Equipo 3
Caballero Valdivia Jonathan
Ortiz Tovar Marco Antonio
Solorio Aguilar Julieta
Profesores: Dalia Bolilla Martnez y Gabriel Israel Nava Nabte
Grupo: 2501-C/D
Semestre: 2014-II
Carrera: Ingeniera Qumica
Objetivos
Introduccin
Un acido muy dbil presenta complicaciones para su valoracin con una base fuerte, ya que para la
deteccin del punto de equivalencia, utilizar un mtodo grafico es intil para este fin, debido a la baja
cuantitatividad de la reaccin. Para aumentar la cuantitividad de la reaccin y llevarla a un punto donde
sea posible apreciar el punto de equivalencia, se utiliza un agente de desplazamiento o agente
complejante.
La intervencin del agente complejante en la reaccin aumenta la constante de acidez condicional del
cido dbil, por lo cual al realizarse la valoracin con una base fuerte, la deteccin del punto de
equivalencia es ms precisa.
En esta prctica para observar dicha influencia de un agente complejante sobre las propiedades cidobase de cualquier cido dbil, realizamos una valoracin de cido brico 2 (cido dbil), con
hidrxido de sodio (base fuerte), en ausencia y presencia de manitol (agente complejante) a
dos diferentes concentraciones, llevando a cabo una estandarizacin previa de hidrxido de sodio
con Biftalato de Potasio 8 5 4.
La presencia de manitol desplaza la lnea de tendencia de la valoracin haciendo que los saltos de la
separacin de iones hidronio del acido dbil sean paulatinos por lo tanto apreciables, haciendo ms
sensible el sistema con la formacin de complejos manitol-hidroxilo conforme el pH del sistema valorado
va cambiando y generando una reaccin de valoracin cuantitativa.
Desarrollo Experimental
Lista de material, equipo y reactivos para la experimentacin.
Material
1 matraz volumtrico de 100
1 pipeta volumtrica a de 2, 5 y 20
3 copas tequileras
2 vasos de precipitados de 50
1 vaso de precipitados de 100
1 bureta de 10
1 perilla de succin
1 esptula
1 piseta con agua destilada
Soporte universal con pinzas
Equipo
Reactivos
1 pH-metro
1 balanza analtica
1 agitador magntico
1 barra magntica
Solucin buffer de pH 10
Solucin de cido Brico 2 0.01 M
Solucin de Hidrxido de Sodio 0.1 M
Solucin de Manitol 0.02 y 1.0 M
Biftalato de Potasio 8 5 4 (Reactivo analtico)
Solucin de Fenolftalena
Procedimiento
Inicio
Paso 2.3
Parte II. Estandarizacin de 0.02 M
Paso 1
Paso 2
Se peso un aproximado de 10
mg de 8 5 4 y se diluyo en
5 mL de agua destilada en un
vaso de precipitados de 50
0.1 M *
mL. *
Paso 1.1
Paso 2.1
Se agregaron 3 gotas de
Fenolftalena
y una barra
magntica a la solucin de
8 5 4 .
Paso 1.2
Se afor el matraz y se
agit 15 veces.
Paso 2.2
Paso 2.4
Paso 5. Residuos
Se mont el
dispositivo
necesario
para
la
estandarizacin y se calibr
el ph-metro con una
solucin buffer de pH 10.
Paso 4
Fin
Resultados
Tabla 1. Resultados de la masa pesada de Biftalato de Potasio.
Masa de vaso de precipitados de 50 mL 1
Masa de vaso de precipitados de 50 mL 1 + masa de Biftalato de Potasio
Masa de Biftalato de Potasio del vaso 1 = (Masa de vaso de precipitados de 50 mL 1 +
masa de Biftalato de Potasio)- Masa de vaso de precipitados de 50 mL 1
Masa de vaso de precipitados de 50 mL 2
Masa de vaso de precipitados de 50 mL 2 + masa de Biftalato de Potasio
Masa de Biftalato de Potasio del vaso 2 = (Masa de vaso de precipitados de 50 mL 2 +
masa de Biftalato de Potasio)- Masa de vaso de precipitados de 50 mL 1
30.6623 g
30.6731 g
0.0108 g
30.0561 g
30.0694 g
0.0133 g
6.42
0.2
7.63
0.4
8.21
0.6
8.56
0.8
8.84
9.1
1.2
9.38
1.4
9.65
1.6
9.95
1.7
10.1
1.8
10.32
1.9
10.5
10.08
2.1
10.84
2.2
10.99
2.3
11.01
2.4
11.14
2.5
11.21
2.6
11.27
12
10
PH
V (mL)
0
0
0.5
1.5
2.5
V(ML) NAOH
0.2
6.62
0.4
6.92
0.6
7.24
0.8
7.5
8.71
1.2
9.07
1.4
9.4
1.6
9.82
1.7
10.06
1.8
10.44
1.9
10.52
10.72
2.1
10.84
2.2
10.96
2.3
11.07
2.4
11.15
2.5
11.24
2.6
11.27
2.8
11.37
11.45
12
10
PH
0
0
0.5
1.5
2.5
V(ML) NAOH
3.01
0.2
3.63
0.4
4.3
0.6
4.55
0.8
4.77
5.06
1.2
5.31
1.4
5.58
1.6
5.91
1.7
6.07
1.8
6.29
1.9
6.61
7.35
2.1
9.52
2.2
10.1
2.3
10.37
2.4
10.6
2.6
10.78
2.8
10.96
11.09
3.2
11.18
3.4
11.25
3.6
11.31
4.05
11.42
12
10
PH
V (mL)
0
0
0.5
1.5
2
V(ML) NAOH
2.5
3.5
HBO2+agua
12
HBO2+manitol 0.02M
HBO2+manitol 1M
10
PH
0
0
0.5
1.5
2
V(ML)NAOH
2.5
3.5
Anlisis de Resultados
A partir de los resultaos obtenidos de la concentracin de NaOH estandarizado, del volumen de punto
estequiomtrico de cada valoracin de HBO2 en presencia de Ma se lleno la siquiente tabla donde se
calculo el error porcentual del numero de moles tericos y experimental de HBO2 .
Tabla 6. Error Porcentual
[]
()
(2 )
(2 )
= 4 [2 ]
-
100%
= []
-
[] = 0.02
1.87
0.02354
0.0440198
0.040244
9.38%
[] = 1.0
2.05
0.048257
0.040244
19.91%
[] = 0
0.02354
En cuanto al erros porcentual calculado anteriormente nos parece que el motivo por el cual error
porcentual sali mayor a una concentracin de manitol de 1 M es que los datos que se nos proporcion
para calcular la concentracin inicial de HBO2 no eran los correctos y por lo tanto el nmero de moles
tericos de HBO2 produce que el error porcentual sea muy elevado.
Para la valoracin de cido brico con hidrxido de sodio en presencia de manitol, tomamos en cuenta los
complejos que el manitol forma con el cido brico, el manitol forma dos complejos con el cido brico.
La formacin de complejos, afecta al sistema modificando el pKa del cido brico ya el manitol al formar
complejos con el cido brico, promueve la liberacin del ion hidronio en el medio. Como el manitol
afecta al pKa del cido brico ser necesario calcular el pKa en presencia de manitol.
Para esto emplearemos los valores de las constantes de formacin global de los complejos de manitol con
cido brico y la constante de disociacin del HBO2. Log 1=2.5, Log 2=4.7, pKa=9.2
Calcularemos la constante termodinmica en presencia de manitol mediante la ley de Hess
+ +
2
2
2Ma +
= 9.2
2 2
2 2
log 2 = 4.7
+
= 4.5
[ + ][2 2 ]
= 4.5
[2 ][Ma]2
[ + ][2 2 ]
= 4.5 [Ma]2 = 4.5 1 = 4.5
[2 ]
Para el sistema de 0.02M de manitol, el manitol al estar en menor concentracin podemos decir que solo
se forma el complejo 1 a 1 ya que el manitol no se encuentra en exceso para este sistema calcularemos
tambin la constante termodinmica y condicional.
+ +
Ma +
+
2
= 9.2
log 1 = 2.5
+
= 6.7
[ + ][2 ]
=
= 6.7
[2 ][Ma]
[ + ][2 ]
=
= 6.7 [Ma] = 6.7 0.02 = 0.134
[2 ]
Para calcular la constante experimental y la terica se grafican los valores experimentales de pH y de
volumen agregado para cada valoracin. Y mediante una regresin lineal obtenemos el valor
experimental de las constantes de cada valoracin a partir de estas podemos obtener las constantes de
termodinmicas de valoracin y las constantes condicionales.
12
y = 9.4661x + 8.8674
R = 0.788
11
10
PH
9
8
7
6
5
4
-0.8
-0.6
-0.4
-0.2
0.2
0.4
LOG(CV/COVO-CV)
Gafica 5.- pH-pOH para la obtencin de la constante termodinmica de la valoracin HBO2 con NaOH en presencia de Manitol 1M
La ordenada al origen de la lnea de ajuste es el pKa, con este pKa experimental podemos obtener la
constante termodinmica y la constante condicional para el sistema 1M
= log 2 = 8.86 4.7 = 4.16
Por lo tanto la constante condicional seria
[ + ][2 2 ]
=
= 4.16 [Ma]2 = 4.16 1 = 4.16
[2 ]
Para el sistema 0.02, de igual manera se grafican los datos experimentales se hace un ajuste lineal de los
mismos y la ordenada al origen de esta recta ser el pKa.
12
y = 6.0617x + 10.501
R = 0.9719
11
PH
10
9
8
7
6
-0.8
-0.7
-0.6
-0.5
-0.4
-0.3
-0.2
-0.1
0.1
0.2
0.3
LOG(CV/COVO-CV)
Grafica 6.- pH-pOH para la obtencin de la constante termodinmica de la valoracin HBO2 con NaOH en presencia de Manitol
1M
[ + ][2 ]
= 8 [Ma] = 8 0.02 = 0.16
[2 ]
Con las constantes tericas calculadas en los primeros puntos se crearan las grficas simuladas de las
valoraciones de cido brico en presencia de manitol con hidrxido.
HBO+agua
HBO+manitol 0.02M
HBO+manitol 1M
14
12
10
PH
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
VOL ML NAOH
Grfica 7.- Graficas tericas de la valoracin de HBO2 con NaOH en presencia de Manitol, a diferentes concentraciones de Ma.
La influencia del Manitol sobre las propiedades acido-base del cido brico radica en que como se
menciono en la introduccin de esta prctica, el manitol a ser un agente complejante aumenta la
constante de acidez del cido debido a que en solucin el manitol forma hidroxo-complejos con el ion
borato del acido brico, liberando as los protones y haciendo posible que la reaccin sea cuantitativa.
Anexo
Con el propsito de preparar 100 mL de una solucin de 0.02 M a partir de una solucin
concentrada de 0.1 M, se realizo el siguiente clculo del volumen necesario de solucin
concentrada para preparar dicha dilucin, como se muestra a continuacin.
Datos
Desarrollo
0.1 M
0.02 M
100 mL
Resultado
=
=
=
= 20
(0.02 )(100 )
0.1
Para estandarizar l 0.02 M, se procedi primero a calcular la concentracin que deba tener 5
de una solucin de Biftalato de potasio, considerando un gasto de 2 de para llegar al punto
estequiomtrico durante la valoracin.
=
=
=
(0.02 )(2.5 )
= 0.01
5
Posteriormente con esta concentracin terica se calculo la masa de Biftalato de Potasio que se deba
disolver en 5 de agua para obtener dicha concentracin.
0.01
1
100
1
De esta forma se decidi pesar un aproximado de 10 mg de Biftalato de potasio por cada alcuota de 5 mL
a preparar. Con los resultados obtenidos de la masa pesada se calculo nuevamente la concentracin de
Biftalato de potasio de cada alcuota.
Alcuota de vaso 1
10.8 mg de Biftalato de Potasio
1
100
1
0.0108 |
||
||
| = 0.01057
204.22 100 0.005
Alcuota de vaso 2
13.3 mg de Biftalato de Potasio
1
100
1
0.0133 |
||
||
| = 0.01302
204.22 100 0.005
Con los resultaos de de las valoraciones de ambas alcuotas de Biftalato de Potasio se calculo la
concentracin real de .
Primera Valoracin
Datos
Desarrollo
0.01057 M
5 mL
2.3 mL
Resultado
=
=
=
= 0.02297
(0.01057 )(5 )
2.3
Segunda Valoracin
Datos
Desarrollo
0.01302 M
5 mL
2.7 mL
Resultado
=
=
=
= 0.02411
(0.01302 )(5 )
2.7
Promedio real = 0.02354 M
Concentracin inicial de 2
1
100
1
0.155 |
||
||
| = .
61.884 99.58 0.025
Concentracin diluida de 2
1 2 1 2 = 2 0 2
2 =
2 =
1 2 1 2
0 2
5 0.10061
= .
50
Conclusin
Como pudimos observar en la prctica la valoracin de un cido dbil, como el HBO2, es poco cuantitativa,
por lo cual se dificulta determinar el punto de equivalencia durante una valoracin, es por este motivo
que se amortigua el sistema por medio de un agente complejante como el manitol. El manitol disminuye
el pka del cido y por lo tanto aumenta su constante de reaccin, volviendo la reaccin poco cuantitativa
en una reaccin altamente cuantitativa. La valoracin en presencia de la formacin de complejos en
medio amortiguado es una excelente tcnica de separacin o rastreo de ciertas entidades qumicas
inmersas en una mezcla, lo cual es muy funcional en el control de calidad de materiales, como ejemplo de
aplicacin sencillo; la determinacin de la cantidad de nquel o plomo o aleaciones diversas en aceros
especiales.
Bibliografa
Harris C.D Anlisis, Qumico Cuantitativo, Ed. Revert S.A, 2da edicin, Mxico 1999.
Harvey David, Qumica Analtica Moderna, Ed. Mc Graw Hill 1ra edicin, Espaa, 2000.
Gilbert H. Ayres, Anlisis Qumico Cuantitativo, Ed. Harla Mxico 2da edicin, Mxico 1970.
Gary D. Christian, Qumica Analtica, Ed. Mc Graw Hill 6ta edicin, Mxico 2009.