la
sustancia, es decir:
g

m
, .............................................................................................................................(2.35)
V

la ecuacin 2.26 se puede arreglar como:


m pM

, .......................................................................................................................... (2.36)
V
RT

sustituyendo la ecuacin 2.35 en la ecuacin 2.36,


8

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m pM

, ................................................................................................................. (2.37)
V
RT

en donde g es la densidad del gas en lbm/ft3.


Ejemplo 2.2-Densidad de un gas ideal. Calcular la densidad del etano a una temperatura y presin constante
de 110F y 30 lb/pg2 abs. Considerar un comportamiento de gas ideal.
Solucin.
El peso molecular para el etano se calcula como, M C2 H 6 (12 x 2) (1x6) 30 lbm / lbm mol sustituyendo
valores en la ecuacin 2.37,
g

2
pM ( 30 lb / pg abs )( 30.07 lbm / lbm mol )

0.1438 lbm / ft 3
2
3
RT
lb / pg abs ft
( 110 460 R )
10.73
o
lbm

mol

2.2.7 Comportamiento de una mezcla de gases ideales. En estudios de ingeniera petrolera se requiere
conocer el comportamiento de mezcla de gases ms que el comportamiento de gases puros (por ejemplo,
metano, etano, propano, etc.)
El gas natural es una mezcla de componentes de hidrocarburos. La determinacin de las propiedades
qumicas y fsicas de la mezcla gaseosa, se estiman a partir de las propiedades fsicas de los componentes
individuales puros de dicha mezcla, esto a travs del empleo apropiado de reglas de mezclado.
En esta parte, se describen las leyes que gobiernan el comportamiento de las mezclas de gases bajo
condiciones ideales, necesarias para la comprensin del comportamiento de mezclas de gases reales (no
ideales).
2.2.7.1 Ley de Dalton de presiones parciales (ley de presiones aditivas). Dalton enunci que la presin
total parcial de cada componente de un mezcla de gases es igual a la presin que cada componente ejerce si
ste estuviese presente en el volumen ocupado por la mezcla de gases. Es decir, la ley de Dalton establece
que la presin total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de la presin ejercida por sus
componentes. Entonces, la presin parcial es la presin ejercida por cada uno de los componentes de la
mezcla.
La Ley de Dalton es vlida slo cuando la mezcla y cada componente de la misma se comportan de
acuerdo a la teora para los gases ideales.
Considerar que una mezcla de gases contiene nA moles del componente A, nB moles del componente B, nc
moles del componente C, y as sucesivamente. Luego, la presin parcial ejercida por cada componente de la
mezcla se determina empleando la ecuacin de estado para gases ideales, es decir retomado la ecuacin 2.24,
se tiene:
pV nRT

, ...........................................................................................................................(2.24)

Considerando la presin ejercida por cada componente de la mezcla, se tiene el siguiente sistema de
ecuaciones a partir de la ecuacin 2.24,

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RT
nA ,
V

pA

pB

RT
nB ,
V

pC

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RT
n C , ................................................................. (2.38)
V

la Ley de Dalton, establece que,


p p A p B p C ... p N , ............................................................................................. (2.39)

sustituyendo el juego de ecuaciones expresadas por 2.38 en la ecuacin 2.39, se tiene:


p

RT
RT
RT
RT
nA
nB
nC ...
n N , ......................................................................(2.40)
V
V
V
V

RT
RT
(n A n B nC ... n N )
V
V

es decir,
n

n
j 1

RT
n , ......................................................(2.41)
V

Para un componente j, la presin parcial se calcula con:


pj

RT
n j , .......................................................................................................................(2.42)
V

dividiendo la presin parcial del componente j (ecuacin 2.42) entre la presin total de la mezcla (ecuacin
2.41), se tiene:
p j
p

RT

nj
n j
n j
V
n

y j , ................................................................................(2.43)
n
RT
n
n j n j
V j 1
j 1

en donde y es la fraccin mol del componente j en la mezcla de gases. Por lo tanto, la presin parcial de un
componente de una mezcla de gases ideales es igual al producto de las fraccin mol del componente por la
presin total de la mezcla. Despejando p de la ecuacin 2.43 se obtiene la expresin de la presin parcial
para una mezcla de gases ideales.
p j y j p , ...........................................................................................................................(2.44)

Ejemplo 2.3-Ley de Dalton. Calcular la presin parcial ejercida por cada componente de la mezcla gaseosa
proporcionada a una presin de 1,000 lb/pg2abs. Considerar que la mezcla de gases se comporta de acuerdo a
la ecuacin de estado para gases ideales.
Tabla 2.1-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.3.
Composicin
(% mol)

Componente
Metano, C1H4
Etano, C2 H6

80
15
10

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Propano, C3 H8
Total

5
100

Solucin.
La presin parcial ejercida por cada componente es,
Tabla 2.2-Resultado de las presiones parciales ejercidas por la mezcla de gases del ejemplo 2.3.
pC H yC H p
pC1 H 4 yC1 H 4 p
pC 2 H 6 yC 2 H 6 p
3

pC1H 4 (0.8)(1,000)

pC2 H 6 (0.15)(1,000)

pC1H 4 800 lb / pg 2 abs pC 2 H 6 150 lb / pg 2 abs

p C3 H 8 (0.05)(1,000)

pC3 H 8 50 lb / pg 2 abs

Finalmente, p pC1H 41 pC2 H 6 pC3 H 8 800 150 50 1,000 lb / pg abs .


2

2.2.7.2 Ley de Amagat de volmenes parciales (ley de volmenes aditivos). Amagat enunci que el
volumen total ocupado por una mezcla gases, es igual a la suma de los volmenes que los componentes puros
(individuales) ocupan a las mismas condiciones de presin y temperatura (la ley de Amagat es anloga a la
ley de Dalton de presiones parciales).
Los volmenes ocupados por los componentes individuales se conocen como volmenes parciales. Esta
ley aplica para mezclas en que cada componente se comporta de acuerdo a la ley de los gases ideales.
Considrese una mezcla de gases consistiendo de nA moles del componente A, nB moles del componente
B, nc moles del componente C, y as sucesivamente. El volumen parcial ocupado por cada componente se
calcula empleando la ecuacin 2.24 para gases ideales, en funcin del volumen, es decir:
VA

RT
nA ,
p

VB

RT
nB ,
p

VC

RT
nC , ............................................(2.45)
p

aplicando la ley de Amagat se tiene que,


V V A VB VC ... V N , ................................................................................................. (2.46)

sustituyendo el juego de ecuaciones 2.45 en la ecuacin 2.46,


V

RT
RT
RT
RT
nA
nB
nC ...
n N , ......................................................................(2.47)
p
p
p
p

RT
RT
(n A n B nC ... n N )
p
p

es decir,
n

n
j 1

RT
n , ......................................................(2.48)
p

en donde el volumen parcial del componente j se evala con,


Vj

RT
n j , ...................................................................................................................... (2.49)
P

dividiendo la ecuacin 2.49 entre la ecuacin 2.48 se tiene,

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V j
V

RT

n j
p
RT

n
p

n j
n

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y j , ................................................................................................(2.50)

Esta ltima ecuacin establece que para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente en una
mezcla de gases es igual a la fraccin mol de este componente.
Comnmente las composiciones de gases naturales se expresan en funcin de la fraccin mol. A partir de
la ley de Dalton (ecuacin 2.44) y de la ley de Amagat (ecuacin 2.50) se estima la fraccin mol de un
componente en particular, yj, de una mezcla de gases. Se observa que la fraccin mol de un componente es
igual al nmero de moles de ese componente dividido por el nmero de moles totales de todos los
componentes en la mezcla, es decir:
y j

n j

n
j 1

n j
n , .............................................................................................................(2.51)

en donde, yj es la fraccin mol del componente j en la mezcla, nj es el nmero de moles del componente j, y n
es el nmero total de moles en la mezcla.
2.2.8 Fraccin volumen y fraccin de peso.
2.2.8.1 Fraccin volumen. A partir de la ley de Amagat se puede estimar la fraccin de volumen de un
componente en particular, Vj, en una mezcla de gases. Se observa que la fraccin de volumen de un
componente es igual al volumen del componente dividido por el volumen total de la mezcla, es decir:
v j

V j

V
j 1

V j
V , ...............................................................................................................(2.52)

en donde, vj es la fraccin de volumen del componente j en la fase gas, Vj es el volumen ocupado por el
componente j en unidades de volumen, y V es el volumen total de la mezcla en unidades de volumen.
2.2.8.2 Fraccin de peso. La fraccin de peso de cualquier componente se define como el peso de dicho
componente dividido por el peso total.
wj

mj

m
j 1

mj
m , .............................................................................................................(2.53)

en donde, wj, es la fraccin del peso del componente j, m es el peso del componente j en la fase gaseosa en
unidades de peso, y m es el peso total de la mezcla de gas en unidades de peso.
2.2.8.3 Procedimiento para convertir de fraccin mol a fraccin de peso. Para transformar de fraccin
mol a fraccin peso, se recomienda el procedimiento siguiente:
Etapa 1. Considerar que el nmero total de moles de la fase gas es la unidad (es decir, n =1).
Etapa 2. A partir de la ecuacin 2.51 se tiene que para n =1,
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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

y j n j , ..............................................................................................................................(2.54)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual al peso del componente dividido por el peso
molecular del componente, es decir,
mj

nj

Mj

, ..........................................................................................................................(2.55)

luego, el peso del componente se puede expresar como:


mj njM j yjM

, .........................................................................................................(2.56)

y
n

j 1

j 1

m m j y j M j , ........................................................................................................(2.57)

Etapa 4. La fraccin peso se define por la ecuacin 2.53 como,


w j

mj
m

, ..............................................................................................................................(2.53)

sustituyendo las ecuaciones 2.56 y 2.57 en 2.53 se tiene,


wj

yjM j
n

(y
j 1

M j)

, ................................................................................................................(2.58)

2.2.8.4 Procedimiento para convertir de fraccin peso a fraccin mol. Para transformar de fraccin peso a
fraccin mol se recomienda el procedimiento siguiente:
Etapa 1. Considerar que el peso total de la fase gas es la unidad (es decir, m =1).
Etapa 2. A partir de la ecuacin 2.53 se tiene que para m = 1,
wj m j ,

.............................................................................................................................(2.59)

Etapa 3. El nmero de moles de un componente es igual al peso del componente dividido por el peso
molecular del componente, es decir,
nj

mj
Mj

, .........................................................................................................................(2.55)

sustituyendo la identidad 2.59 en la ecuacin 2.55,

13

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

wj

nj

Mj

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

, ...........................................................................................................................(2.60)

luego, el nmero de moles de la mezcla se puede expresar como,


wj

j 1

j 1

n n j

M , .........................................................................................................(2.61)
j

Etapa 4. La fraccin mol de un componente es igual al nmero de moles de ese componente dividido por el
nmero de moles totales de todos los componentes de la fase gaseosa, es decir;
y j

n j

j n

n
j 1

n j
n , ...............................................................................................................(2.51)

sustituyendo las ecuaciones 2.60 y 2.61 en 2.51 se tiene,


wj

M
j

yj
n w
j

j 1 M j

, ..................................................................................................................(2.62)

Ejemplo 2.4-Fraccin peso a fraccin mol. Calcular la composicin en fraccin mol de la siguiente mezcla
de gases.
Tabla 2.3-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.4.
Componente

Peso, wj
(
%
)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12

40
10
20
20
10

Solucin.
Tabla 2.4-Clculos para el ejemplo 2.4.
Componente

Peso, wj
(fraccin)

Mj
(lbm/lbm-mol)

nj=wj/Mj
(mol/lbm)

yj=nj/n
(fraccin)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, n-C4H10
n-Pentano, n-C5H12
Total

0.40
0.10
0.20
0.20
0.10
1.00

16.04
30.07
44.10
58.12
72.15

0.02494
0.00333
0.00454
0.00344
0.00139
n = 0.03764

0.6626
0.0885
0.1206
0.0914
0.0369
1.0000

14

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2.2.9 Propiedades de las mezclas de gases ideales. En estudios de ingeniera petrolera se requiere evaluar el
comportamiento volumtrico y las propiedades bsicas de las mezclas de gases naturales. Las propiedades
fsicas de los gases ideales generalmente se expresan en funcin del peso molecular aparente, volumen
estndar, densidad, volumen especfico y densidad relativa.
2.2.9.1 Volumen estndar. En clculos de ingeniera de gas natural, conviene conocer el volumen ocupado
por una lbm-mol de gas a una presin y temperatura de referencia. Las condiciones de referencia
generalmente son 14.7 lb/pg2abs para la presin y 60 F para la temperatura, comnmente referenciadas
como condiciones estndar.
Luego, el volumen estndar se define como el volumen ocupado por una lbm-mol de un gas ideal a
condiciones estndar, a partir de la ecuacin de estado para un gas ideal en funcin del volumen estndar
(ecuacin 2.26) se tiene,
V

nRT
, .......................................................................................................................... (2.63)
p

aplicando las condiciones estndar para una unidad de lbm-mol,


Vce

RTce
, ........................................................................................................................ (2.64)
pce

sustituyendo para la presin y la temperatura a condiciones estndar, se obtiene el volumen estndar como:
Vce 379.4 ft 3 c.e. / lbm mol , ...........................................................................................(2.65)

en donde Vce es el volumen estndar en ft3 c.e./lbm-mol, Tce es la temperatura estndar en R y pce es la presin
estndar en lb/pg2abs.
2.2.9.2 Peso molecular aparente de una mezcla de gases. El peso molecular de la mezcla (peso molecular
aparente) se define por:
n

M a y j M j , ..................................................... ......................................................(2.66)
j 1

en donde yj representa la fraccin mol del jth componente en la mezcla de gases, Ma es el peso molecular
aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol, y Mj es el peso molecular del jth componente en la mezcla en
lbm/lbm-mol.
Ejemplo 2.5-Peso molecular aparente del aire seco. Calcular el peso molecular aparente del aire seco (el
aire seco es una mezcla de gases conteniendo bsicamente nitrgeno, oxgeno, argn y pequeas cantidades
de otros gases). La composicin aproximada del aire seco es:
Tabla 2.5-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.5.
Componente

Composicin mol
(%)

Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Argn, Ar

78
21
1
15

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Total

100

Solucin.
j 3

M aire y j M j y N 2 M N 2 y O2 M O2 y Ar M Ar
j 1

M aire (0.78)( 28.01) (0.21)(32) (0.01)(39.94) 28.97 lbm / lbm mol

2.2.9.3 Densidad de una mezcla de gases. Previamente se defini la densidad de un gas ideal como la
ecuacin 2.37, es decir,
g

m pM

, .............................................................................................................(2.37)
V
RT

Luego, la densidad de una mezcla de gases ideales se obtiene reemplazando el peso molecular, M, por el
peso molecular aparente de la mezcla de gases, Ma, es decir
g

pM a
, ..................................................................................................................(2.67)
RT

en donde g es la densidad de la mezcla de gases en lbm/ft3 y Ma es el peso molecular aparente de la mezcla


de gases en lbm/lbm-mol.
2.2.9.4 Volumen especfico de una mezcla de gases. El volumen especfico se define como el volumen
ocupado por una unidad de masa del gas. Para un gas ideal, se tiene:
m
RT , ...........................................................................................................(2.68)
pV
Ma

luego,
v

V
RT
1

m pM a
g , ....................................................................................................(2.69)

en donde v es el volumen especfico de la mezcla de gases en ft3/lbm.


2.2.9.5 Densidad relativa de una mezcla de gases. La densidad relativa de un gas se define como la relacin
de la densidad del gas a la densidad del aire seco, ambas densidades se expresan a las mismas condiciones de
presin y temperatura, es decir:
g

g
aire

, ....................................................................................................................(2.70)

considerando que el comportamiento de ambas densidades de gases se pueden representar por la ecuacin de
estado para los gases ideales, se tiene:

16

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

pM g

Mg
Mg
RT
g

, .................................................................................(2.71)
M aire 28.96
pM aire

RT

en donde g es la densidad relativa del gas, Maire es el peso molecular del aire e igual a 28.96 lbm/lbm-mol y
Mg es el peso molecular del gas en lbm/lbm-mol. Si el gas es una mezcla de gases la ecuacin 2.71 se
transforma en:
g

Ma
Ma

, .....................................................................................................(2.72)
M aire 28.96

en donde Ma es el peso molecular aparente de la mezcla de gases en lbm/lbm-mol .


Ejemplo 2.6-Densidad relativa de un gas. Calcular la densidad relativa de una mezcla de gases con la
composicin siguiente:
Tabla 2.6-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.6.
Composicin
mol (%)

Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10

85
9
4
2

Solucin.
Tabla 2.7-Clculos para el ejemplo 2.6.
Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-butano, C4H10
Total

luego, g

yj
(fraccin mol)

Peso molecular, Mj
(lbm/lbm-mol)

yjMj
(lbm/lbm-mol)

0.85
0.09
0.04
0.02
1.00

16.04
30.07
44.10
58.12

13.63
2.71
1.76
1.16
Ma =19.26

Ma
19.26

0.664
28.96 28.96

Ejemplo 2.7-Propiedades de una mezcla de gases. Una mezcla de gases tiene la composicin siguiente:
Tabla 2.8-Composicin de la mezcla de gases para el ejemplo 2.7.
Componente

yj
(fraccin mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12
Hexano, C6H14
Heptano, C7H16
Total

0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02
1.00
17

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Calcular las propiedades de la mezcla de gases bajo un comportamiento ideal a una presin de 1,000
lb/pg2abs y a una temperatura de 100 F (peso molecular aparente, densidad relativa, densidad del gas y
volumen especifico).
Solucin.
Tabla 2.9-Clculos para el ejemplo 2.7.
Componente

yj
(fraccin mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12
Hexano, C6H14
Heptano, C7H16
Total

Mj
yjMj
(lbm/lbm-mol) (lbm/lbm-mol)

0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02
1.00

16.04
30.07
44.10
58.12
72.15
86.18
100.21

12.030
2.105
2.205
2.325
2.886
2.585
2.004
Ma = 26.14

luego,
j 7

M a y j M j 26.14 lbm / lbm mol


j 1

Ma
26.14

0.9026
28.96 28.96
pM a ( 1,000 lb / pg 2 abs )( 26.14 lbm / lbm mol )
g

4.35 lbm / ft 3
2
3
RT

lb / pg abs ft
10.73
560 R
lbm mol R

RT
1
1

0.23 ft 3 / lbm
pM a
g 4.35

2.3 Comportamiento de gases reales


La magnitud de la desviacin de un gas real a partir de las condiciones de un gas ideal, es mayor conforme la
presin y temperatura se incrementan y/o cuando la composicin del gas vara en forma sustantiva.
La razn para justificar esta variacin, es que la ley de los gases ideales se deriv bajo la suposicin de
que el volumen de las molculas es insignificante y de que no existe atraccin y repulsin molecular entre
ellas.
Actualmente se han desarrollado suficientes ecuaciones de estado (EdE EoS en Ingls), con el objetivo
de correlacionar las variables presin-volumen-temperatura para gases reales a partir de datos
experimentales.
En esta seccin se discutir la ecuacin de estado de la compresibilidad. Esta ecuacin de estado se
emplea ampliamente en los estudios de ingeniera de gas natural, y expresa una relacin ms exacta entre las
variables presin, volumen y temperatura mediante el empleo de un factor de correccin denominado factor
de desviacin del gas z (factor de supercompresibilidad del gas, factor z, factor de compresibilidad). La
ecuacin de estado para gases reales presenta algunas limitaciones que se vern posteriormente, por lo que en
captulos posteriores se discutirn otras ecuaciones de estado usadas extensivamente en estudios de ingeniera
petrolera.
2.3.1 La ecuacin de estado de la compresibilidad. Se ha demostrado tanto experimentalmente como por la
teora cintica de los gases que la ecuacin para gases ideales es correcta. El comportamiento de varios gases
reales no se desva significativamente del comportamiento evaluado por esta ecuacin.
18

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Una manera de escribir una ecuacin de estado para gases reales es introduciendo el factor de desviacin
del gas, z, dentro de la ecuacin de estado para gases ideales (ecuacin 2.24), es decir:
pV znRT

, ......................................................................................................................( 2.73)

en donde z es el factor de compresibilidad y es una cantidad adimensional. La ecuacin 2.73 se representa en


funcin de la densidad y volumen especifico como:
m
RT , ................................................................................................................(2.74)
M

pV z

si la densidad del gas se expresa como,


g

m
, .............................................................................................................................(2.35)
V

arreglando la ecuacin 2.74 y sustituyendo la ecuacin 2.35 se tiene,


g

pM
, .........................................................................................................................(2.75)
zRT

y si el volumen especfico se defini como la ecuacin 2.69 representado por,


v

V
, ................................................................................................................................(2.69)
m

entonces arreglando la ecuacin 2.74 y substituyendo la ecuacin 2.69, se tiene:


v

zRT
1

pM
g , ..................................................................................................................(2.76)

en donde v es el volumen especifico en ft3/lbm y g es la densidad del gas en lbm/ft3.


El factor de compresibilidad z se define como la relacin del volumen real ocupado por n-moles de gas a
condiciones dadas de presin y temperatura, respecto al volumen ideal ocupado por n-moles de gas a las
mismas condiciones de presin y temperatura (gases ideales), es decir,
z

Vreal
, ............................................................................................................................(2.77)
Videal

en donde Vreal representa el volumen de gas real en ft3 y Videal representa el volumen de gas ideal en ft3. Para un
gas ideal, el factor de compresibilidad es igual a la unidad (z es igual a la unidad). Para un gas real, el factor z
es mayor o menor que la unidad dependiendo de la presin, temperatura y de la composicin del gas (el
factor z no es constante).
Los valores del factor z a cualquier presin y temperatura dada, se determinan experimentalmente
midiendo volmenes de gas real de alguna cantidad de gas a una presin y temperatura especificas y
resolviendo la ecuacin 2.77 para el factor z.

19

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Los resultados experimentales del factor z generalmente toman la forma de la Fig. 2.5 para diferentes
presiones y a temperatura constante. Para diferentes temperaturas, el factor z proporciona diversas curvas que
se comportan siguiendo un patrn definido.
A muy bajas presiones las molculas se encuentran muy separadas y las condiciones de gas ideal se
cumplen, es decir z1. Datos experimentales muestran que a muy bajas presiones el factor z se aproxima a la
unidad (esto hecho comprueba que el comportamiento de gas ideal ocurre a muy baja presin).
A moderada presin, las molculas se encuentran cercanas una de otra lo suficiente para ejercer alguna
fuerza de atraccin entre ellas. La fuerza de atraccin causa que el volumen real sea menor que el volumen
ideal (calculado con la ecuacin de estado para gases ideales) y el factor z es menor que la unidad.
A alta presin la fuerza de atraccin entre las molculas de gas es muy fuerte y existen fuerzas de
repulsin entre ellas, debido a esto el volumen real es mayor que el volumen ideal y en consecuencia el
factor z es mayor que la unidad.
1.5

z 1.0 cuando p 0
gas real gas ideal

1.0
z

Vreal > Videal

Vreal < Videal


(baja presin)

(alta presin)

0
0

Presin, p, (lb/pg2 abs)

6000

Fig. 2.5 - Forma comn del factor z como funcin de la presin a temperatura constante.
Ejemplo 2.8-Masa de un gas real. Calcular la masa de gas metano contenido en un cilindro con volumen de
3.20 ft3 a una presin de 1,000 lb/pg2abs y a una temperatura de 68 F. (A). Suponiendo que el metano se
comporta de acuerdo a los gases ideales, y (B). Suponiendo que el metano se comporta como un gas real.
Solucin.
Transformando unidades para la temperatura, T= 68 F=528 R. Peso molecular para el metano, M C H
=16.04 lbm/lbm-mol
(A). Suponiendo que el metano se comporta de acuerdo a los gases ideales,
1

pMV

RT

1,000 lb / pg

lbm

3
abs 16.04
3.20 ft
lbm mol

9.1 lbm
2
lb / pg abs ft 3
528 R
10.732
lbm mol R
2

(B). A una presin de 1,000 lb/pg2abs y una temperatura de 528 R , a partir de la Fig. 2.6 se obtiene un
factor z de 0.890. Luego, sustituyendo estos valores en la expresin siguiente,

20

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

pMV

zRT

1,000 lb / pg

0.890

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

lbm

3
abs 16.04
3.20 ft
lbm mol

10.2 lbm
2
lb / pg abs ft 3
528 R
10.732
lbm mol R
2

si se considera que el gas metano se comporta idealmente resulta en un error de clculo de masa de casi el
11% respecto al comportamiento real.
2.3.2 La ley de los estados correspondientes. Varios estudios experimentales de gases puros mostraron una
relacin entre los factores de compresibilidad, z, y la presin y temperatura. En las Figs. 2.6, 2.7 y 2.8 se
observa la similitud de las formas de las isotermas de factores de compresibilidad para el metano, etano y
propano respectivamente
Las determinaciones experimentales de los factores z para un gas especifico como una funcin de p y T,
representan el mtodo ms confiable que existe entre las relaciones z, p y T, permitiendo la construccin de
una correlacin, que se sustenta en la ley de los estados correspondientes.

21

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

METANO
Fig.
2.6
Factor
de

pVM
RT

Presin (lb/pg2 abs)


compresibilidad z para el Metano

22

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

ETANO

pVM
RT

Presin (lb/pg2 abs)


Fig. 2.7 Factor de Compresibilidad z para el Etano

23

pVM
RT

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

PROPANO

Fig.

pVM
RT

Presin (lb/pg2 abs)


Factor de compresibilidad z para el Propano

24

2.8

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

La ley de los estados correspondientes establece que todos los gases reales se comportan similarmente
(por ejemplo, el factor z) cuando son analizados en funcin de presin reducida, volumen reducido y
temperatura reducida. El trmino reducido significa que cada variable (p, V y T) se expresa como una
relacin de su valor crtico, es decir:
pr

p
, .......................................................................................................................(2.78)
pc

Vr

V
, ....................................................................................................................... (2.79)
Vc

Tr

T
, ........................................................................................................................ (2.80)
Tc

en donde, pr es la presin reducida que es una cantidad adimensional, pc es la presin crtica en lb/pg2abs, Vr
es el volumen reducido en ft3, Vc es el volumen crtico en ft3, Tr es la temperatura reducida adimensional, Tc
es la temperatura crtica en R.
Actualmente se conoce que los gases puros presentan valores distintos de sus propiedades crticas. Por lo
tanto, si la teora de estados correspondientes se aplica (existiendo un insignificante error), todos los gases
tendran valores aproximados de z a la misma presin y temperatura reducida.
La Fig. 2.9 muestra una prueba de esta teora para datos de compresibilidad de metano, propano, npentano y n-hexano. Se explica que la desviacin entre las lneas a una presin reducida constante se deben a
errores experimentales y/o a la inexactitud de la teora.
1.0

Fig.

2.9

0.9

0.8

0.7

0.6

pV
RT

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

Presin reducida, pr
25

2.0

2.2

2.4

2.6

2.8

3.0

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Factores de compresibilidad z a presin y temperatura reducida para el metano, propano, n-pentano y nhexano.
La Fig. 2.10 presenta las isotermas para los gases metano, etano y propano (mostradas individualmente
en las Figs. 2.6, 2.7 y 2.8, respectivamente) evaluadas en bases de presin y temperaturas reducidas.
1.2

TEMPERATURA REDUCIDA

1.1

1.0
8.0
0.9
7.0
0.8
6.0

pVM
RT

16

0.7
PR

15

5.0

0.6

1.4
0.5

4.0
1.3

0.4
3.0

1.2

0.3
1.1
0.2
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
PARA EL METANO A PRESIN Y
TEMPERATURA REDUCIDA

1.0
0.1
0.9
9.0

0
0.0

1.0

2.0

10..0

11.0

12.0

13.0

14.0

15.0

Presin reducida, pr

Fig. 2.10 - Factor de compresibilidad z para gases hidrocarburos puros

26

pVM
RT

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

La ley de los estados correspondientes es ms precisa si los gases tienen caractersticas moleculares
similares. Afortunadamente, varios de los gases que se explotan en la industria petrolera, estn primariamente
compuestos de molculas de la misma clase de compuestos orgnicos conocidos como hidrocarburos
parafnicos.
Ejemplo 2.9-Ley de los estados correspondientes. Determinar el volumen especifico del etano a 800
lb/pg2abs y 102 F. Para determinar el factor de compresibilidad z, utilizar la Fig. 2.10.
Solucin
1. Se calcula la temperatura y la presin reducida para determinar z.
Tr

T
562 R

1.02
Tc
549.9 R

pr

p
800( lb / pg 2 abs )

1.14
p c 706.5( lb / pg 2 abs )

de la Fig. 2.10 z = 0.28


zRT
pM

2
3

( 0.28 ) 10.732 lb / pg abs / ft ( 562 R )

lb mol R

ft 3

0
.
0702

lbm
lbm

( 800lb / pg 2 abs )( 30.07


)

lbm mol

2.3.3 Ecuacin de estado de la compresibilidad para mezclas de gases. La ley de los estados
correspondientes se puede extender para mezclas de gases. La aplicacin de los estados correspondientes a
mezclas de gases se fundamenta en la observacin de que z es una funcin universal de presin y temperatura
reducida. Esto significa que los principios de la ley de estados correspondientes se pueden aplicar a mezclas
si se usan valores adecuados para las propiedades en el punto crtico.
La medicin del punto crtico para mezclas multicomponentes es muy difcil en experimentos de
laboratorio, por lo que se definieron la presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica. Estas
cantidades se definen como:
j n

p pc y j pcj , .............................................................................................................(2.81)
j 1

j n

T pc y j Tcj , .............................................................................................................(2.82)
j 1

en donde ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2abs, Tpc es la temperatura pseudocrtica en oR, pcj es la
presin crtica del componente j en lb/pg2abs, Tcj es la temperatura crtica del componente j en oR y yj es la
fraccin mol del componente j en la mezcla.
Estas propiedades pseudocrticas fueron derivadas simplemente para su utilizacin en la correlacin de
propiedades crticas reales de una mezcla de gas. Kay (1936) introdujo el concepto de valores pseudocrticos
para ser usados en lugar de la presin y temperatura crtica de mezclas de hidrocarburos.
27

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

A las ecuaciones 2.81 y 2.82 se les denomina reglas de mezclado de Kay. El mtodo de Kay proporciona
valores razonables del factor z a presiones por debajo de las 3,000 lb/pg2abs y para gases con densidades
relativas menores que 0.75.
Ejemplo 2.10-Factor de compresibilidad z. Calcular la temperatura y la presin pseudocrticas del gas con la
siguiente composicin:
Componente

Fraccin mol
yj

Metano
Etano
Propano
n-Butano
Total

0.750
0.100
0.100
0.050
1.000

Solucin:
Con las ecuaciones 2.81 y 2.82, se calculan las propiedades pseudocrticas:
Fraccin Temperatura
mol
Crtica (R)
Componente
yj
T cj

y j T cj

C1
C2
C3
n-C 4
Total

257.475
54.99
66.61
38.28
417.355

0.75
0.10
0.10
0.05
1.00

343.3
549.9
666.1
765.6
T pc =

Presin
Crtica

y j p cj

(lb/pg abs)
666.4
706.5
616
550.6
p pc =

499.8
70.65
61.6
27.53
659.58

Ahora bien, las propiedades fsicas de mezclas de gases se pueden correlacionar con la presin
pseudoreducida y la temperatura pseudoreducida, de manera similar que las propiedades fsicas de los gases
puros se correlacionan con la temperatura y presin reducida, es decir,
p pr

p
p pc , ....................................................................................................................(2.83)

Tpr

T
Tpc , ......................................................................................................................(2.84)

en donde ppr es la presin pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional y Tpr es la temperatura


pseudoreducida de la mezcla de gases adimensional.
Investigaciones de los factores de compresibilidad para gases naturales de varias composiciones,
indicaron que los factores de compresibilidad se pueden generalizar con bastante precisin para la mayora de
los propsitos de ingeniera petrolera introduciendo los conceptos mencionados de presin pseudoreducida y
temperatura pseudoreducida.
Standing y Katz (1942) presentaron una correlacin generalizada para el factor de compresibilidad z
(Fig. 2.11). Esta correlacin representa factores de compresibilidad para gases naturales dulces con
cantidades mnimas de gases no hidrocarburos (por ejemplo: N2, H2S, CO2, etc.) La correlacin se emplea
para clculo de factores de compresibilidad para gases naturales en funcin de ppr y Tpr.
Las Figs. 2.12 y 2.13 muestran diferentes grficas para calcular z de mezclas de gases naturales para
presiones bajas y altas, respectivamente. Los factores z son una funcin del tipo del gas del yacimiento a

28

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

determinada presin y temperatura. Estas correlaciones (Figs. 2.11, 2.12 y 2.13) representan varios
componentes de gases naturales hidrocarburos de la misma familia.

Presin Pseudoreducida, ppr


0

1.1

TEMPERATURA
PSEUDOREDUCIDA

1.1

1.0
1.05
1.2
0.95

1.0

0.8

1.7

0.7

1.6

0.6

1.5

0.5

1.4

0.4

1.3

0.3

1.2

0.25
1.1

1.1

1.0

0.9

1.0

COMPRESIBILIDAD DE
GASES NATURALES

10

11

12

13

Presin Pseudoreducida, ppr

Fig. 2.11 Factor de Compresibilidad de gases naturales. Standing y Katz

29

14

15

0.9

Factor de Com
presibilidad, z

Factor de Com
presibilidad, z

0.9

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

1.0

0.9

0.8

0.7

pVM
z
RT

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0

0.5

1.0

Presin Pseudoreducida, ppr

Fig. 2.12 Factor de compresibilidad z de gases naturales a baja presin

30

1.5

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2.7
2.6

Factor de Compresibilidad, z

2.5
2.4
2.3
2.2
2.1
2.0
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
15

16c 17

18

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

Presin Pseudoreducida, ppr


Fig. 2.13 Factor de compresibilidad z de gases naturales a alta presin.

31

29

30

Presinpseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs.)

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

550

500

450

400

350
0.6

0.7

0.8

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

0.9

1.0

1.1

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6

1.7

Gravedad especfica del gas

Tem
peratura pseudocrtica, Tpc, R

550

500

450

400

350

Gravedad especfica del gas


Fig. 2.14 Propiedades pseudocrticas de gases naturales.

32

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

La correlacin de la Fig. 2.11 es muy prctica en ingeniera petrolera, debido a que los componentes de
varios gases naturales se encuentran aproximadamente en la misma relacin uno con otro.
El comportamiento volumtrico para mezclas de gases conteniendo slo cantidades de gases no
hidrocarburos menores a 3% mol, se calcula con las grficas de las Figs. 2.11, 2.12 y 2.13.
Ejemplo 2.11-Standing y Katz para factor z. Calcular la masa en lbm- mol de la mezcla de gases del
ejemplo 2.10, que esta contenida en 30000 ft3 a 7000 lb/pg2abs, 417 R y T=260F.
Solucin.
1. Se calculan las propiedades pseudoreducidas, con los valores obtenidos se utiliza la grfica de la Fig.
2.11 para calcular el factor de compresibilidad z.
T pr

p
7000( lb / pg 2 abs )
T
720 R

1.72 y p pr

10.61
T pc
417.35 R
p pc 659.58( lb / pg 2 abs )

de la Fig. 2.11 z = 1.18


2. Calcular la masa en lbm-mol.
pV
(7000lb / pg 2 abs )(30000 ft 3 )
n

14932.57(lbm mol )
zRT

(lb / pg 2 abs )( ft 3 )
(720 R)
(1.82) 10.732
(lbm mol )( R)

2.3.4 Mtodos para calcular las propiedades pseudocrticas de mezcla de gases y de mezclas formados
por heptanos+.
2.3.4.1 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin no se conoce. Algunas
veces la composicin de la mezcla de gases naturales se desconoce. En esta seccin se presentan dos mtodos
para determinar las propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando slo se conoce la densidad
relativa de la mezcla de gases.
Mtodo 1. Las propiedades pseudocrticas se pueden calcular con la correlacin que se presenta en la Fig.
2.14.
Ejemplo 2.12-Clculo de propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin no se
conoce. Determinar el factor de compresibilidad z de un gas natural con gravedad especfica de 1.6 para
usarse a 300F y 7000 lb/pg2abs.
Solucin.
1. Se determinan las propiedades pseudocrticas de la Fig. 2.14.
Tpc = 537 R y ppc = 385 lb/pg2abs.
2. Se determinan las propiedades pseudoreducidas.
T pr

T
( 300 460 ) R 760 R
p
7000( lb / pg 2 abs )

1.41 y p pr

13.01
T pc
537 R
537 R
p pc
538( lb / pg 2 abs )

3. Se determina el factor de compresibilidad z, con la Fig. 2.11.


z = 1.375
Mtodo 2. Brown y colaboradores (1948) presentaron un mtodo grfico para calcular aproximadamente la
presin pseudocrtica y la temperatura pseudocrtica de una mezcla de gases, cuando solo se
33

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Presin pseudocrtica, ppc (lb/pg2 abs.) Temperatura pseudocrtica, Tpc, R

conoce la densidad relativa del gas. La correlacin se muestra en la Fig. 2.15. Posteriormente,
Standing (1977) represent esta correlacin en forma matemtica; es decir,
700

650

LIMITACIONES:
600

Mx: 5% N2
2% CO2
2% H2S

550

500

450

400

350

300
0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

1.1

1.2

Gravedad Especfica del gas


Fig. 2.15 Propiedades pseudocrticas de gases naturales
Caso 1. Para un sistema de gases natural,
p pc 677 15 g 37.5 g2 , ..........................................................................................(2.85)
Tpc 168 325 g 12.5 g2 , ..........................................................................................(2.86)

Caso 2. Para un sistema de gas y condensado,


p pc 706 517 g 11 .1 g2 , ............................................................................................(2.87)
Tpc 187 330 g 71.55 g2 , ..........................................................................................(2.88)

34

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica en lb/pg2abs y g es la


densidad relativa de la mezcla gaseosa.
La precisin de la ecuacin de estado de la compresibilidad no es mejor que la precisin de los valores de
los factores z empleados en los clculos. La precisin de las correlaciones para clculo de factores z para
gases naturales a partir de las Fig. 2.13 (para presiones altas) se probaron con datos de 634 muestras de gas
natural de composicin conocida. Se determinaron datos experimentales de los factores z de estos gases, y se
compararon con los factores z calculados con las correlaciones empleando las reglas de mezclado de Kay, y
para determinar las propiedades pseudocrticas y la correlacin de las propiedades pseudocrticas de
heptanos+ (Fig. 2.16).
Clculos realizados del factor z para gases naturales con densidades relativas de la unidad o menores
mostraron errores absolutos promedio de 1.5% o menores. De igual manera, gases naturales con densidades
relativas mayores que la unidad presentaron errores absolutos promedio mayores del 8% en clculos del
factor z.
2.3.4.2 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin se conoce. Un mtodo
alterno al mtodo de Kay para calcular propiedades pseudocrticas cuando la composicin de la mezcla de
gases es conocida, es el mtodo de Stewart, Burkhardt y Voo, el cul fue modificado por Sutton para su
empleo a presiones altas. Este mtodo se emplea para cuando se tienen densidades relativas de una mezcla de
gases mayor que la unidad.
El mtodo proporciona mejores resultados para el clculo de las propiedades pseudocrticas que
empleando la correlacin de Standing y Katz (Figs. 2.11, 2.12 y 2.13).
T pc ( K ' ) 2 / J ' , ............................................................................................................(2.89)

y
p pc T pc / J ' , ...............................................................................................................(2.90)

en donde:
J ' J J , ...................................................................................................................(2.91)

K ' K K , .................................................................................................................(2.92)

y
1
J
3
n

T
y j c

j i
pc

2

3

Tc
y j
j 1 p c

, ...............................................................(2.93)

Tc
, .......................................................................................................(2.94)
1/ 2
p
c j

K y j
j i

en donde:
j 0.6081F j 1.1325F j2 14.004 F j y C 7 64.434 F j ( y C 7 ) 2 , .................................(2.95)

35

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

T
k 1c/ 2
p c

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2
3
0.3129 y C 7 4.8156 y C 7 27.375 y C 7 , ................................(2.96)
C 7

y
1 T
F j y c
3 pc

C 7

2 T
y c
3 p c

1/ 2

, ...............................................................(2.97)
C 7

en donde las unidades de las propiedades crticas y pseudocrticas para la presin y temperatura se dan en
lb/pg2abs y R, respectivamente.
Factores z medidos en laboratorio para los mismos gases naturales se compararon con los factores z
calculados empleando las Figs. 2.12, 2.13 y 2.16. Los errores absolutos promedio se obtuvieron menores al
2% en el rango de densidades relativas entre 0.57 a 1.68.
2.3.4.3 Propiedades pseudocrticas de mezclas formadas por heptanos+. Normalmente la composicin de
un fluido hidrocarburo, se proporciona con todos los componentes ms pesados que el hexano a travs del
agrupamiento de varios componentes en un solo componente denominado heptano y componentes mas
pesados, heptanos+.
La Fig. 2.16 presenta una correlacin para el clculo de las propiedades pseudocrticas del componente
heptano+. Se requieren conocer como datos el peso molecular y la densidad relativa del heptano+.
Ejemplo 2.13-Clculo de propiedades pseudocrticas de los componentes formados por heptanos+.
Determinar el valor del factor de compresibilidad de z para un gas seco cuya composicin se muestra abajo, y
se encuentra a una presin de 3600 lb/pg2abs y 170 F,
Componente

% mol
yj

Metano
Etano
Propano
i-Butano
n-Butano
i-Pentano
n-Pentano
Hexano
Heptano plus
Total

92.36
4.50
2.4
0.51
0.14
Traza
Traza
0.06
0.03
1.00

Propiedades del heptano plus


Gravedad Especifica
Peso molecular

Solucin.
1. Se

0.95
190 lbm/lbm-mole

Fraccin Temperatura
mol
Crtica (R) y j T cj
Componente
yj
T cj

Presin
Crtica
(lb/pg abs)

343.30 317.07
0.9236
C1
549.90
24.75
0.0450
C2
666.06
15.99
0.0240
C3
734.46
3.75
0.0051
i-C 4
765.62
1.07
0.0014
n-C 4
913.60
0.0006
C6
360.55
1,387.00
0.42
0.0003
C 7+
Total
1.0000
T pc = 363.58
* Propiedades del heptano plus, se calculan de la Fig. 2.16

y j p cj

666.40
706.50
616.00
527.90
550.60
436.90
348.00
p pc =

615.49
31.79
14.78
2.69
0.77
0.26
0.10
665.89

calculan las propiedades


pseudocrticas

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2. Se calculan las propiedades pseudoreducidas


T pr

T
630 R
p
3600( lb / pg 2 abs )

1.73 y p pr

5.40
T pc
363.58 R
p pc 665.89( lb / pg 2 abs )

3. Se determina el factor de compresibilidad z con la Fig. 2.11.


z = 0.895

37

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

T
em
peratu
rapseu
d
o
crtica, T
, R
pc

1700
1600
1500

Gravedad Especfica del Heptano plus

1400
1300
1200
1100
1000
900

100

150

200

250

300

P
resi
np
seu
d
ocrtica, p
(lb
/p
g a
b
s.)
pc

Peso molecular del Heptano plus


500
450
400

Gravedad Especfica del Heptano plus

350
300
250
200
150
100
100

150

200

250

300

Peso molecular del Heptano Plus


Fig. 2.16 Propiedades pseudocrticas del Heptano plus.
2.3.5 Efecto de componentes no hidrocarburos sobre el factor z. Frecuentemente, los gases naturales
contienen otros gases no hidrocarburos, tales como nitrgeno, N2, bixido de carbono, CO2, y cido
sulfhdrico, H2S. Los gases naturales (gases hidrocarburos) se clasifican como gases dulces o gases amargos,
en funcin de la concentracin del gas sulfhdrico que contenga. Ambos gases (dulces o amargos) pueden
contener nitrgeno, bixido de carbono o ambos.
38

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Un gas hidrocarburo se denomina gas amargo si contiene un grano de H2S por cada 100 ft3. En las
correlaciones que se mostraron anteriormente para el clculo del factor z, una concentracin entre 1 y 6% de
N2 y CO2 respectivamente, no afecta significativamente el valor calculado para el factor z. Sin embargo, para
concentraciones de N2 y CO2 mayores al 6% se pueden calcular errores del factor z hasta del 10%.
La presencia de N2 no afecta en forma significante el factor z, si este se calcula con el empleo de las
correlaciones descritas anteriormente; el factor z se incrementa cerca del 1% por cada 5% de N2 en la mezcla
de gases.
2.3.5.1. Mtodo de Wichert-Aziz para la correccin de las propiedades pseudocrticas de una mezcla de
gases hidrocarburos conteniendo gases no hidrocarburos. La presencia de H2S y CO2 en la mezcla de
gases hidrocarburos provoca grandes errores en el valor de los factores de compresibilidad calculados
previamente. De igual manera, las mezclas de gases naturales que contienen H2S y/o CO2, frecuentemente
exhiben comportamientos de los factores z diferentes a los calculados para gases dulces. Para resolver este
problema las propiedades pseudocrticas de las mezclas se ajustan para tomar en cuenta este comportamiento
anormal de la mezcla de gases amargos (gases cidos).
Wichert y Aziz (1972) desarrollaron un procedimiento de clculo simple y fcil de usar para corregir los
factores z causado por la presencia de gases amargos. El mtodo permite el empleo de la correlacin de
Standing-Katz (Fig. 2.11) mediante el empleo de un factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, Tpc, la
cual es dependiente de las concentraciones de CO2 y H2S en la mezcla de gases amargos. Este factor de ajuste
se emplea para ajustar la temperatura pseudocrtica, Tpc, a la presin pseudocrtica, ppc. La correlacin
consiste de las ecuaciones siguientes:
T pc' T pc , ................................................................................................................(2.98)

y
p

'
pc

p pc T pc'

T pc y H 2 S 1 y H 2 S

, ........................................................................................(2.99)

en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R, ppc es la presin pseudocrtica, en lb/pg2abs, Tpc, es la


temperatura pseudocrtica corregida en R, ppc es la presin pseudocrtica corregida en lb/pg2abs, yH2S es la
fraccin mol de H2S en la mezcla de gases en fraccin, y es el factor de ajuste de la temperatura
pseudocrtica Tpc. La Tpc y la ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en gases amargos.
El factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica, , se estima mediante la Fig. 2.17 con los datos del
porcentaje mol de H2S y de CO2. Similarmente, el factor se puede calcular con las expresiones siguientes,

120 A 0.9 A1.6 15 B 0.5 B 4.0 , ..........................................................................(2.100)

en donde:
A y H 2 S y CO2 , .........................................................................................................(2.101)
B y CO2 , ....................................................................................................................(2.102)

39

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Porciento mol CO2

en donde el coeficiente B es la fraccin mol del CO2 y el coeficiente A es la suma de las fracciones mol de
H2S y CO2 en la mezcla de gases.

Porciento mol H2S

Fig. 2.17 Factor de ajuste de la temperatura pseudocrtica


40

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Ejemplo 2.14 Mtodo de Wichert-Aziz para la correccin de las propiedades pseudocrticas de una
mezcla de gases hidrocarburos conteniendo gases no hidrocarburos. Determinar los valores de
temperatura y presin pseudocrtica para un gas que tiene la siguiente composicin:
Composicin

Fraccin mol
yj

H2S
CO 2
N2
C1
C2
C3
i-C 4
n-C 4
i-C 5
n-C 5
C6
C 7+
Total

0.0449
0.1373
0.0048
0.6200
0.0810
0.0350
0.0151
0.0120
0.0070
0.0076
0.0073
0.0280
1.0000

Propiedades del heptano plus


Gravedad Especifica
0.8
Peso molecular
200 lbm/lbm-mole

Solucin.
1. Determinar los valores de y ajustar las propiedades pseudocrticas.
Fraccin Temperatura
mol
Crtica (R)
Composicin
yj
T cj

y j T cj

Presin
Crtica

y j p cj

(lb/pg abs)

H2S
672.40
30.19
1,300.00
0.0449
CO 2
547.90
75.23
1,071.00
0.1373
N2
227.50
1.09
493.10
0.0048
343.30
212.85
527.90
0.6200
C1
549.90
44.54
550.60
0.0810
C2
666.10
23.31
666.40
0.0350
C3
734.50
11.09
706.50
0.0151
i-C 4
765.69
9.19
616.00
0.0120
n-C 4
829.10
5.80
527.90
0.0070
i-C 5
845.80
6.43
550.60
0.0076
n-C 5
913.60
6.67
436.90
0.0073
C6
245.00
6.86
1,260.00
0.0280
C 7+
Total
T pc =
433.25
p pc =
1.0000
* Propiedades del heptano plus, se calculan de la Fig. 2.16

58.37
147.05
2.37
327.30
44.60
23.32
10.67
7.39
3.70
4.18
3.19
35.28
667.42

2. Determinar el valor de y ajustar las propiedades pseudocrticas, de la Fig. 2.17.


= 21 R
T ' pc T pc

T ' pc 433.25 21.3

T ' pc 411.25 R
41

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

p 'pc
p 'pc

p pc T pc'

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

T pc y H 2 S 1 y H 2 S
(667.42)( 411.25)
632.19(lb / pg 2 abs )
(433.25) (0.0449)1 0.0449 (21.3)

2.3.5.2 Mtodo de correccin de Carr-Kobayashi-Burrows para la correccin de las propiedades


pseudocrticas de una mezcla de gases considerando gases no hidrocarburos. Carr, Kobayashi y Burrows
(1954) propusieron un procedimiento simplificado para ajustar las propiedades pseudocrticas de una mezcla
de gases naturales cuando existen gases no hidrocarburos. Este mtodo se utiliza cuando la composicin de la
mezcla de gas natural no se conoce. El mtodo consiste de las etapas siguientes:
Etapa 1. Teniendo como informacin la densidad relativa de la mezcla de gases naturales, se calcula la
temperatura pseudocrtica, Tpc, y la presin pseudocrtica, ppc, a partir de la Fig. 2.15 o bien con las
ecuaciones 2.85 y 2.86 (gases naturales) las ecuaciones 2.87 y 2.88 (gas y condensado).
Etapa 2. Se ajustan las propiedades pseudocrticas mediante las correlaciones siguientes:

Tpc Tp c 80 yCO2 130 yH 2 S 250 y N 2 , ......................................................................(2.103)


p 'pc p pc 440 y CO2 600 y H 2 S 170 y N 2 , ..............................................................(2.104)
en donde Tpc es la temperatura pseudocrtica en R (no ajustada), ppc es la presin pseudocrtica,
en lb/pg2abs (no ajustada), Tpc, es la temperatura pseudocrtica corregida en R, ppc es la presin
pseudocrtica corregida en lb/pg2abs, yCO2 es la fraccin mol de CO2, yH2S es la fraccin mol de
H2S, y yN2 es la fraccin mol de N2. La Tpc y la ppc se emplean para calcular la Tpr y la ppr en
gases amargos.
Etapa 3. Calcular las propiedades pseudoreducidas usando las propiedades pseudocrticas calculadas en la
etapa 2 y las ecuaciones 2.103 y 2.104., respectivamente.
Etapa 4. Calcular el factor z a partir de la correlacin de Standing-Katz (Fig. 2.11).

42

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Ejercicios para resolver.


2.1-Derivar la ecuacin de estado de un gas ideal a partir de las ecuaciones de Boyle y Charles.
2.2-Derivar la ecuacin de estado de un gas ideal a partir de la teora cintica de los gases.
2.3-Encontrar el valor de la constante R, cuando: (p, V, T, n) = (atm, cm3, K, g-mol); (p, V, T, n) = (mmHg, lt,
K, g-mol) ; (p, V, T, n) = (bar, lt, K, g-mol); (p, V, T, n) = (kg/cm 2, lt, K, g-mol); (p, V, T, n) = (kPa, m3, K,
g-mol); (p, V, T, n) = (atm, ft3, K, lbm-mol); (p, V, T, n) = (mmHg, ft3, K, lbm-mol); (kPa, m3, K, k-mol) y
(p, V, T, n) = (bar, m3, K, k-mol).
2.4-Calcular el volumen molar de un gas ideal a 150 lb/pg2abs y 92 F.
2.5-Calcular la composicin en porcentaje peso de la mezcla de gases siguiente:
Componente

yj,
(% mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
Total

81.0
10.1
5.1
3.8
100.0

2.6-Calcular la composicin en fraccin mol de la siguiente mezcla de gases.


Componente

Peso, wj
(
%
)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12

40
10
20
20
10

Posteriormente calcular el peso molecular aparente, la densidad del gas, la densidad relativa y el volumen
especifico. Considerar un comportamiento ideal.
2.7-Cul es la densidad relativa de la mezcla de gases que se muestra en la tabla siguiente?
Componente

Presin parcial
(lb/pg2abs)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
n-Pentano, C5H12

15.80
2.20
00.90
0.50
0.20

2.8-Calcular la presin parcial de cada componente de la mezcla de gases proporcionada, si la presin total en
el gas es de 350 lb/pg2man y la temperatura es 90 F.
Componente

yj
(fraccin mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Total

0.85
0.10
0.05
1.00
43

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

2.9-Determinar la composicin en fraccin de peso y la composicin en fraccin de volumen de la mezcla de


gases proporcionada en la tabla inferior. Qu suposicin se tiene que establecer?
Componente

yj
(fraccin mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
i-Butano, C4H10
i-Pentano, C5H12
n-Pentano, C5H12
Hexano, C6H14
Heptano+, C7H16
Total

0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999
1.0000

Propiedades del heptano+


C 0.827, M C 158 lbm / lbm mol
7

2.10-Calcular la composicin en fraccin de peso y la composicin en fraccin de volumen de una mezcla de


gases con la composicin siguiente:
Componente

yj
(fraccin mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
n-Butano, C4H10
i-Butano, C4H10
Total

0.870
0.049
0.036
0.025
0.020
1.000

2.11-Determinar la masa de un gas n-pentano almacenado en un cilindro a una presin de 2,500 lb/pg2man y
temperatura ambiente (Cd. de Mxico). El volumen del cilindro es de 3 m 3 . Considere un comportamiento
ideal.
2.12-Calcular la densidad del propano a las condiciones de presin y temperatura de 1,600 atm y 30 C.
2.13-Calcular el contenido de un cilindro de etano en moles, libras, molculas a condiciones ideales. El
volumen del cilindro es de 20 m 3 con condiciones de presin de 15 kg/cm2 man y 89 oF de temperatura.
Calcular el volumen a condiciones estndar.
2.14-Demuestra que para convertir de fraccin de peso a fraccin mol se requiere la relacin siguiente:

wj

y j n

M j

wj


j 1

44

M j

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

EJERCICIOS CORRESPONDIENTES AL CAPTULO 2


1. A temperatura constante y para presiones bajas, moderadas y altas explique: a. el comportamiento de
las molculas de un gas, b. las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas, c. el volumen de
gas real respecto al ideal y d. los valores comunes del factor de compresibilidad.
Solucin:
a. Baja presin
- Las molculas se encuentran muy separadas.
- La fuerza de atraccin y repulsin son muy bajas.
- VrealVideal, las condiciones de comportamiento de gas ideal se cumplen (z1).
b. Presin moderada
- Las molculas se encuentran cercanas una de otra.
- Las molculas ejercen una mediana fuerza de atraccin repulsin entre ellas.
- Las fuerzas de atraccin causan que el volumen ideal sea mayor que el volumen real
(Vreal>Videal) y el factor z es menor que la unidad.
c. Alta presin
- Las molculas se encuentran muy cercanas una de otra.
- Las fuerza de atraccin es muy fuerte existiendo fuerza de repulsin entre ellas.
- El volumen real es mayor que el volumen ideal, (Vreal>Videal)
- El factor z es mayor que la unidad, (z>1).
2. El campo Vistoso se localiza en las costas del Golfo de Mxico. La produccin de gas del campo
proviene de un yacimiento de areniscas del terciario que se encuentran a una profundidad de 2500
m.b.n.m. a 100F y 300 kg/cm2 man. La mezcla de gas muestra el arreglo siguiente:
y
(fraccin mol)

Componente

0.81

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3

0.10
0.12

Determinar para la mezcla de gases:


a. La temperatura pseudoreducida y la presin pseudoreducida
b. La densidad de la mezcla si se tiene una relacin del volumen ideal al volumen real de 1.17
Solucin:
Conversin de unidades:
R F 460 100 460 560 R
14.2223lb / pg 2 man
14.696 lb / pg 2 4281.59 lb / pg 2 abs
p y 300 kg / cm 2 man
2
1
kg
/
cm
man

Se observa que la fraccin mol, y, de la mezcla es mayor que la unidad. Si se toma en cuenta que la y debe
de disminuir conforme el nmero de carbonos aumenta, se requiere entonces corregir el componente propano
ya que est fuera de rango siendo igual a 9% mol.

45

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Esto se puede hacerse trazando una grfica, agregndole una lnea de tendencia para observar cual sera el
CORRECCIN DE FRACCIN MOL
0.9

Fraccin mol

0.8
0.7
0.6

Serie1

0.5

Exponencial (Serie1)

0.4
0.3
0.2
0.1
0
Metano

Etano

Propano

Componente

valor correspondiente a dicho componente.

Componente
Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3

0.81
0.10
0.09

16.04
30.07
44.10

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

343.30
549.90
666.10

666.40
706.50
616.00

yTc
(R)

ypc
(lb/pg2abs)

278.073
539.784
54.990
70.650
59.949
55.440
Tpc=393.012 ppc=665.874

My
(lbm/lbm-mol)
12.992
3.007
3.969
Ma=19.9684

560
1.42
T pc
393.012
p
4282

6.43
p pc
665.874

T pr
p pr

Ty

Composicin
M
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol)

luego, como:

Videal
1.17
Vreal

Videal
1

0.855
Vreal
1.17
sustituyendo los datos obtenidos:
lbm
pMa 4282lb / pg 2 abs 19.9684lbm / lbm mol

16
.
64
zRT
ft 3

lb / pg 2 abs ft 3

560 R
0.855 10.732
lbm mol R

3. Defina el factor de desviacin de los gases reales. Escriba la relacin para calcular dicho factor
definiendo cada variable y sus unidades.
Solucin:
a. Se define como la relacin del volumen real ocupado por n-moles de gas a condiciones dadas de
presin y temperatura respecto al volumen ideal ocupado por n-moles de gas a las mismas
condiciones de presin y temperatura.
46

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

b. z

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Vreal
,
Videal

en donde: z=factor de compresibilidad del gas, (adimensional)


Vreal=volumen de gas real en ft3
Videal=volumen de gas ideal en ft3.
El campo Lankahuasa se localiza en las costas del Golfo de Mxico. La produccin de gas del campo
proviene de un yacimiento de areniscas del terciario que se encuentran a una profundidad de 2000 m.b.n.m. a
70C y 310 kg/cm2 man. La mezcla de gas muestra el arreglo siguiente:
y
(fraccin mol)

Componente

0.81

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3

0.10
0.09

Determinar para la mezcla de gases:


i. La temperatura pseudoreducida y la presin pseudoreducida
ii. La densidad de la mezcla si se tiene una relacin del volumen ideal al volumen real de
0.8
Solucin:

Componente
Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3

Composicin
M
(fraccin mol) (lbm/lbm-mol)
0.81
0.1
0.09

16.04
30.07
44.10

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

343.30
549.90
666.10

666.40
706.50
616.00

yTc
(R)

ypc
(lb/pg2abs)

278.073
539.784
54.990
70.650
59.949
55.440
Tpc=393.012 ppc=665.874

Conversin de unidades:
F 1.8C 32 158 F
R F 460 618 R
14.2223lb / pg 2 man
14.696 lb / pg 2 4423.61 lb / pg 2 abs
p y 310kg / cm 2 man
2
1
kg
/
cm
man

Ty
618
T pr

1.57
T pc
393.012
p
4423.61
p pr

6.64
p pc
665.874

luego, como
47

My
(lbm/lbm-mol)
12.992
3.007
3.969
Ma=19.9684

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Videal
0.8
Vreal
z

Videal
1

1.25
Vreal
0.8

sustituyendo los datos obtenidos:


g

pM
4423.61lb / pg 2 abs 19.9684lbm / lbm mol 10.66 lbm

ft 3
zRT

lb / pg 2 abs ft 3

1.25 10.732
618 R

lbm mol R

Un tanque contiene una masa de gas n-butano con un volumen molar de 10 ft3 a condiciones reales, con una
presin de 1750 lb/pg2man y una temperatura de 65F. Cul es la masa del gas? Considere que el volumen
del gas a condiciones ideales es 0.75 veces el volumen del gas a condiciones reales.
Solucin:
Conversin de unidades:
p abs p man p abs 1750 14.696 1764.7 lb / pg 2 abs

R F 460 65 460 525 R


M Cn H 2 n 2 M C 4 H 10 (12 x 4) (10 x1) 58 lbm / lbm mol

Como el Videal es 0.75 Vreal:


V
z real
Videal

1
1.33
0.75

pVm znRT z ( m / MC 4 ) RT
pVM M 1764.7lb / pg 2 abs 10 ft 3 58lbm / lbm mol
m

136.61lbm mol
zRT

lb / pg 2 abs ft 3
525 R
1.33 10.73
lbm lbm R

Considerando un comportamiento ideal determinar que tipo de gas contiene un gasoducto operando a 500
lb/pg2 man y temperatura de 67 oF. El volumen de gas es de 10 m3 con una masa de 1414.26 lbm.
Posteriormente, calcule el factor de compresibilidad considerando que el gas que contiene el gasoducto se
comporta como real con una presin y temperatura crticas de 43.3 kg/cm2 abs y 206.06 oF, respectivamente.
Explique el resultado obtenido. (50 puntos)
Solucin:
a. Tipo de gas
Conversin de unidades:
R F 460 67 460 527 R
p abs p man p atm 500 lb / pg 2 man 14.696 lb / pg 2 abs 514.696 lb / pg 2 abs

V 10 m 3 35.31333 ft 3 / 1m 3 353.1333 ft 3

48

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

pV nRT m / M RT

lb / pg 2 abs ft 3

618 R
1414.26 lbm 10.732
lbm mol R
mRT
lbm

44

3
2
pV
353.1333 ft 514.696 lb / pg abs
lbm mol

luego: M C 3 H 2 x 3 2 M C 3 H 8 (3 x12) (8 x1) 36 8 44 lbm / lbm mol


Entonces el tipo de gas es Propano, ya que M C 3 M C 3 H 8 44 lbm / lbm mol
b. Calculo de z

pV znRT

514.696 lb / pg

pV

nRT

abs 353.1333 ft 3

1.0001
lb / pg abs ft 3
10.732
527 R
lbm mol R

m
en la ecuacin se sustituyo n
, finalmente z 1.0 (gas ideal)
M C3
Explicacin: Se observa que z 1.0 debido a que la presin y temperatura en el gasoducto son bajas.
1414.26 lbm

44lbm / lbm mol

Problema 3 (30 puntos) Realice una grfica del comportamiento tpico que exhibe el factor de
compresibilidad en un rango de presiones bajas y altas a una isoterma constante. En la grfica indique las
acotaciones necesarias tales como valores del factor de compresibilidad, zonas de presin baja y alta, y las
relaciones entre los volmenes ideales y reales.
1.5
T = cte
1.0

z 1.0 cuando p 0
gas real gas ideal

z 1

z
Vreal<Videal

Vreal>Videal
Vreal<Videal

Vreal>Videal
(baja presin)

0
0

(alta presin)

presin, (lb/pg2 abs)

Ejercicios captulo 2
Ejemplo 2.1 Gases ideales. Encontrar el valor de la constante R, cuando:
a. (p, V, T, n) = (atm, ft3, R, lbm-mol)
b. (p, V, T, n) = (lb/ft2abs, ft3, R, lbm-mol)
c. (p, V, T, n) = (pgHg, ft3, R, lbm-mol)
49

6000

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

d.
e.
f.
g.
h.
i.
j.
k.
l.
m.

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

(p, V, T, n) = (mmHg, ft3, R, lbm-mol)


(p, V, T, n) = (atm, cm3, K, gr-mol)
(p, V, T, n) = (mmHg, lt, K, gr-mol)
(p, V, T, n) = (bar, lt, K, gr-mol)
(p, V, T, n) = (kg/cm2, lt, K, gr-mol)
(p, V, T, n) = (kPa, m3, K, gr-mol)
(p, V, T, n) = (atm, ft3, K, lbm-mol)
(p, V, T, n) = (mmHg, ft3, K, lbm-mol)
(p, V, T, n) = (kPa, m3, K, k-mol)
(p, V, T, n) = (bar, m3, K, k-mol).

Solucin :
a. R

lb / pg 2 abs ft 3
pV

10.73
nT
lbm mol R

b. R

lb / pg 2 abs ft 3
pV
10.73
nT
lbm mol R

c. R

lb / pg abs ft
pV
10.73
nT
lbm mol R

d. R

atm ft 3 76cmHg 10mm


mmHg ft 3
pV

0.7302

554.95
nT
lbm mol R 1atm 1cm
lbm mol R

e. R

pV
atm lt
0.08205
nT
gr mol K

1000cm 3

1lt

pV
atm lt
0.08205
f. R
nT
gr mol K

76cmHg

1atm

1atm
atm ft 3

0
.
7302
2

lbm mol R
14.6959lb / pg abs

12 2 pg 2 1 ft 2 ft 3

lbm mol R

3

pV
0.08205
nT

lb / ft 2 abs ft 3
1545.3

lbm mol R

pgHg ft 3
29.92 pgHg
1atm

21
.
85

1atm

14.696lb / pg abs
lbm mol R

atm cm 3

gr mol K

cmHg lt
62.358
gr mol K

82.057

10mm

1cm

pV
atm lt
0.08205
g. R
nT
gr mol K

h. R

1.01325bar

1atm


atm lt 1.033kg / cm 2

gr mol K
1atm

bar lt

0.08314
gr mol K

kg / cm 2 lt
0.08476

gr mol K

pV
atm lt
1m
kPa m 3
101.325kPa

0
.
08205

0
.
008314

i.
gr mol K

gr mol K
nT
1atm
1000lt

pV
atm lt 453.3923 gr mol
1 ft
atm ft 3
1.3137

R
0.08205

j.
nT
1lb mol
28.31701lt
gr mol K
lbm mol K
R

pV
atm ft
1.3137
nT
lbm mol K
3

76cmHg 10mm
mmHg ft


998.4
1atm 1cm
lbm mol K

atm lt 3
pV

0
.
08205
l.
nT
gr mol K

m. R

1000 gr mol

1kmol

pV
atm lt
0.08205
nT
gr
mol K

1.0133bar

1atm

1m 3

1000lt

k.

kPa m 3
1m 3

8.314

1000lt
kmol K
bar m 3
1000 gr mol
0.08314
1kmol

kmol K

101.325kPa

1atm

Ejemplo 2.2 Gases ideales. Derivar la ecuacin de estado de un gas ideal a partir de la teora cintica de los
gases.

50

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Ejemplo 2.3 Gases ideales. Calcular el volumen molar de un gas ideal a 150 lb/pg2abs y 92 F
Solucin:
Datos
p 150lb / pg 2 abs

T 92 F

lb / pg 2 abs ft 3
R 10.732
lbm mol R

n 1 mol

De la ecuacin de los gases ideales pV nRT , se despeja V:


V

nRT
p

Se hace la conversin de unidades correspondientes:


T F 460 552 R
luego, sustituyendo los datos en la ecuacin V

1lbm mol

10.732

nRT
:
p

lb / pg 2 abs ft 3
552 R
lbm mol R

150lb / pg

abs

39.49 ft 3

Ejemplo 2.4 Gases ideales. Calcular la composicin en fraccin mol de la mezcla, considerar un
comportamiento ideal.
Componente

Composicin
(fraccin peso)

Cl
C2
C3
n-C4

0.810
0.101
0.051
0.038

Posteriormente calcular: a) peso molecular aparente, b) densidad del gas, c) densidad relativa y d) volumen
especifico .
Solucin:
2a)
Componente

Composicin , w
(fraccin peso)

Cl
C2
C3
n-C4
Total

0.81
0.101
0.051
0.038
1.0000

n=w/M

y= n/n

16.04
30.07
44.1
58.12

0.0505
0.0034
0.0012
0.0007
0.0557

0.9071
0.0603
0.0208
0.0117
1.0000

n=

2b)

M a y j M j (0.9071 * 16.04) 0.0603 * 30.07 0.0208 * 44.1 0.0117 * 0.038


j 1

M a 17.9637 lbm / lbm mol


51

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

pM a
2
, considerando un gas ideal: p cs 14.696 lb / pg abs y T 60 F 520 R
RT
14.696lb / pg 2 abs 17.9637lbm / lbm mol 0.0473lb / ft 3
g

lb / pg 2 abs ft 3
10.732
520 R
lbm mol R

2c)

2d)

Ma
17.9637 lbm / lbm mol

0.6203
28.96
28.96

2e)

ft 3
RT
1

21.1416
PMa g
lbm

Ejemplo 2.5 Gases ideales. Cul es la densidad relativa de la mezcla de gas siguiente:
Componente

Presin parcial,
(lb/pg2abs)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
i-Butano i-C4
n-Butano n-C4

15.8
2.2
0.9
0.5
0.2

Solucin:
Componente

Presin
M
parcial,
(lbm/lbm-mol)
(lb/pg2abs)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
i-Butano i-C4
n-Butano n-C4

15.80
2.20
0.90
0.50
0.20
19.60

16.04
30.07
44.1
58.12
72.15

y=p/pt
0.8061
0.1122
0.0459
0.0255
0.0102

Ma=

My

(lbm/lbmmol)
12.9302
3.3752
2.0250
1.4827
0.7362
20.5493

La presin parcial es:

p yj pC1 pC 2 p C 3 i p C 4 n p C 4

p 15.8 2.2 0.9 0.5 0.2 19.6 lb / pg 2 abs

La fraccin mol es p j y j p y j

p j
p

La densidad relativa de la mezcla es:


Ma
20.5493 lbm / lbm mol

0.7095
28.96
28.96
Ejemplo 2.6 Gases ideales. Calcular la presin parcial de cada componente de la mezcla de gas
proporcionado si la presin total en es de 350 lb/pg2man la temperatura es 90F.
52

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3

0.85
0.10
0.05

Solucin:
Como es presin manomtrica, la hacemos absoluta:
p abs p man p abs 350 14.696 364.696 lb / pg 2 abs
luego con la ecuacin p j y j p , se calcula la presin parcial para cada componente
Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3

0.85
0.10
0.05

p= y pabs

309.9916
36.4696
18.2348
p= 364.6960

Ejemplo 2.7 Gases ideales. Determinar la composicin en fraccin peso y la composicin en fraccin de
volumen del gas dado Qu suposicin se tiene que hacer?
Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
i-Butano, i-C4
n-Butano, n-C5
i-Pentano, i-C5
n-Pentano, n-C5
Hexano, C7
Heptano+, C7+

0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999

Propiedades del heptano+: gc7+=0.827, MC7+=158 lbm/lbm-mol


Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
i-Butano, i-C4
n-Butano, n-C5
i-Pentano, I-C5
n-Pentano, n-C5
Hexano, C7
Heptano+, C7+
Total

0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999
1.0000

M
(lbm/lbmmol)
16.04
30.07
44.1
58.12
58.12
72.15
72.15
86.18
158
m=

m=My
W =m /m
(lbm/lbm-mol) (fraccin peso)
11.0740
2.5980
2.3549
0.6684
1.3542
0.6710
0.6133
1.4909
15.7842
36.6090

53

0.3025
0.0710
0.0643
0.0183
0.0370
0.0183
0.0168
0.0407
0.4312
1.0000

V=yV
(ft3)
262.0758
32.7974
20.2706
4.3654
8.8447
3.5303
3.2266
6.5671
37.9220
379.6000

v=v/V=y
(fraccin
volumen)
0.6904
0.0864
0.0534
0.0115
0.0233
0.0093
0.0085
0.0173
0.0999
1.0000

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Calculando el volumen con la ecuacin de gases ideales:

1lbm mol

10.732

lb / pg 2 abs ft 3
lbm mol R

14.696 lb / pg

abs

520 R

379.69 ft 3

Para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin mol de este componente.
Suposicin: Todos los componentes de la mezcla son considerados gases ideales (C6 y C7+ son considerados
gases). El gas ideal se encuentra a condiciones estndar de p y T (Vcs=379.6 ft3)
Ejemplo 2.8 Gases ideales. Calcular la composicin en fraccin peso y la composicin en fraccin de
volumen de una mezcla de gases con la composicin siguiente:
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
i-Butano i-C4
n-Butano n-C4

0.870
0.0490
0.036
0.025
0.020

Solucin:
Con la ecuacin
wj

v j
v

n j RT / p
nRT / p

n j
n

y j , se calcula la fraccin mol de la mezcla y con la ecuacin

yjM j
n

(y
j 1

M j)

se calcula la fraccin peso.

M
Composicin
(lbm/lbm(fraccin mol)
mol)

Componente
Metano Cl
Etano C2
Propano C3
i-Butano i-C4
n-Butano n-C4

0.870
0.049
0.036
0.025
0.020

16.04
30.07
44.10
58.12
58.12

m=My
(lbm/lbm-mol)

13.9548
1.4734
1.5876
1.4530
1.1624
m= 19.6312 (lbm-lbm-mol)

W =m /m
(fraccin
peso)

V=yV
(ft3)

v=v/V=y
(fraccin
volumen)

0.7108
0.0751
0.0809
0.0740
0.0592
1.0000

330.3129
18.6038
13.6681
9.4918
7.5934
379.67 ft3

0.8700
0.0490
0.0360
0.0250
0.0200
1.0000

Para un gas ideal la fraccin de volumen de un componente es igual a la fraccin mol de este componente.
(Ley de Amagat).
El volumen a condiciones estndar de p y T es:

1lbm mol

10.732

lb / pg 2 abs ft 3
lbm mol R

14.696 lb / pg

abs

520 R

379.69 ft 3

Ejemplo 2.9 Gases ideales. Determinar la masa de un gas n-Pentano almacenado en un cilindro a una
presin de 2500 lb/pg2 man y temperatura ambiente (Cd. de Mxico)
54

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Solucin:
p abs p man p atm 2500 14.69602514.696 lb / pg 2 abs

M Cn H 2 n 2 M C 5 H 12 (5 x12) (12 x1) 60 12 72.151 lbm / lbm mol

ft 3
V 3m 3 35.314 3 105.942 ft 3
1m

T 60 F 460 520 R

Nota: La Tcs en la Ciudad de Mxico varia entre 15C(59F) y 20C(68F)


m

2514.696 lb / pg

abs 72.151lbm mol 105.942 ft 3


3445.03 lbm
lb / pg 2 abs ft 3
520 R
10.732
lbm mol R
2

Ejemplo 2.10 - Gases ideales. Calcular la densidad del propano a las condiciones de presin y temperatura
de 1600 atm y 30C.
Solucin:
Propano, M Cn H 2 n 2 M C 3 H 8 (3x12) (8 x1) 44.054 lbm / lbm mol
K 30C 273.16 303.16 K

atm cm 3
gr mol K

R 0.08205 x10 3

De la ecuacin para gases ideales, se despeja la m:


pV nRT , donde n=m/M
m
RT
M
m
pM RT RT
V
pV

luego, g

m pM

; sustituyendo valores:
V
RT

1600atm 44.054 gr / gr mol

82.06

atm cm
gr mol K

303.16 K

gr
2.8334
3
cm

luego,
3
lbm
gr 62.428lbm / ft

176.88

g 2.8334

3
3
3
1gr / cm
cm
ft

Ejemplo 2.11 Gases ideales. Calcular el contenido de un cilindro de etano en moles, litros, molculas. El
volumen del cilindro es de 20 m3, con condiciones de presin de 15 kg/cm2man y 89 F de temperatura.
Considere un gas ideal. Calcular el volumen a condiciones estndar.
55

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Solucin:
Etano, M Cn H 2 n 2 M C 2 H 6 (2 x12) (6 x1) 30.07 lbm / lbm mol
T 89 F 549 R

lb / pg 2 abs ft 3

R 10.732
lbm mol R

35.314 ft 3
706.28 ft 3
V 20m 3
1
m
3

14.2233lb / pg 2 abs
14.696 lb / pg 2 abs
2
1kg / cm man

p abs p man p atm 15kg / cm 2 man

pabs 228.05 lb / pg 2 abs

a) Nmero de moles

228lb / pg

abs 706.28 ft 3
27.34 moles lbm
lb / pg 2 abs ft 3
10.732
549 R
lbm mol R

pV

RT

b) Masa en (lbm)

m nM 27.34mol 30.07lbm / lb mol 822.11lbm

228.05 lb / pg

abs 30.07lbm mol 706.28 ft 3


823.72 lbm
lb / pg 2 abs ft 3
549 R
10.732
lbm mol R
2

c) Nmero de molculas

No. de moleculas n 2.733 x10 26 moleculas / lb mol

No. de moleculas 27.34lbm mol 2.733 x10 moleculas / lbm mol 74.7202 x10 26 moleculas
26

d) Volumen a condiciones estndar


V

mRT
nRT
oV
PM
P

Vcs

27.34lbm mol

10.732

lb / pg 2 abs ft 3
520 R
lbm mol R

14.696lb / pg

abs

10382.06 ft 3

Ejemplo 2.12 Gases ideales. Calcular la densidad del metano a condiciones estndar. Considere que el
metano se comporta como un gas ideal.
Solucin:
Metano, M Cn H 2 n 2 M C H 4 (1x12) (1x 4) 16 lbm / lbm mol

kPa m 3
R 8.314
kg mol K

Tcs 288.72 K

p cs 101.325kPa
56

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Sustituyendo valores:

101.325kPa

kg

kg mol

16

kPa m 3
8.314
kg mol K

288.72 K

kg
0.0675
3
m

lbm

3
ft

luego, g 0.0421

Ejemplo 2.13 Ley de los Estados correspondientes - Calcular el volumen especfico del etano a 900
lb/pg2 abs y 100 F. Emplear la correlacin para clculo del factor z de gases hidrocarburos puros.
Solucin:
T 100 F 100 460 560 R
p 900lb / pg 2 abs

lb / pg 2 abs ft 3
R 10.732
lbm mol R

Etano, M Cn H 2 n 2 M C 2 H 6 (2 x12) (6 x1) 30.07 lbm / lbm mol


Tc ( C 2 ) 549.9 R

p c (C 2 ) 706.5 lb / pg 2 abs

Se calcula la presin reducida y la presin pseudoreducida:


Tr

T
560 R

1.02
Tc
549.9 R

pr

p
900lb / pg 2 abs

1.27
p c 706.5lb / pg 2 abs

De la Fig. 2-6 se lee el valor del factor de compresibilidad z; z=0.27


Se calcula el volumen especfico:
v

zRT
pM

lb / pg 2 abs ft 3
560 R
lbm mol R
ft 3

0.060
lbm
lbm

900lb / pg abs 30.07 lbm mol

0.27

10.732

Ejemplo 2.14 Ley de los Estados correspondientes. Calcular los factores de compresibilidad de a)
Metano, b) Etano, c) Propano a una presin reducida pr=2 y una temperatura reducida, Tr=1.6.
a) Factor de compresibilidad z para metano:
Con las siguientes ecuaciones se calcula la presin y la Temperatura
57

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

T Tr Tc
p pr pc

Sustituyendo valores:

T (1.6)(116 .63 460) 549.392 lb / pg 2 abs

p (2)(667.8) 1335.6 lb / pg 2 abs

De la Fig-2.6 se tiene el factor de compresibilidad z=0.88


b) Factor de compresibilidad z para etano:
Con las siguientes ecuaciones se calcula la presin y la temperatura
T Tr Tc
p pr pc

Sustituyendo valores:

T (1.6)(90.09 460) 880.144 R

p (2)(707.8) 1415.6 lb / pg 2 abs

De la Fig-2.7 se tiene el factor de compresibilidad z=0.882


c) Factor de compresibilidad z para propano:
Con las siguientes ecuaciones se calcula la presin y la temperatura
T Tr Tc
p pr pc

Sustituyendo valores:

T (1.6)(206.01 460) 1065.166 R

p (2)(616.3) 1232.6 lb / pg 2 abs

De la Fig-2.8 se tiene el factor de compresibilidad z=0.886

1600atm 44.054 gr / gr mol

82.06

atm cm
gr mol K

303.16 K

gr
2.8334
3
cm

Ejemplo 2.15 Ecuaciones de estado de la compresibilidad para mezclas de gases naturales reales.
Calcular la temperatura pseudocrtica y la presin pseudocrtica de la siguiente mezcla de gases reales.
Emplear las constantes crticas del Apndice A.
Componente

Presin parcial,
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
n-Butano n-C4

0.850
0.090
0.040
0.020

Solucin:
58

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES


j n

j n

j 1

j 1

Se calcula la Tpc y la ppr con las siguientes ecuaciones: T pc y j Tcj y p pc y j pcj :


Componente

Presin parcial,
(fraccin mol)

yTc

ypc

yTc

ypc

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
n-Butano n-C4

0.85
0.09
0.04
0.02

343.3
549.9
666.1
765.6

666.4
706.5
616
550.6
Total

291.805
49.491
26.644
15.312
383.252

566.440
63.585
24.640
11.012
665.677

T pc 383.252 R y p pc 665.677 lb / pg 2 abs

Ejemplo 2.16 Ecuaciones de estado de la compresibilidad para mezclas de gases naturales reales.
Calcular la masa en lbm-mol de la mezcla de gases del ejercicio anterior que se encuentra en un cilindro de
43,560 ft3, 9300 lb/pg2 abs y 290 F.
Solucin:
Se determina la Tpr y ppr para calcular z.
T pr

T
750 R

1.96
T pc
383 R

p pr

p
9300lb / pg 2 abs

14
p pc
666.0lb / pg 2 abs

de la Fig. 2.11 se obtiene z=1.346


luego de la ecuacin de estado para gases reales, se calcula n
pV

zRT

9300lb / pg

1.346

abs 43560 ft 3
37,400 lbm mol
lb / pg 2 abs ft 3
750 R
10.732
lbm mol R

Ejemplo 2.17 Densidad del gas real. Usando la composicin de la mezcla de gases y considerando un
comportamiento real a una p=1000 lb/pg2 abs y una T=100 F, calcular la densidad.
Componente

Composicin
(fraccin mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
n-Butano n-C4
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7

0.7500
0.0700
0.0500
0.0400
0.0200
0.0173
0.0999

Solucin:

59

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

Componente

Composicin
M
M
(fraccin
(lbm/lbm-mol)
mol)

Metano Cl
Etano C2
Propano C3
n-Butano n-C4
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7
Total

Tr
pr

0.75
0.07
0.05
0.04
0.04
0.03
0.02
1.00

16.040
30.070
44.100
58.120
72.150
86.180
100.204

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

(lbm/lbmmol)

12.030
2.105
2.205
2.325
2.886
2.585
2.004
Ma =26.140

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc
(R)

ypc
(lb/pg2abs)

343.50
550.10
666.20
765.60
847.00
914.60
972.80

673.00
708.00
617.00
551.00
485.00
434.00
397.00

257.63
38.51
33.31
30.62
33.88
27.44
19.46
Tpc=440.84

504.75
49.56
30.85
22.04
19.40
13.02
7.94
ppc =647.56

T
(100 460) R

1.27
Tc
440.8 R
p
1000lb / pg 2 abs

1.54
pc
647.5lb / pg 2 abs

de la Fig. 2.11 se obtiene z=0.725


luego de la ecuacin de estado para gases reales, se calcula g:
g

1 pM

v zRT

1000lb / pg

0.725

lbm
abs 26.14lbm / lbm mol

6.0
2
3
ft 3
lb / pg abs ft

560 R
10.732
lbm mol R
2

Ejemplo 2.18 Propiedades pseudocrticas de C 7+. Calcular un valor para el factor z para la mezcla de gas
dada abajo. Considere 3810 lb/pg2abs y 194 F.
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3
i-Butano, i-C4
n-Butano, n-C4
i-Pentano, i-C5
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7+

97.12
2.42
0.31
0.05
0.02
Trazas
Trazas
0.02
0.06

Solucin:
Componente

Composicin,
(porciento mol)

Composicin,
(fraccin
mol)

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc (R)

ypc
(lb/pg2abs)

Metano, C1
Etano, C2
Propano, C3
i-Butano, i-C4

97.120
2.420
0.310
0.050

0.971
0.024
0.003
0.001

343.330
549.920
666.060
734.460

666.400
706.500
616.000
527.900

333.442
13.308
2.065
0.367

647.208
17.097
1.910
0.264

60

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

n-Butano, n-C4
i-Pentano, i-C5
n-Pentano, n-C5
Hexano, C6
Heptano, C7+

0.020
Trazas
Trazas
0.020
0.060

0.000
0.000
0.001
1.000

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

765.620
913.600
*1082.000

550.600
436.900
*372.000

0.153
0.183
0.649
350.167

0.110
0.087
0.223
666.899

Propiedades del C7+: g 0.758 C 7 ; M C 7 128lbm / lbm mol , * Tpc y ppc del C7+ calculados con la Fig.
2.16.
Calculando las propiedades pseudoreducidas:
Tr

T
654 R

1.87
Tc
350.2 R

pr

p
3810lb / pg 2 abs

5.71
p c 666.9lb / pg 2 abs

Determinando el factor de compresibiidad z de la Fig. 2.11:


z 0.951
Ejemplo 2.19 Propiedades pseudocrticas de mezclas de gases cuando la composicin de la mezcla no
es conocido. Determinar el factor z de una mezcla de gases naturales con densidad relativa de 1.26 para
emplearse a 256 F y 6025 lb/pg2abs.
Solucin:
De la Fig. 2.14, se calculan las propiedades pseudocrticas:
Tpc=587 lb/pg2abs
ppc=492 R
Se calculan las propiedades pseudoreducidas:
T pr

T
716 R

1.46
T pc
492 R

p pr

p
6025lb / pg 2 abs

10.26
p pc
587lb / pg 2 abs

Se determina el factor de compresibiidad z de la Fig. 2.11:


z 1.154
Ejemplo 2.20 Propiedades pseudocrticas de gases naturales. Empleando los datos en el ejercicio (3
atrs), recalcular la densidad del gas estimando las propiedades pseudocrticas con la correlacin para un
sistema de gases naturales.
Solucin:
Calculando la densidad relativa de la mezcla:
Ma
26.14 lbm / lbm mol
g

0.903
28.96 28.96 lbm / lbm mol
Calculando la Tpc y ppc mediante las ecuaciones ajustadas a la correlacin de la Fig. 2.15.
T pc 168 325 g 12.5 g2
61

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

p pc 677 15 g 37.5 g2

luego,

T pc 168 325 0.903 12.5 0.903 451.28 R


2

p pc 677 15 0.903 37.5 0.903 659.97 lb / pg 2 abs


2

se calculan las Tpr y ppr,


T pr

T
560 R

1.24
T pc
451.28 R

p pr

p
1000lb / pg 2 abs

1.52
p pc
659.97lb / pg 2 abs

Se determina el factor de compresibiidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z 0.66
g

lbm
1 pM 1000lb / pg 2 abs 26.14lbm / lbm mol

6.59
2
3
v zRT
ft 3

lb / pg abs ft

560 R
0.66 10.372
lbm mol R

Ejemplo 2.21 Efecto de impurezas (gases). Calcular valores de Tpc y ppc para el gas proporcionado abajo.
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

H2S
CO2
N2
C1
C2
C3
i-C4
n-C4
i-C5
n-C5
C6
C7+

0.0491
0.1101
0.0051
0.5770
0.0722
0.0445
0.0096
0.0195
0.0078
0.0071
0.0145
0.0835

Solucin:
Componente

Composicin,
(fraccin mol)

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc
(R)

ypc (lb/pg2abs)

H2S
CO2
N2
C1
C2
C3
i-C4

0.0491
0.1101
0.0051
0.5770
0.0722
0.0445
0.0096

672.4000
547.9000
227.5000
343.3000
549.9000
666.1000
734.5000

1300.0000
1071.0000
493.1000
666.4000
706.5000
616.0000
527.9000

33.0148
60.3238
1.1603
198.0841
39.7028
29.6415
7.0512

63.8300
117.9171
2.5148
384.5128
51.0093
27.4120
5.0678

62

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

n-C4
i-C5
n-C5
C6
C7+

0.0195
0.0078
0.0071
0.0145
0.0835

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

465.6900
829.1000
845.8000
913.6000
1157.0000

550.6000
490.4000
488.6000
436.9000
367.0000

9.0810
6.4670
6.0052
13.2472
96.6095
Tpc=500.3882

10.7367
3.8251
3.4691
6.3351
30.6445
ppc=707.2743

Propiedades del C7+: g 0.807 C 7 ; M C 7 142lbm / lbm mol ,


Calcular el valor de y ajustar las propiedades pseudocrticas,
19.9 R de la Fig. 2.17.
'
T pc
Tpc 506.2 19.9 486.3 R

p 'pc

p pc T pc'

T pc y H 2 S 1 y H 2 S

707.3lb / pg

abs 486.3 R
678 lb / pg 2 abs
506.2 R 0.04911 0.049119.9 R
2

Ejemplo 2.22 Efecto de gases amargos. Un gas amargo tiene la composicin dada abajo. Determinar la
densidad del gas (mezcla) a 1000 lb/pg2abs y 110 F.
a) Sin realizar correcciones por la presencia de componentes no hidrocarburos.
b) Usando el mtodo de correccin de Wichert-Aziz.
Solucin:

Componente

Composicin,
(fraccin mol)

M
(lbm/lbmmol)

CO2
H2S
N2
C1
C2

0.1000
0.2000
0.0500
0.6300
0.0200

44.0100
34.0800
28.0100
16.0400
30.0700

My
(lbm/lbm-mol)

Tc
(R)

pc
(lb/pg2abs)

yTc
(R)

ypc
(lb/pg2abs)

4.4010
6.8160
1.4005
10.1052
0.6014
23.3241

547.57
672.37
227.29
343.06
549.78

1071.00
1300.00
493.10
666.40
706.50

54.757
134.474
11.365
216.128
10.996
427.7189

107.100
260.000
24.655
419.832
14.130
825.7170

Calculando la densidad relativa de la mezcla:


Ma
26.14 lbm / lbm mol
g

0.903
28.96 28.96 lbm / lbm mol
Tpc=825.72 lb/pg2abs
ppc=427.72 R
a. Densidad del gas sin correccin:
T pr

T
570 R

1.333
T pc
427.72 R

p pr

p
1000lb / pg 2 abs

1.208
p pc 827.82lb / pg 2 abs

63

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Se determina el factor de compresibilidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z 0.820

lbm
pM 1000lb / pg 2 abs 23.324lbm / lbm mol

4.651
2
3
zRT
ft 3

lb / pg abs ft

570 R
0.820 10.732
lbm mol R

b. Densidad del gas con correccin:


B y H 2 S 0.2
A y H 2 S y CO2 0.10 0.20 0.30

Calculo del factor de correccin

120 0.30

120 A 0.9 A1.6 15 B 0.5 B 4.0


0 .9

0.30

1 .6

15 0.20

0 .5

0.20 4.0

'
'
Correccin de la T pc y p pc corregidas

T pc' T pc 427.72 29.86 397.86 R

'
pc

p pc T pc'

T pc y H 2 S 1 y H 2 S

T pr

T
570

1.433
397.86
T pc'

p pr

p
1000

1.375
'
727.07
p pc

827.82lb / pg

abs 397.86 R
727.07 lb / pg 2 abs
427.72 R 0.2 1 0.2 29.86 R
2

Se determina el factor de compresibilidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z 0.837
g

lbm
pM
1000lb / pg 2 abs 23.324lbm / lbm mol

4.56
2
3
zRT
ft 3

lb / pg abs ft

570 R
0.837 10.732
lbm mol R

Ejemplo 2.23 Efecto de gases amargos.


densidad relativa de la mezcla de gases

Resolver la densidad del gas del ejercicio 11 a partir de la

Solucin:
Debido a que la g del gas es 0.8054, calcular Tpc y ppc con:
T pc 168 325 g 12.5 g2

p pc 677 15 g 37.5 g2

luego,

T pc 168 325 0.8054 12.5 0.8054 451.65 R


2

p pc 677 15 0.8054 37.5 0.8054 650.9 lb / pg 2 abs


2

64

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 2 ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES NATURALES

Ajustar los valores calculados para Tpc y ppc:

T pc T p c 80 y CO2 130 y H 2 S 250 y N 2


T pc 421.65 80(0.10) 130(0.20) 250(0.05) 427.15 R

p 'pc p pc 440 y CO2 600 y H 2 S 170 y N 2


p 'pc 650.9 440(0.10) 600(0.2) 170(0.05) 763.9(lb / pg 2 abs )

Calculo de las Tpr y ppr:


T pr

T
570

1.33
'
427.15
T pc

p pr

p
1000

1.31
'
763.9
p pc

Se determina el factor de compresibilidad z de la Fig. 2.11 y posteriormente la densidad:


z 0.808
pM
1000lb / pg 2 abs 23.324lbm / lbm mol 4.72 lbm
g

ft 3
2
3
zRT

0.808 10.732 lb / pg abs ft 570 R


lbm

mol

65