Termodinmica - Primer Principio

Definiciones preliminares
Estado de un sistema termodinmico: queda determinado por los valores de ciertas magnitudes medibles
experimentalmente llamadas propiedades o variables de estado.

Ejemplos de variables de estado: P, V, T, magnetizacin de un imn, rea superficial de un lquido, etc.

Un sistema est en equilibrio termodinmico, cuando est en equilibrio trmico, mecnico y qumico.

Ecuacin de estado: f(P, V, T, m) = 0

Ejemplo: ecuacin de estado de los Gases Ideales: P V = n R T, n=m/M
Procesos termodinmicos: Cuando algunas de las variables de estado cambia, el estado del sistema se modifica y se
dice que experimenta un proceso o transformacin.
Tipos de procesos termodinmicos:
Cuasiesttico (casi esttico): El sistema en cada instante difiere slo infitesimalmente de un estado de equilibrio. Se puede interpretar
como una sucesin de estados de equilibrio.
No cuasiesttico: Cuando en la evolucin del proceso existen diferencias finitas con el equilibrio.
Reversible: Aquel cuyo sentido puede invertirse por un cambio infinitesimal en algunas de las variables de estado del sistema. Un
proceso reversible es cuasiesttico.
Irreversible: Cuando el sentido no puede invertirse por un cambio infinitesimal en algunas de las variables de estado del sistema.
Todos los procesos reversibles son cuasiestticos, pero un proceso cuasiesttico no es necesariamente reversible.
Adiabtico: Proceso que se realiza dentro de los lmites de un recipiente adiabtico (el sistema no intercambia calor con el medio).
Isotrmico: Proceso a temperatura constante.
Isobrico: Proceso a presin constante.
Iscoro: Proceso a volumen constante.

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Trabajo de volumen para transformaciones cuasiestticas
Consideramos que el gas se comprime cuasietticamente mediante una
fuerza externa de magnitud F, hacia abajo.
Como el proceso es cuasiesttico, la fuerza ejercida por el gas sobre el
pistn es igual y contraria a la fuerza externa, en cada instante.
Despreciamos la masa del pistn.
Calculamos el trabajo realizado por el gas cuando el pistn se desplaza una
distancia dy:

dW F j dy j F dy P Ady P dV

dV Ady
Convencin de signos para W:

En general podemos escribir:

dW PdV

Expresin general para cualquier

cambio dV

Y para un desplazamiento finito

entre un Estado i y un Estado f:
Expansin
Estado 1Estado 2
V2>V1
W>0

Compresin
Estado 2Estado 1
V2>V1
W<0

yi Vi y f V f

Vf

P V ,T dV

Vi

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Energa Interna
Energa Interna (U)
Es una funcin de estado: DU = Uf -Di
Se puede definir la energa interna de un sistema como la suma de las energas cinticas de sus
partculas constituyentes ms la suma de las todas las energas potenciales de interaccin entre
esas partculas constituyentes.
La energa interna no incluye la energa potencial de interaccin del sistema con el medio.
Cuando se le transfiere a un sistema una cantidad de calor Q y el sistema no intercambia trabajo, la energa interna
del sistema se incrementa en una cantidad igual a Q :

DU Q

Cuando el sistema entrega una cantidad de trabajo de volumen W y no intercambia calor, el sistema pierde energa
y la energa interna disminuye en una cantidad igual a W, es decir, que cuando W es + DU es y viceversa:

DU W

Cuando el sistema intercambia tanto calor como trabajo, la variacin total de energa interna ser:

DU U1 U 2 Q W

Primera ley de la Termodinmica

dU dQ dW

Primera ley de la Termodinmica para

procesos infinitesimales

Importante: Al ser una funcin de estado la variacin de U no depende del camino que tome el
sistema para ir de un estado a otro; solo depende de los estados inicial y final.

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Ciclos
Ciclo (o Transformacin Cerrada): Es un proceso que retorna al sistema a su estado inicial

DU Ciclo U i U i 0
DU Ciclo QCiclo WCiclo 0
QCiclo WCiclo
Rendimiento (Maquina trmica):

QAbsorbido
WCiclo

Eficiencia (Maquina frigorica o refrigerador):

WCiclo

QAbsorbido
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Energa Interna y Calor molar o (especfico) a volumen constante
Consideremos un proceso a V constante, por lo que dV=0:

dU dQ dW ,
dU
cv ,m

dW pdV 0
dQ V

1 dQ
1 dU

n dT V n dT

Expresin general para cualquier

proceso a V = cte.
V

Energa Interna de un Gas Ideal Expansin libre de Joule

Por ser una expansin libre:

W 0
Por ser un recipiente adiabtico:

Q 0

DU 0
En el experimento se verifica
que la temperatura no
cambia:
Entonces, para un Gas Ideal:
Tf

U U T dU ncv ,m dT DU ncv ,m dT
T0

Consideremos un sistema cerrado de un Gas

Ideal y elijamos expresar la energa interna como
funcin de V y T, U=U(V,T)y la temperatura
como funcin de U y V, T=T(U,V):

dU
dT

U
U
dV
V T
T
T
U

dU
V

T
V

dT

(a)

dV

(b)

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Relacin entre cp y cv para un gas ideal: Relacin de Mayer
Consideremos primero un proceso a volumen
constante de n moles de un gas ideal:

dU dQ dW , dW pdV 0
dU ncv ,m dT (a)
Consideremos ahora un proceso a presin de
los mismos n moles de un gas ideal:, con el
mismo cambio dT de temperatura:

dU dQ dW
dQ ncp ,m dT , dW pdV

Pero, para gases ideales, el cambio en la energa

interna debido al proceso isobrico (b), es igual al
cambio en la energa interna (a), sea o no el proceso
a volumen constante:

ncv ,m dT ncp ,m dT nRdT

cp ,m cv ,m R

pV nRT pdV nRdT

dU ncp ,m dT nRdT (b)

Bibliografa:
Captulo 20 de Fsica para Ciencia e Ingeniera, Vol 1, 7 Ed. Serway-Jewett.
Captulo 19 de Fsica universitaria con fsica moderna, 12 Ed. Young-Freedman (SearsZemansky).