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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

CIENCIAS QUMICAS
QUMICA
PRODUCTOS NATURALES
INTEGRANTES:
Villacis Jhonnathan
Torres Dario

FECHA:
29-01-2016

DEBER N
2

CAROTENOIDES
Introduccin
Los carotenoides son compuestos naturales presentes en diversas estructuras de plantas y en
gran variedad de animales, algas, hongos y bacterias. Estos pigmentos son responsables del
color de flores y frutos (para favorecer la polinizacin y dispersin de semillas), o de estructuras
animales como las plumas y picos de algunos pjaros, el exoesqueleto de crustceos y el msculo
o la piel de algunos peces.
Son considerados compuestos indispensables para la vida, fundamentalmente debido a las
funciones que llevan a cabo en relacin con la fotosntesis (captacin de luz, foto proteccin)
Los antioxidantes naturales presentes en los vegetales y en algunos animales han sido
estudiados por su papel en la proteccin de diversas enfermedades como ciertos tipos de
cncer, enfermedad cardiovascular y la degeneracin macular relacionada con la edad.
La evidencia experimental sugiere que estos compuestos son importantes en la proteccin de
macromolculas biolgicas contra el dao oxidativo.
La bsqueda de nuevos y ms eficientes antioxidantes al parecer va dirigida a los carotenoides,
que a travs de su consumo podra disminuir la incidencia de ciertas enfermedades.
Adems representan una fuente de provitamina A, con actividad antioxidante en la clula al
actuar en la neutralizacin de especies reactivas de oxgeno y nitrgeno producidas como parte
del metabolismo celular.

Estructura general:
Los carotenoides son tetra terpenos constituidos por mltiples unidades isoprenoides con un
anillo de ciclohexano sustituido e insaturado en cada uno de los extremos. Son molculas
lipofilicas, con nula solubilidad en agua. La propiedad de absorber luz se deriva de la presencia
de 7 o ms enlaces dobles conjugados con posibilidad de absorber luz visible, con colores que
van del amarillo al rojo. La cadena polinica de los carotenoides es altamente reactiva y rica en
electrones. En presencia de oxidantes fcilmente se forman radicales libres de vida corta. Los
radicales libres como el oxigeno singleteO2 e hidroxilo OH son especies altamente reactivas
capaces de iniciar la peroxidacin de lpidos, inactivar protenas, o causar dao molecular de
ADN o ARN.
Se ha demostrado que los carotenoides inactivan oxigeno singlete, hidroxilo, perxidos y otros
oxidantes mediante un proceso en el que se transfiere la energa de altos niveles de excitacin
a un triplete del carotenoide. Este puede volver al estado basal liberando calor o modificando la
molcula basal.

Caractersticas del cromforo y auxocromos presentes.


El sistema de d.e.c. de las molculas de carotenoides es responsable de su intenso color. Para
que estos pigmentos tengan una coloracin perceptible son necesarios al menos siete d.e.c.. As,
el -caroteno (7 d.e.c.) es amarillo plido, mientras que fitoeno (3 d.e.c.) y fitoflueno (5 d.e.c.),
son incoloros. El color se debe concretamente a la oscilacin de los electrones a lo largo de la
cadena hidrocarbonada insaturada. La absorcin de luz produce el paso de la molcula de su
estado energtico basal a otro de mayor energa lelamado estado excitado. En el caso de los
carotenoides, la transicin electrnica se produce de orbitales enlazantes a orbitales *
antienlazantes. Como consecuencia de la deslocalizacin de los electrones a lo largo de la cadena
hidrocarbonada, debido a la presencia de numerosos d.e.c. en sta, la molcula en estado
excitado no posee un alto contenido energtico, de ah que la energa de la radiacin visible sea
normalmente suficiente para que se produzca el salto electrnico. La asociacin de carotenoides
con protenas estabiliza a los pigmentos adems de extender el rango de colores a verde, azul y
prpura. As, el mximo de absorcinde astaxantina en acetona es 478 nm, mientras que el de
la -crustacianina es 632 nm, de ah su coloracin azulada.
Analticamente, el color de los carotenoides es de gran importancia, ya que un cambio de color
durante el anlisis es indicativo de degradacin o de modificacin estructural de los pigmentos.
De igual forma, el color permite monitorizar su separacin mediante cromatografa en columna
y en capa fina.
El espectro de absorcin UV-Vis de los carotenoides es de inters para aclarar su estructura.
Normalmente aparecen tres mximos cuyas longitudes de onda () dependen del nmero de
d.e.c. y del disolvente empleado para la medida, si bien el mximo de absorcin ( mx) de los
carotenoides in vivo aparece a longitudes de onda unos 10 nm mayores en comparacin con los
mximos en hexano o etanol, debido a su presencia en un ambiente proteico o lipdico.
Independientemente del disolvente, las mx aumentan con la longitud del cromforo, de
forma que los dobles enlaces no conjugados no afectan significativamente al espectro. No
obstante, cuando existen d.e.c. en un anillo, debido a que ste no es coplanar con la cadena
polinica lineal, las mx aparecen a longitudes de onda menores en comparacin con los
carotenoides no cclicos con el mismo nmero de d.e.c. (120). Los grupos carbonlicos

conjugados con la cadena polinica tambin aumentan la longitud del cromforo. As, la
presencia de uno de estos grupos en un anillo hace que los mximos se localicen a
aproximadamente 10 nm superiores, mientras que su presencia en la cadena polinica hace que
se desplacen a longitudes de onda en torno a 30 nm superiores. Los grupos hidroxilo y metoxilo,
sin embargo, no afectan al cromforo, de ah que los espectros del -caroteno y sus
hidroxiderivados -criptoxantina y zeaxantina sean prcticamente idnticos. Por otra parte, la
forma del espectro y la persistencia de las bandas de absorcin, lo que comnmente se conoce
como estructura fina, reflejan el grado de planaridad del cromforo. El sistema de d.e.c. de los
carotenoides acclicos puede adoptar una conformacin casi planar, de ah que sus espectros
presenten mximos y mnimos perfectamente definidos, aunque la persistencia de las bandas
disminuye cuando existen ms de nueve d.e.c.. El espectro de los carotenoides cclicos en los
que el cromforo no se extiende a los anillos presenta tambin bandas de absorcin
persistentes, aunque cuando la conjugacin se extiende a anillos existen impedimentos
estricos entre el grupo metilo en el carbono 5 del anillo y el tomo de hidrgeno del carbono 8
de la cadena polinica, que hacen que los dobles enlaces de los anillos no sean coplanares con
los de la cadena polinica. Como consecuencia se produce un desplazamiento hipsocrmico (a
menores) de las mx, un efecto hipocrmico (disminucin de la absorcin) y una prdida de
estructura fina. As, la primera banda de absorcin de carotenoides con dos anillos , como caroteno, -criptoxantina y zeaxantina, se reduce a una mera inflexin. Cuando existen grupos
carbonilos conjugados con la cadena polinica, se produce un desplazamiento batocrmico (a
mayores) de los mximos, adems de una prdida de estructura fina, de forma que el espectro
de estos compuestos, como astaxantina, cantaxantina o capsorrubina, entre otros,se reduce a
una curva simtrica o a una banda principal con inflexiones a uno y otro lado. El espectro de
ismeros Z o cis presenta algunas peculiaridades con respecto a los de ismeros todo-E o todotrans. As, el mximo de absorcin se localiza a entre 2 y 6 nm menores en el caso de ismeros
mono-cis, la estructura fina disminuye y una nueva banda de absorcin aparece en la regin
ultravioleta.

Bandas principales de absorcin en visible.


El espectro visible de los carotenoides es bastante caracterstico en el rango de 400 a 500 nm.
Se observa un mximo alrededor de 450 nm y generalmente se aprecian dos mximos u
hombros a cada lado.
Pigmento

Mximos de absorcin (nm)


n-Hexano o ter de p.
Cloroformo
-Caroteno
422,444,473
454,485
-Caroteno
425h,451,482
466,497
-Caroteno
437,462,494
447,475,508
-Caroteno
419,444,475
418,442,471 (etanol)
Licopeno
446,472,505
456,485,520
Lutena
420,447,477
428,456,487
Violaxantina
443,472
424,452,482
Zeaxantina
423,451,483
429,462,494
Neoxantina
415,437,466
421,447,477
Rubixantina
432,462,494
439,474,509
Fucoxantina
425,450,478
457,492
Criptoxantina
425,451,483
433,463,497
Tabla 1. Mximos de absorcin de algunos carotenoides

Datos de estabilidad trmica y fotoqumica


Efecto de la temperatura:
La influencia de la temperatura en la estabilidad de los pigmentos es clara; tanto para reacciones
anhidras como hidratadas, siempre acta como acelerador de la reaccin de degradacin. Por
lo general, los carotenos con mayor actividad biolgica son aquellos que tienen todos sus dobles
enlaces en forma del ismero trans, que se transforman parcialmente en la forma cis durante
tratamientos trmicos en ausencia de oxgeno; esta reaccin de isomerizacin se puede efectuar
durante el proceso de esterilizacin de productos enlatados, con lo que se pierde parte del poder
vitamnico de los carotenos. Estudios recientes revelan que la degradacin del b -caroteno y
licopeno debida a diferentes condiciones de calentamiento sigue una cintica de primer orden.
En uno de estos estudios se evalu el efecto del calentamiento de una disolucin de b -carotenotodo-trans en horno (50, 100, 125 y 150C) y a reflujo (70C), comprobndose que, en el caso
del tratamiento trmico en horno, los ismeros formados mayoritarios fueron 13-cis-b caroteno y 13,15-di-cis-b -caroteno, mientras que como consecuencia del calentamiento a
reflujo, se favoreca la formacin de 13-cis-b -caroteno. Asimismo, se ha comprobado que el
calentamiento del b -caroteno a diferentes temperaturas (60 y 120C) en sistemas modelo de
lpidos con distinto grado de insaturacin, conduce a la aparicin de cuatro ismeros cis (9-cis-,
13-cis-, 15-cis- y 13,15-di-cis-b -caroteno). En cuanto al a -caroteno, parece ser que su
degradacin como consecuencia de la accin de la luz o el calor, sigue tambin una cintica de
primer orden. El calentamiento del todo-trans-b -caroteno a 50C o 100C durante media hora
no produce grandes prdidas, si bien cuando la temperatura es de 150C las prdidas si son
notorias, habindose comprobado que los fenmenos de termoisomerizacin y
fotoisomerizacin son ms acusados en el a -caroteno que en el b -caroteno . Con respecto al
licopeno, un estudio reciente ha puesto de manifiesto que como consecuencia del
calentamiento de disoluciones modelo de este pigmento a 50, 100 y 150C se forman hasta seis
ismeros distintos: dos di-cis-ismeros, 5-cis, 9- cis, 13- cis y 15- cis-licopeno.

Efecto de la luz:
La accin intensa de la luz sobre los carotenos induce su ruptura con la consiguiente formacin
de compuestos incoloros de bajo peso molecular. Estas reacciones tienen mucha importancia
en la industria alimentaria ya que los carotenos pierden, adems de su funcin biolgica de
provitamina A, su color caracterstico. Existen investigaciones en las que se estudia la relacin
existente entre la prdida de pigmentos, la exposicin a la luz y la presencia de cidos grasos,
encontrndose que la insaturacin de los cidos grasos protege en estas condiciones a los
pigmentos. Existen estudios que demuestran que la degradacin del b -caroteno debida a la
iluminacin con luz fluorescente sigue un modelo de primer orden, favoreciendo dicha
iluminacin la formacin de 13,15-di-cis-b -caroteno. En cuanto al a -caroteno, como ya se ha
comentado con anterioridad, la reaccin tambin sigue una cintica de primer orden, siendo la
fotoisomerizacin mayor que en el caso del b -caroteno. El principal ismero que aparece como
consecuencia de la iluminacin con luz fluorescente es el 13-cis-a -caroteno. En cuanto al
licopeno, se ha puesto de manifiesto que la iluminacin de disoluciones modelo con luz
fluorescente provoca la formacin de 5 ismeros diferentes: di-cis, 5-cis, 9- cis, 13- cis y 15- cislicopeno.

Extraccin purificacin:
Los carotenoides debido a la alta conjugacin de enlaces dobles presentes en sus molculas se
descomponen por efecto de la luz, la temperatura y el aire. La luz favorece reacciones
fotoqumicas que cambian la estructura original del carotenoide (por ejemplo isomerismo cis y
trans) es un factor a considerar al momento de realizar su extraccin. El calor tambin favorece
reacciones trmicas de degradacin. El aire debido al oxgeno favorece la oxigenacin de los
enlaces dobles a funciones epxido, hidroxilos y perxidos, entre otros. Por estas razones la
extraccin de carotenoides se debe preferiblemente realizar en condiciones de ausencia de luz,
a temperatura ambiente o menor, y en ausencia de oxgeno (por ejemplo con una atmsfera
artificial de nitrgeno). Adems se debe realizar lo ms rpido posible, y a partir de tejidos
frescos, para evitar la degradacin por la accin conjunta de estos factores adversos.
Debido a que los carotenoides en su mayora son solubles en solventes apolares como ter
etlico, benceno, cloroformo, acetona, acetato de etilo, entre otros; y a que se deben extraer de
tejidos frescos, los cuales presentan un alto contenido de agua la cual dificulta una extraccin
eficiente, es conveniente eliminar dicho agua. Un procedimiento recomendable es deshidratar
los tejidos con etanol o metanol a ebullicin seguido de filtracin. El tejido deshidratado se
puede entonces extraer con un solvente apolar. Una alternativa a este proceso de
deshidratacin es la liofilizacin, la cual resulta ventajosa porque se realiza a baja temperatura
y al vaco, eliminando la posibilidad de degradacin por altas temperaturas y presencia de aire.
Si en el extracto existen carotenoides esterificados, estos se pueden hidrolizar disolviendo el
extracto en un volumen pequeo de KOH 60% alcohlico. Esta mezcla se deja en la oscuridad
durante la noche, con atmsfera de nitrgeno, a temperatura ambiente y con agitacin
magntica, con lo cual los carotenoides son liberados. Si se desea un proceso ms rpido, es
aconsejable la ebullicin durante 5-10 minutos.
Las mezclas de carotenos y las xantofilas mono- y dihidroxiladas pueden separarse agitando una
solucin en ter de petrleo con un volumen de metanol al 90%. Las xantofilas dihidroxiladas
quedan en la fase metanlica, las monohidroxiladas y los carotenos quedan en la fase etrea.
Repitiendo este proceso con la fase etrea se separan en la fase metanlica las xantofilas

monohidroxiladas, y en la fase etrea quedan los carotenos. Las xantofilas separadas en las
fases metanlicas pueden recuperarse extrayndolas con ter etlico.
Debido a que los extractos de carotenoides generalmente estn impurificados por otras
sustancias como los esteroles, estos se pueden eliminar dejando el extracto concentrado en
solucin de ter etlico, tapado y a -10C durante la noche. De esta manera los esteroles se
precipitan y pueden ser retirados por centrifugacin o filtracin.
Una vez obtenido el extracto o los extractos de carotenoides, estos se pueden separar y analizar
por cromatografa en capa fina, en papel o en columna. El mtodo ms usado es la cromatografa
en capa fina con varias clases de fases estacionarias que incluyen: xido de magnesio activado,
slica gel, hidrxido de calcio y fosfato de magnesio entre otros.
Para la separacin y aislamiento cromatogrfico con slica gel algunos autores recomiendan
alcalinizar la slica con KOH al 3% para prevenir la isomerizacin durante el desarrollo
cromatogrfico. Adems, como los carotenoides comienzan a descomponerse al secarse la placa
por la evaporacin del eluyente, recomiendan trabajar con atmsfera de un gas inerte.
Para proteger los colores contra la oxidacin, las placas cromatogrficas pueden rociarse con
una solucin de aceite de parafina al 5% en ter de petrleo.
Ms recientemente y gracias al avance de los mtodos cromatogrficos instrumentales es
posible el aislamiento rpido de carotenoides puros. En este sentido, la cromatografa lquida de
alta eficiencia (CLAE) es muy utilizada actualmente, debido a que se puede trabajar a bajas
temperaturas, en ausencia de luz y aire, y es muy sensible por los grupos dienos conjugados
abundantes en las estructuras de los pigmentos carotenoides. Aunque se han utilizado columnas
de fase normal, son ms utilizadas las de fase reversa, especialmente las de octadecilsilano
(columnas C18).
En la actualidad, el procedimiento de anlisis e identificacin de los carotenoides en muestras
biolgicas se realiza en tres etapas principales. En la primera, se obtiene el extracto crudo.
Posteriormente, el extracto es sometido a extraccin en un cartucho con una fase slida (de
slica gel para eliminar interferencias polares, o de octadecilsilano u octilsilano, para eliminar
impurezas apolares, ambos). El extracto se recupera nuevamente por elucin con un solvente
adecuado, y finalmente se somete a anlisis y/o fraccionamiento preparativo por
CLAE. La identificacin puede hacerse por comparacin con los tiempos de retencin de
carotenoides estndares, o en el caso preparativo los carotenoides aislados se someten a
anlisis espectrales de masas, RMN, etc.

Fuentes naturales:
Los carotenoides se encuentran ampliamente distribuidos en el reino vegetal, en bacterias, y
muy pocos se han reportado en animales (por ejemplo los colores rojizos de las plumas del
flamingo son debidos a la cantaxantina, un carotenoide), y particularmente invertebrados
marinos como las esponjas, estrellas de mar, pepinos de mar, erizos de mar, y otros. En los
animales superiores el -caroteno es un requerimento dietario esencial pues es precursor de la
vitamina A.
Se conocen ms de 600 carotenoides, y se les encuentra en forma libre, como steres de cidos
grasos o como glicsidos. Sin embargo los glicsidos carotenoides son muy raros, un ejemplo de
estos ltimos es la crocina.
Los carotenoides se encuentran principalmente en partes areas de las plantas, especialmente
en hojas, tallos y flores, en frutos (por ejemplo tomate, pimentn, etc.), y en menor proporcin
en races (por ejemplo la zanahoria).
Carotenoides
y caroteno
Licopeno

Fuente
Zanahoria
Tomate

Lutena/ zeaxantina
Alfalfa/ maz / huevo de gallina
Violaxantina/ lutena
Naranja
Astaxantina
Salmn/crustceos/ levaduras/ algas
Cantaxantina
Crustceos
Tabla2. Fuentes naturales de algunos carotenoides.

Aplicaciones
Los Carotenoides son un grupo de compuestos utilizados en la industria de alimentos
por su capacidad de otorgar color a los productos e incrementar el valor nutritivo de
estos. Entre las aplicaciones ms comunes se encuentran:

Pasteles, pastas y dulces


Galletas dulces
Postres refrigerados
Fideos instantneos
Productos lcteos congelados

El uso biomdico de los carotenoides est fundamentalmente dirigido a la produccin


de vitamina A, sin embargo actualmente se investiga el potencial del licopeno, la lutena
y la zeaxantina, en la prevencin de enfermedades como el cncer y la enfermedad
coronaria.
Algunos estudios recientes son:
El -caroteno suplementado en la dieta ha mostrado alguna evidencia de accin
antitumoral en ratas. Las bastadinas aisladas de esponjas marinas presentan accin
antitumoral, contra el cncer de la piel y en leucoplasias orales.
El Vesanoid, es un derivado de la vitamina A que presenta accin citotxica, y es usado
para el tratamiento de leucemia promieloctica aguda
La astaxantina, es el carotenoide responsable del color del salmn. Este carotenoide se
produce comercialmente mediante sntesis qumica, para usarlo en la cra de salmn.
Sin embargo, tiene uso potencial en medicina, debido a que ha mostrado efecto
estimulante en el sistema inmune humano, reduce el cncer oral en ratas e inhibe el
cncer de seno en ratones. Recientemente se ha logrado mediante la ingeniera gentica
producir este y otros carotenoides, con cultivos bacterianos y plantas como el tabaco.

Bibliografa
Lock, O. (1997). Colorantes naturales. Peru : Fondo editorial de la pontificia .
Martinez, A. (2003). Carotenoides. Medellin: universidad de Antioquia.
Melndez-Martnez, A. J. (2007). Pigmentos carotenoides: consideraciones estructurales.
Archivos latinoamericanos de nutricin , 109-117.
www.sanutricion.org.ar. (24 de junio de 2013). Obtenido de
http://www.sanutricion.org.ar/files/upload/files/carotenoides.pdf
Yufera, E. P. (1995). Qumica Orgnica basica y aplicada, De la molecula a la industria .
Barcelona: Reverte.
Melndez-Martnez, Antonio J., Vicario, Isabel M., & Heredia, Francisco J. (2004). Estabilidad
de los pigmentos carotenoides en los alimentos. Archivos Latinoamericanos de Nutricin,
54(2), 209-215. Recuperado en 27 de enero de 2016, de
http://www.scielo.org.ve/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S000406222004000200011&lng=es&tlng=es

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