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Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán


Campo 1

Laboratorio de Química Analítica II

Práctica No. 3

Pruebas de identificación de 𝑭𝒆𝟑+ , 𝑵𝒊𝟐+ y 𝑪𝒓𝟑+ . Y valoración de 𝑵𝒊𝟐+ utilizando un


indicador químico de fin de valoración.

Informe de Trabajo

Equipo 3

Abasolo Estrada Ismael

Caballero Valdivia Jonathan

Ortiz Tovar Marco Antonio

Solorio Aguilar Julieta

Profesores: Dalia Bonilla Martínez y Gabriel Israel Nava Nabte

Grupo: 2501-C/D

Semestre: 2014-II

Carrera: Ingeniería Química

Cuautitlán Izcalli, Estado de México a 21 de Marzo de 2014.


Introducción:
La química analítica trata de una predicción cualitativa y cuantitativa del desarrollo de las reacciones
químicas en solución, con el fin de lograr objetivos prácticos tales como la identificación así también, la
cuantificación de las sustancias, por análisis volumétricos, ambos se pueden lograr mediante reacciones de
formación de complejos, para lo cual es requerido imprescindiblemente que el complejo se suficientemente
estable.

La importancia de la estabilidad del complejo se debe a que muchas veces, no se origina una sola clase de
complejo, sino que se propician reacciones secundarias con productos finales muy diferentes. Siendo el
EDTA uno de los ligandos complejantes más utilizado debido a que forma complejos bastante estables con
iones metálicos, dicha estabilidad a su vez se encuentra en función del pH al considerar que el EDTA, es un
ácido tetraprotico.

Siendo el anión Y4- la verdadera especie complejante, sería de esperarse que la reacción se favorezca a un
pH básico, sin embargo precisamente allí es donde surge otro problema ya que muchos iones metálicos
precipitan al estar como hidróxidos, lo cual se puede evitar trabajando en un sistema en medio amoniacal,
de allí la importancia de trabajar en condiciones amortiguadas bien establecidas, de esta manera situarnos
en un punto dentro de un diagrama de formación de complejos, el cual favorezca la reacción deseada.

Objetivos
 Fundamentar el análisis cualitativo para la identificación de tres metales, y cuantificar uno de ellos

Objetivos particulares
 Llevar a cabo la identificación de los iones metálicos 𝐶𝑟 3+ , 𝐹𝑒 3+ y 𝑁𝑖 2+ .
 Cuantificar el 𝑁𝑖 2+ , a través de una valoración por retroceso.
Desarrollo Experimental
Lista de material, equipo y reactivos para la experimentación.

Material
2 matraces volumétricos de 10 𝑚𝐿
1 matraz volumétrico de 25 y 50 𝑚𝐿
1 pipeta volumétrica a de 1, 2 y 5 𝑚𝐿
1 copa tequilera
3 tubos de ensaye con gradilla
3 vasos de precipitados de 50 𝑚𝐿
1 vaso de precipitados de 250 𝑚𝐿
1 bureta de 10 𝑚𝐿
1 perilla de tres vías
1 espátula
1 piseta con agua destilada
Soporte universal con pinzas
Equipo
1 balanza analítica digital
1 agitador magnético con parrilla
1 barra magnética
Reactivos
Solución de Cloruro de Cobre 𝐶𝑟𝐶13 0.01 M
Solución de Cloruro de Hierro 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01 M
Solución de Cloruro de Níquel 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M
Solución de Cloruro de Níquel 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M diluida en solución
amortiguadora de (𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 ) 0.3 M a pH=9.5
Solución de Cloruro de Níquel 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M diluida en solución
amortiguadora de (𝐻𝐴𝐶/𝐴𝐶 − ) 0.3 M a pH=5.5
Solución de 𝐸𝐷𝑇𝐴 0.01 y 0.02 M
Solución de Tiosanato de Potasio 𝐾𝑆𝐶𝑁 0.01 M
Solución de Dimetilglioxima DMG 0.01 M
Solución de Cloruro de Zinc 𝑍𝑛𝐶𝑙2 0.01 M
Naranja de Xilenol

La preparación de la soluciones requeridas en la lista de reactivos se repartió de forma grupal, tocando a


nuestro equipo la preparación de 10 𝑚𝐿 Cloruro de Cromo 𝐶𝑟𝐶13 0.1 M (Stock), 10 𝑚𝐿 Cloruro de Cromo 𝐶𝑟𝐶13
0.01 M, 50 𝑚𝐿 de solución de EDTA 0.1 M (Stock) y 25 𝑚𝐿 de solución de EDTA 0.01 M. Los cálculos para la
preparación de dichas solución se pueden consultar en el Anexo 1.
Procedimiento
Inicio

Parte I. Preparación de soluciones.

Paso 4. Preparación de Parte III. Valoración de


EDTA 0.01M por 𝑵𝒊𝟐+ con 𝒁𝒏𝟐+
dilución de (Stock)
Paso 8.
Paso 1. Preparación de 𝑪𝒓𝑪𝒍𝟑 0.1M (Stock) Con una pipeta volumétrica, se
tomaron 5 𝑚𝐿 de EDTA (Stock) y se Se montó el dispositivo
Se pesaron 0.2664 g R.A de
depositaron en un matraz necesario para la valoración y se
𝐶𝑟𝐶𝑙3 y se disolvieron en
volumétrico de 25 𝑚𝐿, el cual se llenó la bureta de 10 𝑚𝐿 con
vaso de precipitados de 50
aforo con agua destilada y se agito solución de 𝑍𝑛𝐶𝑙2 0.01 M.
𝑚𝐿 con un poco de agua
15 veces.*
destilada. *
Paso 9.

Paso 1.1 En una copa tequilera se depositaron


Parte II. Pruebas de Identificación.
con ayuda de pipetas volumétricas, 2
Se vertió el contenido del vaso en 𝑚𝐿 de 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M diluida en
Paso 5. Identificación de 𝑪𝒓𝟑+
un matraz volumétrico de 10 𝑚𝐿, se (𝐻𝐴𝐶/𝐴𝐶 − ) 0.3 M a pH=5.5 y 3 𝑚𝐿
aforó y agito 15 veces. de EDTA 0.02 M.
En un tubo de ensayo se
depositaron con una pipeta
volumétrica, 1 𝑚𝐿 de 𝐶𝑟𝐶𝑙3 0.01 M y Paso 10.
1 𝑚𝐿 de EDTA 0.01 M.
Se depositó en la copa tequilera una
Paso 2. Preparación de
𝑪𝒓𝑪𝒍𝟑 0.01M por barra magnética y 3 gotas de naranja
Paso 5.1 de Xilenol y se colocó esta sobre el
dilución de (Stock)
agitador magnético encendido.
Se introdujo el tubo de ensaye en un
Con una pipeta volumétrica, se tomó
vaso de precipitados de 250 𝑚𝐿 a baño
1 𝑚𝐿 de 𝐶𝑟𝐶𝑙3 (Stock) y se depositó
maría y se calentó con la parrilla hasta Paso 11.
en un matraz volumétrico de 10 𝑚𝐿,
que fuera notorio un cambio de color.
el cual se aforo con agua destilada y Se inició la valoración agregando
se agito 15 veces.* 𝑍𝑛𝐶𝑙2 de la bureta a la solución de la
copa hasta observar un cambio de
coloración y se registró el volumen
Paso 6. Identificación de 𝑭𝒆𝟑+
necesario de para observar dicho
Paso 3. Preparación de cambio.
En un tubo de ensayo se
EDTA 0.1 M (Stock)
depositaron con una pipeta
volumétrica, 1 𝑚𝐿 de 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01
Se pesaron 1.868 g R.A de Paso 12. Residuos
M y 1 𝑚𝐿 de KSCN 0.01 M.
EDTA y se disolvieron en
vaso de precipitados de 50 Los residuos de las pruebas de
𝑚𝐿 con un poco de agua identificación así como de la
destilada. * coloración se depositaron en un
Paso 7. Identificación de 𝑵𝒊𝟐+ mismo frasco para su posterior
tratamiento.
En un tubo de ensayo se depositaron
Paso 3.1 con una pipeta volumétrica, 1 𝑚𝐿
de 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M diluido en (𝑁𝐻4+ / Fin
Se vertió el contenido del vaso en 𝑁𝐻3 ) 0.3 M a pH=9.5 y 1 𝑚𝐿 de DMG
un matraz volumétrico de 50 𝑚𝐿, se 0.01 M.
aforó y agito 15 veces.

Nota: (*) Revisar cálculos en el Anexo 1.


Resultados
Tabla 1. Pruebas de Identificación.
Identificación de 𝑪𝒓𝟑+
Color inicial Color final

1 𝑚𝐿 de 𝐶𝑟𝐶𝑙3 0.01 M (verde)

1 𝑚𝐿 de EDTA 0.01 M (incoloro)

+ calor

Morado
𝟑+
Identificación de 𝑭𝒆
Color inicial Color final

1 𝑚𝐿 de 𝐹𝑒𝐶𝑙3 0.01 M (amarillo)

1 𝑚𝐿 de KSCN 0.01 M (incoloro)

Rojo
𝟐+
Identificación de 𝑵𝒊
Color inicial Color final

1 𝑚𝐿 de 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M diluido en (𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 ) 0.3


M a pH=9.5 (incoloro)

1 𝑚𝐿 de DMG 0.01 M (incoloro)

Rosa
Tabla 2. Valoración de 𝑵𝒊𝟐+ con 𝒁𝒏𝟐+
Color inicial Color final

2 𝑚𝐿 de 𝑁𝑖𝐶𝑙2 0.01 M diluida en (𝐻𝐴𝐶/𝐴𝐶 − ) 0.3 + 𝑉𝑃𝐸 = 3 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑍𝑛𝐶𝑙2 0.01 𝑀


M a pH=5.5 + 3 𝑚𝐿 de EDTA 0.02 M + 3 gotas de
naranja de Xilenol
Amarillo

Análisis de Resultados
Para la identificación de los iones metálicos se llevaron a cabo tres reacciones, con EDTA para el 𝐶𝑟 3+ , Con
KSCN para el 𝐹𝑒 3+ , y con 𝐷𝑀𝐺 para el 𝑁𝑖 2+ .

1𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑎𝑑𝑎. − "𝐶𝑟 3+ + 𝐻2 𝑌 2− → 𝐶𝑟𝑌 − "

𝐶𝑟 3+ + 𝑌 4− → 𝐶𝑟𝑌 − 𝛽 = 1023.4

𝐻𝑌 3− → 𝑌4− + 𝐻+ 𝐾𝑎 = 10−10.3

𝐻2 𝑌 2− → 𝐻𝑌3− + 𝐻+ 𝐾𝑎 = 10−6.2

𝐶𝑟 3+ + 𝐻2 𝑌 2− → 𝐶𝑟𝑌 − + 2𝐻 + 𝐾𝑒𝑞 = 106.9

[𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ ]
2𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑎𝑑𝑎. − 𝐹𝑒 3+ + 𝑆𝐶𝑁 − → 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ 𝐾𝑒𝑞 = = 102.1
[𝐹𝑒 3+ ] [ 𝑆𝐶𝑁 − ]
Los valores a los que se llevaron a cabo las reacciones de níquel, para la identificación tanto como para la
valoración, es por qué a ese pH y a pL, el ion metálico del níquel no forma hidroxocomplejos, esto lo
podemos verificar en los diagramas de pL & pH, para los distintos amortiguamientos de trabajo.

Zona de amortiguamiento

Imagen 1.-Grafico de pNH3 & pH, la intersección de las líneas rojas muestra la zona de predominio de especies.

Como se puede apreciar en la imagen el 𝑁𝑖 2+ , se encuentra 𝑁𝑖(𝑁𝐻3 )2+


5 , ya que la especie que se encuentra en
2+
solución no es el 𝑁𝑖 , tenemos que calcular la 𝐾′′𝑒𝑞 a pH y pNH3.

3𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑎𝑑𝑎. − " 𝑁𝑖(𝑁𝐻3 )2+


5
+ 𝐻𝐷𝑔 → 𝑁𝑖(𝐷𝑔)+ "

𝑁𝑖 2+ + 𝐷𝑔− → 𝑁𝑖(𝐷𝑔)+ 𝛽 = 1011.1


2+ −0.63
𝑁𝑖(𝑁𝐻3 )2+
5 → 𝑁𝑖 + 5𝑁𝐻3 𝐾𝑐 = 10

𝐻𝐷𝑔 → 𝐷𝑔 + 𝐻
− +
𝐾𝑎 = 10−10.5
+ + −0.03
𝑁𝑖(𝑁𝐻3 )2+
5 + 𝐻𝐷𝑔 → 𝑁𝑖(𝐷𝑔) + 5𝑁𝐻3 + 𝐻 𝛽′ = 10

𝛽′ 10−0.03 12.08
𝐾′′𝑒𝑞 = + = −9.5 5
= 10
[𝐻 ][𝑁𝐻3 ]5 10 ∗ (0.3)
Para la valoración por retroceso de 𝑁𝑖 2+ con 𝑍𝑛2+ , no solo se tenía que evitar que el 𝑁𝑖 2+ formará
hidroxocomplejos sino también el 𝑍𝑛2+ , para evitar la formación de precipitados en la solución.

Zona de amortiguamiento

Imagen 2.-Grafico de pAc & pH, la intersección de las líneas rojas muestra la zona de predominio de especies de Ni 2+.
Zona de amortiguamiento

Imagen 2.-Grafico de pAc & pH, la intersección de las líneas rojas muestra la zona de predominio de especies del Zn2+.

Algunos iones no pueden ser valorados con EDTA de la manera más común, ya que precipitan en ausencia
de EDTA, su 𝛽 no es muy grande o bloquean el indicador, para estos casos se recomienda llevar a cabo una
valoración por retroceso, agregando un exceso de EDTA al analito, esta solución se valora con un segundo
ion metálico. Ya que para el 𝑁𝑖 2+ , no existe un indicador que sea preciso para obtener el punto de
equivalencia se valoró por retroceso.

Para la cuantificación por retroceso de 𝑁𝑖 2+ , a una alícuota de 2𝑚𝐿 de 𝑁𝑖 2+ , se le agregaron 3𝑚𝐿 de EDTA
0.02𝑀, se le agrego indicador (Naranja de Xilenol), esta solución se valoró con 𝑍𝑛2+ 0.01𝑀, obteniendo un
punto de vire de 3𝑚𝐿, con el volumen del punto de vire se calculó los milimoles contenidos en la solución
de 𝑁𝑖 2+ , de la siguiente manera.
𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 = 𝐶𝐸𝐷𝑇𝐴 ∗ 𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 = 0.02 ∗ 3𝑚𝐿 = 0.06𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
𝑚𝐿
𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛2+ = 𝐶𝑍𝑛2+ ∗ 𝑉𝑍𝑛2+ = 0.01 ∗ 3𝑚𝐿 = 0.03𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛2+
𝑚𝐿
𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑖 2+ = 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 − 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛2+ = (0.06 − 0.03)𝑚𝑚𝑜𝑙 = 0.03𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑵𝑬𝑿𝑷
Valoración mg mg
𝑽𝑷𝑬 𝑵𝑵𝒊𝟐+ 𝑽𝑵𝒊𝟐+ 𝑽 𝒗𝒂𝒍𝒐𝒓𝒂𝒅𝒐 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑬𝑿𝑷 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑻𝑬𝑶 Peso molecular %error
de Teoricos obtenidos
= 𝑵𝒁𝒏𝟐+ 𝑽𝑷𝑬
𝑵𝒊𝟐+ 3 mL 0.015N 2mL 0.03mmol 0.04mmol 129.5994mg/mmol 5.1840mg 3.8880mg 33.33%
Tabla 3.-Resultados experimentales de la cuantificación de Ni2+ por retroceso con Zn2+.
La valoración se llevó a cabo en medio amortiguado Ac/Ac-, a un pH=5.5, ya que la cuantificación del Ni2+
se llevó a cabo bajo estas condiciones, se calculara las constantes de equilibrio bi-condicionales de la
valoración.

Reacción de Níquel con EDTA a pH=5.5 y Ac/Ac-=0.3M

𝑁𝑖 2+ + 𝑌 4− → 𝑁𝑖𝑌 2− 𝛽 = 1018.6

𝑁𝑖(𝐴𝑐)2 → 𝑁𝑖2+ + 2𝐴𝑐 𝐾𝑐 = 10−5.04

𝐻𝑌 3− → 𝑌4− + 𝐻 + 𝐾𝑎 = 10−10.3
−6.2
𝐻2 𝑌 2− → 𝐻𝑌3− + 𝐻+ 𝐾𝑎 = 10

𝑁𝑖(𝐴𝑐)2 + 𝐻2 𝑌 2− → 𝑁𝑖𝑌2− + 2𝐴𝑐 + 2𝐻+



𝛽′ = 10−2.94

𝛽′ 10−2.94 9.65
𝐾′′𝑒𝑞 = = = 10
+ 2 −11 2
[𝐻 ] [𝐴𝑐− ]2 10 ∗ (0.3)

"𝑁𝑖(𝐴𝑐)2 + 𝐻2 𝑌 2− → 𝑁𝑖𝑌2− "

Reacción de Zinc con EDTA a pH=5.5 y Ac/Ac-=0.3M

𝑍𝑛2+ + 𝑌 4− → 𝑍𝑛𝑌 2− 𝛽 = 1016.4



𝑍𝑛(𝐴𝑐)2 → 𝑍𝑛2+ + 2𝐴𝑐 𝐾𝑐 = 10−4.81

𝐻𝑌 3− → 𝑌4− + 𝐻 + 𝐾𝑎 = 10−10.3
−6.2
𝐻2 𝑌 2− → 𝐻𝑌3− + 𝐻+ 𝐾𝑎 = 10

𝑍𝑛(𝐴𝑐)2 + 𝐻2 𝑌 2− → 𝑍𝑛𝑌
2−
+ 2𝐴𝑐− + 2𝐻+ 𝛽′ = 10−4.91

𝛽′ 10−4.91 7.14
𝐾′′𝑒𝑞 = = = 10
+ 2 −11 2
[𝐻 ] [𝐴𝑐− ]2 10 ∗ (0.3)

"𝑍𝑛(𝐴𝑐)2 + 𝐻2 𝑌 2− → 𝑍𝑛𝑌2− "


Anexos
Anexo 1

 Cálculo previo para la preparación de 10 𝒎𝑳 de Cloruro de Cromo 𝑪𝒓𝑪𝒍𝟑 0.1 M (Stock).

Para preparar 10 𝑚𝐿 de 𝐶𝑟𝐶𝑙3 0.1 M (Stock) se realizó el siguiente cálculo para de esta forma saber cuántos
gramos de reactivo analítico se debían pesar para tal objetivo.

𝑚𝑜𝑙 266.45 𝑔 𝑅𝑃 100 𝑔 𝑅𝐴 0.01 𝐿


0.1 | || || | = 0.2664 𝑔 𝑅𝐴
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 100 𝑔 𝑅𝑃 1

 Cálculo previo para la preparación de 10 𝒎𝑳 de Cloruro de Cromo 𝑪𝒓𝑪𝒍𝟑 0.01 M.

Para la preparación 10 𝑚𝐿 de Cloruro de Cromo 𝐶𝑟𝐶𝑙3 0.01 M a partir de la solución Stock, primero se realizó
el siguiente cálculo, para conocer cuántos mililitros de Stock (𝑀) se debían tomar para diluirlos en agua
destilada (𝐷𝐼𝐿).

𝐶𝑀 𝑉𝑀 = 𝐶𝐷𝐼𝐿 𝑉𝐷𝐼𝐿

𝐶𝐷𝐼𝐿 𝑉𝐷𝐼𝐿
𝑉𝑀 =
𝐶𝑀

(0.01 𝑀)(10 𝑚𝐿)


𝑉𝑀 = = 1 𝑚𝐿
0.1 𝑀

 Cálculo previo para la preparación de 50 𝒎𝑳 de EDTA 0.1 M (Stock).

Para preparar 50 𝑚𝐿 de EDTA 0.1 M (Stock) se realizó el siguiente cálculo para de esta forma saber cuántos
gramos de reactivo analítico se debían pesar para tal objetivo.

𝑚𝑜𝑙 372.252 𝑔 𝑅𝑃 100 𝑔 𝑅𝐴 0.05 𝐿


0.1 | || || | = 1.868 𝑔 𝑅𝐴
𝐿 1 𝑚𝑜𝑙 99.6 𝑔 𝑅𝑃 1

 Cálculo previo para la preparación de 25 𝒎𝑳 de EDTA 0.01 M

Para la preparación 25 𝑚𝐿 de EDTA 0.01 M a partir de la solución Stock, primero se realizó el siguiente
cálculo, para conocer cuántos mililitros de Stock (𝑀) se debían tomar para diluirlos en agua destilada
(𝐷𝐼𝐿).
𝐶𝑀 𝑉𝑀 = 𝐶𝐷𝐼𝐿 𝑉𝐷𝐼𝐿

𝐶𝐷𝐼𝐿 𝑉𝐷𝐼𝐿
𝑉𝑀 =
𝐶𝑀

(0.01 𝑀)(25 𝑚𝐿)


𝑉𝑀 = = 5 𝑚𝐿
0.1 𝑀
Conclusiones
La complejacion de metales que presentan un color característico nos sirvieron para la identificación de
los iones metálicos en la solución, ya que el cambio de coloración de estos nos indicaron la presencia de
estos en la solución. En cuanto a la valoración de 𝑁𝑖 2+ , al no existir un indicador fiable para su
cuantificación se optó por una técnica de valoración, que nos pudiera brindar un punto de vire confiable a
partir del cual, cuantificamos el 𝑁𝑖 2+ , también cabe mencionar que se tiene que utilizar un indicador que
forme complejos con el metal que se está valorando y proporcione un cambio de coloración al pH de
trabajo, durante la experimentación se nos proporcionó un indicador distinto (naranja de metilo), el cual
tiene un cambio de coloración de rojo a naranja a pH=3.1-4.4, por lo cual no se obtuvo un cambio de
coloración.

Bibliografía
 Harris C.D Análisis, Químico Cuantitativo, Ed. Reverté S.A, 2da edición, México 1999.
 Harvey David, Química Analítica Moderna, Ed. Mc Graw Hill 1ra edición, España, 2000.
 Gilbert H. Ayres, Análisis Químico Cuantitativo, Ed. Harla México 2da edición, México 1970.
 Lange´s, Handbook of Chemistry, Ed. Mc Graw Hill 11a edición, Mexico 1973.