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Prctica 5.

Laboratorio de Qumica de Coordinacin.


Grupo 2. Semestre 2016-1

La serie Espectroqumica

Objetivo
Obtener una serie de complejos octadricos de Co(III) para el anlisis de sus espectros
electrnicos.

Tarea Previa
1.- A qu se debe la absorcin de luz visible en las molculas?
2.- De qu depende la longitud de onda a la que absorbe un complejo de coordinacin, segn la
teora de campo cristalino?
3.- Suponiendo un complejo con la misma geometra. Cmo se ve afectado el desdoblamiento de
los orbitales d del metal cuando los ligantes son donadores pi? Y cmo se ve afectado cuando
los ligantes son aceptores pi de antienlace?
4.- LEER CUIDADOSAMENTE TODAS LAS RECETAS, ALGUNOS EQUIPOS REALIZARN ALGUNA(S) DE
LAS SNTESIS Y OTROS OTRA(S)

Procedimiento Experimental
Todas las disoluciones se analizan in situ por lo que no es necesario aislar los complejos en slido,
salvo el complejo tris(etilndiamina)cobalto(III). Los procedimientos se ajustaron para facilitar que
se completen en una sesin estndar de tres horas de laboratorio. La sntesis de algunos
complejos se puede trabajar en una sesin preliminar [1].
Precauciones con el manejo de los reactivos. El contacto con las disoluciones de nitrato
hexahidratado de cobalto(II) (Co(NO3)26H2O) [CAS 10026-22-9] y el cloruro hexahidratado de
cobalto(II) (CoCl26H2O) [CAS 7791-13-1] debe tratarse lavando con jabn y agua; la exposicin
crnica al ion cobalto y sus compuestos puede resultar en decremento de la funcin pulmonar,
sensibilidad al contacto y dermatitis, as como problemas respiratorios.

La etilendiamina [CAS 000107-15-3] es txica por ingestin, inhalacin o si se absorbe por la piel;
el lquido puro tiene un olor fuerte y debe ser manejada en la campana. El perxido de hidrgeno
al 30% (H2O2) [CAS 7722-84-1] es un oxidante fuerte y puede causar quemaduras suaves en la piel
por lo que debe evitarse el contacto trabajando con guantes; en el caso de que ocurra un contacto
directo debe lavarse inmediatamente el rea afectada con agua fra. El cido clorhdrico (HCl) [CAS
7647-01-0] y el cido ntrico (HNO3) [CAS 7697-37-2] son cidos fuertes y pueden causar
quemaduras severas en la piel; debe evitarse el contacto y emplearse guantes; en el caso de que
ocurra un contacto es necesario retirar el reactivo de la piel con un pao seco y lavar
inmediatamente el rea afectada al chorro del agua fra; adems el cido ntrico es un oxidante
fuerte y el contacto con ciertos reactivos orgnicos puede iniciar reacciones fuertemente
exotrmicas. El cido actico glacial (HC2H3O2) [CAS 64-19-7] es un lquido corrosivo con un
fuerte olor; debe evitarse el contacto con la piel ya que puede causar quemaduras y la inhalacin
prolongada causar dao en el tejido pulmonar; en caso de que ocurra un contacto, debe lavarse
inmediatamente el rea afectada con agua fra; debe manejarse en la campana de extraccin. El
amoniaco concentrado (NH3) [CAS 7664-41-7] tiene un olor fuerte y sofocante; el amoniaco gas
que se desprende es extremadamente destructivo para las mucosas y el tracto respiratorio
superior; el contacto con la piel produce una sensacin jabonosa y puede causar quemaduras de
suaves a severas si no se lava con agua inmediatamente. El nitrito de sodio (NaNO2) [CAS 7632-000] es una sal estable incompatible con agentes oxidantes fuertes; aunque se use como
conservador en alimentos debe ser considerada txica por ingestin.
Condiciones Experimentales. Todos los reactivos empleados son de grado reactivo analtico o
mayor y se usaron sin purificacin. En todos los procedimientos sintticos se forma primero el
complejo de Co(II) y posteriormente es oxidado al complejo de Co(III). Todos los espectros UV
visible se tomaron inmediatamente despus de la sntesis de los complejos de Co(III) en el
intervalo de 250 to 700 nm empleando agua desionizada como blanco; se obtienen los mismos
resultados empleando celdas de cuarzo o celdas desechables de metacrilato.

Disolucin stock de hexaacuocobalto(II) [Co(H2O)6]2+. Disolver 0.613 g de Co(NO3)26H2O (2.1 mmol)


en 500 mL de agua desionizada para obtener una disolucin aproximadamente 0.0042 M (El
espectro UVvisible de esta disolucin no se registra).

Triglicinatocobalto(III) [Co(gly)3]. Adicionar 0.86 g de clorhidrato de glicina (7.7 mmol) a 10 mL de


la disolucin stock de [Co(H2O)6]2+. Adicionar gota a gota 5 mL de perxido de hidrgeno al 3%
para oxidar el cobalto. Permitir que la reaccin proceda por 5-10 min hasta formar por completo el
complejo prpura.
Trioxalatocobaltato(III) [Co(ox)3]3. Adicionar 1.55g de K2C2O4H2O (8.4 mmol) a 10.0 mL de la
disolucin stock de [Co(H2O)6]2+. Adicionar 10 mL de H2O2 al 3% para oxidar el cobalto(II) y caliente
suavemente con agitacin (entre 30 y 40C) durante 10 a 15 minutos hasta que aparezca un color
verde-azul.

Tricarbonatocobaltato(III) [Co(CO3)3]3. Disuelva 2.99 g de Co(NO3)26H2O (10.3 mmol) en una


disolucin con 50 mL de agua destilada y 0.5 mL de H2O2 al 30%. Combine esta disolucin en una
sola adicin con una disolucin de 16.9 g de NaHCO3 (269 mmol) en 50 mL de agua destilada y 0.5
mL de H2O2 al 30 %. Use un matraz suficientemente grande para permitir la rpida evolucin del
gas y agite aproximadamente por 3 min hasta que cese el burbujeo. Diluya 1 mL de la disolucin
resultante a 25 mL antes de obtener el espectro UVvisible. Guarde el resto de la disolucin para
la preparacin del complejo hexaacuocobalto(III), [Co(H2O)6]3+[2].

Hexaacuocobalto(III) [Co(H2O)6]3+. En un vaso de precipitados de 250 mL adicione en porciones de


2 mL un total de 20 mL de la disolucin anterior de tricarbonatocobaltato(III) a 80 mL de HNO 3 4
M. La adicin de la disolucin de [Co(CO3)3]3 al cido ntrico debe ser suficientemente lenta para
prevenir que el desprendimiento del gas haga que se derrame la disolucin. Debe evitarse el
empleo de cido clorhdrico porque el ion cobalto(III) puede ser reducido por el ion cloruro.
Obtenga el espectro de UVvisible de esta disolucin. Guarde esta disolucin para la preparacin
del complejo tris(1,10-fenantrolina)cobalto(III), [Co(fen)3]3+.

Tris(1,10-fenantrolina)cobalto(III) [Co(fen)3]3+. Adicione 0.115 g de 1,10-fenantrolina (0.5 mmol) a


10 mL de la disolucin anterior que contiene el complejo hexaacuocobalto(III). Agregue a la
disolucin resultante 10 mL de H2O2 al 3% y agite por 5-10 min. Un equipo preparar este
compuesto y otro el anlogo [Co(bipy)]3+
Hexanitrocobaltato(III) [Co(NO2)6]3. Disuelva 0.38 g de Co(NO3)26H2O (1.31 mmol) en 3 mL de
agua. Disuelva aparte 3.07 g NaNO2 (44.5 mmol) en 5 mL de agua. Combine las dos disoluciones y
agregue 1.5 mL de cido actico glacial. Note que la disolucin empezar a burbujear
vigorosamente y espere a que cese el burbujeo. Diluya a 50 mL, y con su matraz volumtrico
tapado agite fuertemente por 2 a 3 min. Diluya 1 mL de esta disolucin a 50 mL antes de tomar el
espectro UVvisible.

Hexaamincobalto(III) [Co(NH3)6]3+. Usar el que se prepar en una sesin anterior.

Tris(etilndiamina)cobalto(III) [Co(en)3]3+. Ser proporcionado por el profesor o Beto.

Discusin
1. Compara los mximos de absorbancia obtenidos con la serie espectroqumica emprica,
explica las diferencias basndote en tu procedimiento experimental.
2. Explica con la teora de campo-ligante el porqu del orden energtico de la serie.
3. Cmo cambia el desdoblamiento de los orbitales con la geometra? Sigue la misma
tendencia la serie espectroqumica si comparas complejos con diferente geometra?