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CIDO SULFRICO
CONTENIDO
1.
2.
3.
4.
4.
5.
APLICACIONES
PROPIEDADES
ESTRUCTURA
5
CIDO SULFRICO
OLEUM AL 20%
.. equivale a un cido sulfrico al %
104.5%
(c) Jorge Loayza, 2016
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PROPIEDADES
11
12
FORMACIN DE HIDRATOS
Fuente: http://www2.uni-siegen.de/~pci/versuche/spanish/v44-1-5.html
(c) Jorge Loayza, 2016
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Temperatura
de fusin
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PROPIEDADES QUMICAS
Quita el agua de otros cidos, cristalohidratos e
incluso derivados oxigenados de hidrocarburos que
no contengan agua propiamente dicha, sino H y O
en la proporcin 2:1.
La madera, otros tejidos vegetales y animales que
contienen celulosa, almidn o azcar se destruyen
con el cido sulfrico concentrado.
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PROPIEDADES Y REACCIONES
Ionizaciones del cido sulfrico:
H2SO4(ac) HSO4-(ac) SO42-(ac)
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APLICACIONES
PROPIEDADES
ESTRUCTURA
19
20
Pureza
Tcnico (fertilizantes, metalurgia)
Puro (bateras, productos orgnicos)
(c) Jorge Loayza, 2016
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APLICACIONES
1.
2.
3.
4.
5.
6.
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(1)
(2)
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Azufre recuperado
proveniente de procesos
de desulfurizacin
(azufre petroqumico)
Azufre nativo
Minerales sulfurados
(compuestos de azufre:
xidos, sulfuros, sulfatos,
etc.)
(c) Jorge Loayza, 2016
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AZUFRE
Propiedades
Estado natural
Elemental (4%)
Depsitos sedimentarios y
volcnicos
Combinado
Sulfuros metlicos y sulfatos
(yeso) (4%)
Combustibles fsiles (87%)
Gas natural (5%)
Abundancia en corteza
0.05%
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Slido
Amarillo
3s23p4
112
444
2.5
-2, +2, +4, +6
S8
29
112C
30
31
32
MTODO FRASCH
Condiciones de operacin:
Agua: T = 170 C
P = 7 kg/cm2 (100 lb/pulg2)
(Tfusin del azufre = 112-119C)
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AZUFRE PROCEDENTE DE LA
DESULFURACIN DE GAS Y DEL PETRLEO
Diversos procesos industriales pueden generar
(producir) la materia prima para la fabricacin
del H2SO4 .
Una fuente importante de compuestos de azufre es
la desulfuracin del gas natural y del petrleo, en el
cual el H2S se convierte en S, denominado azufre
petroqumico (Proceso Claus), el cual es
suministrado a plantas que fabrican cido sulfrico
a partir de azufre (nativo o recuperado).
(c) Jorge Loayza, 2016
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Contacto
(Catlisis heterognea por V2O5)
(c) Jorge Loayza, 2016
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MTODO DE CONTACTO
Tres etapas
Obtencin de SO2
Oxidacin cataltica de SO2 a SO3
Absorcin de SO3 por el agua de un
cido sulfrico concentrado
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MTODO DE CONTACTO
1. Obtencin de SO2
a. Reaccin exotrmica homognea no cataltica, a
partir de S (nativo o petroqumico) y
b. Reaccin exotrmica heterognea no cataltica,
a partir de sulfuros.
2. Oxidacin cataltica de SO2 a SO3
Reaccin exotrmica heterognea cataltica
3. Absorcin del SO3 por el H2O de un H2SO4
concentrado
Reaccin exotrmica heterognea no cataltica
(c) Jorge Loayza, 2016
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OBTENCIN DE SO2
Independientemente de la materia prima utilizada, el
primer paso consiste en obtener SO2
A partir de azufre:
La reaccin que se produce en esta etapa es:
S(s) + O2(g) SO2(g) + Q
El azufre, se oxida en una unidad de combustin entre
900 - 1800 C.
La unidad de combustin es un horno-caldera,
consistente en una cmara de combustin y un
refrigerador de gases.
La relacin SO2/O2 en los gases de entrada no suele ser
superior al 0,8 con objeto de alcanzar un elevado grado
de conversin.
(c) Jorge Loayza, 2016
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OBTENCIN DE SO2
AZUFRE
FUSIN
AZUFRE
S8
T 160 C
P = 1 atm
Sn
FILTRACIN
(A)
R1
O2
(A)
ATOMIZACIN
OXIDACIN
SO2
T 450 C
P = 1 atm
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OBTENCIN DE SO2
Aire
seco
Vapor
SO2
10-12%
TORRE DE
SECADO
Agua
REACTOR DE
OXIDACIN
(COMBUSTOR)
Aire
hmedo
INTERCAMBIADOR
DE CALOR
(GENERADOR
DE VAPOR)
H2SO4
93%
H2SO4
diluido
(c) Jorge Loayza, 2016
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OBTENCIN DE SO2
A partir de sulfuros metlicos.
El proceso se conoce como tostacin y consiste en el
paso de sulfuros metlicos a xidos metlicos.
Sulfuros metlicos de los cuales se puede obtener
SO2:
FeS2, MeS
Flotacin
MeS
Tostacin
FeS
Metales
SO2
Tostacin
Fe2O3, MeO
H2SO4
SO2
Fe2O3
Metales
Ceniza
(c) Jorge Loayza, 2016
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NOMBRE COMN
FeS2
PIRITA
ZnS
BLENDA
CuFeS2
CALCOPIRITA O CHALCOPIRITA
FeS
PIRROTITA
FeZnS2
ESFALERITA
PbS
GALENA
HgS
CINABRIO
Cu2S
CALCOSINA
CuS
COVELITA
Cu3FeS3
BORNITA
AsFeS
MISPIQUEL
(c) Jorge Loayza, 2016
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TOSTACIN DE SULFUROS
Caso: Pirita (FeS2)
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TOSTACIN DE PIRITA
La pirita (FeS2) flotada y pulverizada se quema
en presencia de aire (tostacin) a temperaturas
cercanas a 1000 C, producindose SO2 y xidos
de hierro.
El SO2 producido se encuentra contaminado con
partculas slidas de diversa composicin y
humedad gases sucios.
Los gases de tostacin deben ser sometidos a
depuracin (en varias etapas de purificacin)
antes de ingresar a la etapa de oxidacin
cataltica.
(c) Jorge Loayza, 2016
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Fe3O4 + 6SO2 + Q2
(c) Jorge Loayza, 2016
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CASO GENERAL
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OBTENCIN DE SO2
FeS2
Fe2O3
51
OBTENCIN DE SO2
O2
FeS2
SO2
Fe2O3
(algo de SO3)
CATALIZADOR
DE OXIDACIN
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2SO3(g) + Q
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CARACTERSTICAS DE LA REACCIN DE
OXIDACIN
El incremento de la cantidad de O2 har que
el equilibrio de la reaccin se desplace
produciendo mas SO3.
El retiro del SO3 producido consigue
desplazar el equilibrio de la reaccin hacia la
derecha (esto se logra ms eficientemente en
los procesos de doble absorcin).
(c) Jorge Loayza, 2016
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CARACTERSTICAS DE LA REACCIN DE
OXIDACIN
El incremento de la presin tambin favorece
la formacin de SO3.
La eleccin de un catalizador, que reduce la
temperatura de trabajo.
Al entrar al convertidor, el SO2 debe tener
una concentracin entre 10-12% y
temperatura debe estar alrededor de 420 C.
(c) Jorge Loayza, 2016
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REACCIN EXOTRMICA
REACCIN ENDOTRMICA
(c) Jorge Loayza, 2016
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CATALIZADOR DE V2O5
La reaccin se lleva a cabo entre 400 y 620 C; por
debajo de 400 C, el V2O5 es inactivo como
catalizador, y por encima de 620 C, comienza a
descomponerse.
Un ciclo cataltico probable es el siguiente:
SO2 + V2O5 SO3 + 2VO2
2VO2 +O2 V2O5
Tambin:
2V5+ + O2- + SO2 SO3 + 2V4+
2V4+ + O2 2V5+ + O2(c) Jorge Loayza, 2016
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Tipo: Pellet
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SO2
Gases de
tostacin
limpios y
frios
H2SO4
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CONVERSIN DE EQUILIBRIO EN
REACCIONES EXOTRMICAS
63
2003
64
REACTOR DE OXIDACIN
(CONVERTIDOR CATALTICO)
Reaccin:
SO2(g) + O2(g) SO3(g)
H = -95.5 kJ/mol
Constante de equilibrio
kP = pSO3/ (pSO2pO20.5)
Conversin
presin
temperatura
catalizador
(c) Jorge Loayza, 2016
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(lecho, cama)
(lecho, cama)
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OPERACIN DE UN CONVERTIDOR DE
CUATRO LECHOS, CAMAS O PISOS (I)
Enfriamiento
entre etapas
Catalizador
V2O5
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OPERACIN DE UN CONVERTIDOR DE
CUATRO LECHOS (II)
SO2 410-430C
% Conversin 60-65%
T = 615-635 C
E1
1
% Conversin 60-65%
T =435-450 C
2
3 (93%)
4 (99.5%)
% Conversin 85-90%
T = 520 C
E2
% Conversin 85-90%
T = 435-455 C
68
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OPERACIN DE UN CONVERTIDOR DE
CINCO LECHOS
LECHO
Te (C)
Ts (C)
X (%)
por paso
X(%)
acumulada
T (C)
Intercambiador
(comentario)
2
3
4
5
(c) Jorge Loayza, 2016
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GASES
SULFURICOS
H2SO4 99%
(c) Jorge Loayza, 2016
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SO2
Gases de
tostacin
limpios y
frios
H2SO4
99%
ABSORCIN DE SO3
Reaccin:
SO3(g)+ H2O() H2SO4() + Q
Q = H = -89 kJ/mol
La reaccin mostrada no se utiliza, porque el fuerte
desprendimiento de calor lleva a ebullicin la solucin
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ASPECTOS AMBIENTALES
Las emisiones de SO2(g), SO3(g) y vapor de H2SO4
75
ASPECTOS AMBIENTALES
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ANEXOS
ABSORBEDORES
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PROCESO CLAUS
Materia prima
H2S (de la desulfuracin
del gas natural y del
petrleo)
Alto rendimiento (96-98%) y
elevada pureza del azufre
obtenido
Por regulaciones ambientales,
en la actualidad representa
ms del 50% del azufre
producido.
(c) Jorge Loayza, 2016
80
Etapa cataltica
H2S reacciona con SO2 para formar azufre
Bajas temperaturas
Catalizador: Mezcla de xidos de hierro y
manganeso, almina, as como, carbonatos de
calcio y zinc.
(c) Jorge Loayza, 2016
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REACCIONES
2 H2S(g) + 3O2 (g)
4 H2S(g) + 2SO2(g)
6 H2S(g) + 3O2(g)
Reaccin total:
82
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Horno
Gas de cola
(vapor)
Aire
Azufre lquido
O2
(Aire)
H2O(v)
H2O(v)
S()
H2S
Horno de
Combustin
(950-1250 C)
Intercambiador
Reactor Cataltico
(170-350 C)
Condensador
S()
(c) Jorge Loayza, 2016
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Catlisis
homognea
por NO2
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Cmaras
Oxidacin de H2SO3 a H2SO4
Torre de Gay-Lussac
Absorcin de xidos de nitrgeno provenientes de
las cmaras
Torre de Glover
Enfriamiento de gases
Concentracin de cido de cmaras
Desnitracin de cido proveniente de torre GayLussac
(c) Jorge Loayza, 2016
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REACCIONES QUMICAS
Cmaras
Torre de Glover
NOHSO4 + HNO3 H2SO4 + 2NO2
2 NOHSO4 + H2O 2H2SO4 + NO + NO2
Torre de Gay-Lussac
(N2O3, N2O4) + H2SO4 NOHSO4 + HNO3 + H2O
(c) Jorge Loayza, 2016
87
APLICACIONES
APLICACIONES
Fertilizantes
Porcentaje
68
Refinacin petrleo
Metalurgia
Pulpa y papel
Tratamiento de agua
Otros
4
(c) Jorge Loayza, 2016
88