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TEMA 3.

SLIDOS INICOS Y METLICOS

QUMICA

Contenidos del Tema 3


1.

Estados de agregacin de la materia.

2.

Slidos metlicos.

3.

Slidos inicos.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

Bibliografa

R. Chang. FUNDAMENTOS DE QUMICA, McGraw-Hill/Interamericana,


Mxico 2011

Captulo 1. El estudio del cambio. (Apartados 1.3, 1.4).


Captulo 7. Enlace qumico I: conceptos bsicos. (Apartados 7.2, 7.3).
Captulo 9. Fuerzas intermoleculares y lquidos y slidos. (Apartados 9.2, 9.4).

M.D. Reboiras. QUMICA, LA CIENCIA BSICA, Thomson, Madrid 2006.

Captulo 1. La materia, sus propiedades y medida. (Apartados 1.1, 1.2).


Captulo 3. Los compuestos qumicos. (Apartados 3.1, 3.2).
Captulo 10. Enlace qumico I: conceptos bsicos. (Apartado 10.3).
Captulo 11. Enlace qumico II: aspectos adicionales. (Apartado 11.11)

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

1. Estados de agregacin de la materia.


1.

Estados de agregacin de la materia.


1.1. Cambios de estado.
1.2. Fuerzas entre partculas.
1.3. Slidos cristalinos y slidos amorfos.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

1. Estados de agregacin de la materia.

Elementos

Materia
Cmo pasamos de los
tomos de los
elementos a la materia
que conocemos?...

Mediante el enlace
qumico y las fuerzas
intermoleculares

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

1. Estados de agregacin de la materia.


Estados fsicos de la Materia
La Materia se puede presentar en tres estados fsicos (Slido, Lquido, Gas) que
difieren entre s en propiedades observables a simple vista.
El cambio de un estado a otro se puede conseguir por efecto de la temperatura o
de la presin.

Estado Slido

Estado Lquido

Estado Gaseoso

Cambios de estado causados por la temperatura a presin constante.


TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

1. Estados de agregacin de la materia. Ejemplo.

Slido
(hielo)

Lquido
(agua)

Gas
(vapor)
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

1. Estados de agregacin de la materia.


Caractersticas de los tres estados de la materia.
GASES

LQUIDOS

SLIDOS

Sin forma definida.


Llenan totalmente el recipiente.

Sin forma definida.


Se adaptan al recipiente.

Con forma definida.

Compresibles.
Volumen en funcin de la presin.

Poco compresibles.
Volumen definido con poca
dependencia de la presin.

Incompresibles.
Volumen definido sin dependencia
de la presin.

Densidad baja
(O2 = 1,31 kg/m3 a 25C, 1atm)

Densidad alta.
(H2O = 1000 kg/m3 a 25C, 1atm)

Densidad alta.
(Al = 2700 kg/m3 a 25C, 1atm)

Fluidos.

Fluidos.

No son fluidos.

Difunden rpidamente.

Difunden en otros lquidos.

Difunden muy lentamente en otros


slidos.

Partculas desordenadas.

Partculas con orden prximo.

Partculas muy ordenadas.

Partculas lejanas.
Mucho espacio vaco.

Partculas cercanas.

Partculas muy cercanas.

Partculas con movimiento


rpido y aleatorio.

Partculas con movimiento aleatorio.

Partculas con movimiento vibratorio.

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1. Estados de agregacin de la materia. Cambios de estado.


Los cambios de estado son cambios fsicos pues un substancia
cambia su apariencia fsica pero no su composicin.

Gas
Evaporacin
Ebullicin
Sublimacin

Lquido
Fusin

Condensacin
Deposicin
Desublimacin
Sublimacin inversa

Congelacin

Slido
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1. Estados de agregacin de la materia. Cambios de estado.


Variacin de la temperatura de un slido al calentarlo (a P constante)
Gas
Lquido y Gas
Lquido

Zona E: el gas se calienta.

Tebullicin Zona D: a una temperatura


determinada (Tebullicin), el lquido
pasa a gas de manera progresiva.
Zona C: el lquido se calienta.

Slido y Lquido

Tfusin

Slido

Zona B: a una temperatura


determinada (Tfusin), el slido pasa
a lquido de manera progresiva.
Zona A: el slido se calienta.

Funcionamiento del Bao Mara


En el caso particular del agua, la transicin de lquido
a gas se produce a 100C (a P = 1 atm).
Mientras el agua se evapora, la temperatura no sube.
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10

1. Estados de agregacin de la materia. Cambios de estado.


Evaporacin Ebullicin

Presin de vapor

Evaporacin

La evaporacin es un fenmeno de superfcie que tiene lugar a cualquier temperatura y est


relacionada con la presin de vapor (pV).
La presin de vapor (pV) se define como la presin ejercida por un vapor en equilibrio
dinmico con su lquido en un recipiente cerrado. Los lquidos voltiles presentan presiones
de vapor elevadas a temperatura ambiente y poca interaccin entre las partculas del lquido.
La ebullicin se da en toda la masa del lquido y slo tiene lugar a la temperatura de
ebullicin (a una presin definida). La temperatura de ebullicin es la temperatura a la cual
la presin de vapor iguala la presin externa.
Si la presin externa es 1 atm, la temperatura de ebullicin se conoce como punto de
ebullicin.
11
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1. Estados de agregacin de la materia. Cambios de estado.


+

Gas

Temperatura

Fuerzas entre partculas

Lquido
Slido
-

Agua:

-10C
20C
140C

slido
lquido
gas

A 25C: oxgeno
agua

mercurio
aluminio
sal

diamante

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gas
lquido
lquido
slido
slido
slido
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1. Estados de agregacin de la materia. Fuerzas entre partculas.


Puntos de fusin y ebullicin de algunas sustancias

Sustancia

Estado de agregacin
Punto de fusin (oC) Punto de ebullicin (oC)
a Tambiente (25C)

Oxgeno

-218

-183

Gas

Amonaco

-178

-33

Gas

Etanol
(alcohol etlico)

-114

78

Lquido

100

Lquido

Mercurio

-39

357

Lquido

Aluminio

658

2600

Slido

Cloruro de sodio
(sal comn)

808

1465

Slido

Agua

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1. Estados de agregacin de la materia. Fuerzas entre partculas.


Relacin entre estado fsico, intensidad de las fuerzas entre partculas y
temperatura (velocidad de las partculas).

Estado Fsico

Velocidad
Temperatura

Intensidad de las
fuerzas entre
partculas

Slido ideal

Nula

Muy alta

Slido real

Baja

Altas

Lquido

Intermedia

Intermedias

Gas real

Alta

Bajas

Gas ideal

Muy alta

Nulas

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1. Estados de agregacin de la materia. Fuerzas entre partculas.

Materia
Sustancias Metlicas
c
Enla

lico

t
e
em

Iones

Elementos

Enlace
inico

Enlace
covalente

Sustancias Inicas

Sustancias Covalentes

Molculas

Fuerzas
Intermoleculares

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Sustancias Moleculares
15

1. Estados de agregacin de la materia. Fuerzas entre partculas.


Tipos de
sustancias

Inicas

Metlicas

Covalentes

Partculas
integrantes

Iones

Tipo de interaccin
entre partculas

Enlace inico

Cationes y
e- de valencia

tomos

Enlace metlico

Enlace covalente

Estado de
agregacin
a Tambiente
Slido

NaCl,
KBr,
NaHCO3

Slido
(excepto Hg)

Cu,
Fe,
Au,
Ag,
alcalinos

Slido

SiO2,
C(d) (diamante),
C(g) grafito,
BN,
SiC

Molculas
Moleculares

Classificaci
deder
lesWaals
substncies
Fuerzas de van

tomos
(gases nobles)

Enlace de hidrgeno

Ejemplos

Depende

Br2,
Ar,
CO2,
agua,
c. orgnicos

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1. Estados de agregacin de la materia. Slidos cristalinos y slidos amorfos.

Slido cristalino

Slido amorfo

RED CRISTALINA

Orden prximo nicamente

Orden lejano, periodicidad

Intervalo de fusin

Temperatura de fusin
definida

Isotropa

Anisotropa
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1. Estados de agregacin de la materia. Slidos cristalinos y slidos amorfos.

Redes cristalinas
Cada tipo de red cristalina
se puede definir con una
celda unidad que se repite
peridicamente.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

18

1. Estados de agregacin de la materia. Slidos cristalinos y slidos amorfos.

Slido cristalino

Slido amorfo

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

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1. Estados de agregacin de la materia. Slidos cristalinos.

Tipo de slido

Slidos inicos
(aniones o cationes en
los nodos de la red)

Slidos metlicos
(iones positivos en
los nodos de la red)

Tipo de unin en
la red cristalina

E. Inico

E. Metlico

Ejemplos

Propiedades generales ms destacadas

NaCl, K2SO4 NH4l

Duros. Puntos de fusin y ebullicin altos con un


amplio intervalo lquido.
No conducen la corriente elctrica pero s conducen
fundidos o en disolucin.
Solubles en lquidos polares.

Ag, bronce, Fe

Dureza variable.
Dctiles, maleables, tenaces.
Puntos de fusin y ebullicin altos.
Conduce muy bien la electricidad.
Solubles en otros metales lquidos o fundidos.

C(d), BN, SiC

Muy duros. Puntos de fusin y ebullicin muy altos.


No conducen la corriente elctrica.
Insolubles en disolventes polares y no polares.

Slidos covalentes
(molcula gigante
con tomos en los
nodos de la red)

Slidos moleculares
(molculas en los
nodos de la red,
tomos en el caso
de los gases nobles)

E. Covalente

F. van der Waals


o
E. de hidrgeno

Compuestos
orgnicos
no inicos, H2O,
Br2, Ar, CO2

Blandos, puntos de fusin y ebullicin bajos.


No conducen la corriente elctrica.
Los apolares son solubles en lquidos polares.
Los polares son solubles en lquidos polares.

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20

2. Enlace metlico.
2. Enlace metlico.
2.1. Modelos.
2.2. Fuerza de enlace.
2.3. Empaquetamientos.
2.4. Propiedades
2.4.1. Puntos de fusin y ebullicin.
2.4.2. Conductividad elctrica.
2.4.3. Densidad.
2.4.4. Propiedades mecnicas. Dureza.
2.4.5. Otras propiedades.
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2. Enlace metlico. Modelos.


El ENLACE METLICO se da nicamente entre elementos metlicos (los ms
abundantes en la tabla peridica).
En este tipo de enlace, se comparten electrones entre TODOS los tomos
metlicos que componen la sustancia.

Existen dos modelos diferentes para ilustrar el enlace metlico:


El Modelo del mar de electrones (o nube de electrones).
El modelo derivado de la Teora de bandas (o de orbitales moleculares).
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2. Enlace metlico. Modelos.


Modelo del mar de electrones:
Todos los tomos estn ionizados por prdida de
e- de valencia.
Los cationes metlicos permanecen fijos formando
una red cristalina y los electrones estn
deslocalizados a su alrededor formando una nube.
La nube de electrones rodea los cationes y realiza
un doble efecto: atrae los cationes por la diferencia
de carga y apantalla la repulsin entre cationes.
- Como existe una red cristalina, este enlace da lugar a
sustancias slidas (excepto Hg).
- Como los electrones son mviles, los metales
conducen la electricidad.
- El desplazamiento de los cationes no afecta
gravemente al enlace pues los electrones son mviles y
se pueden reorganizar. Por eso los metales son dctiles
y maleables.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

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2. Enlace metlico. Modelos.


Modelo de la Teora de bandas.
El modelo del mar de electrones no explica la
diferencia de conductividad elctrica de los
metales. Para una explicacin adecuada es
necesario otro modelo.
El modelo de la Teora de bandas considera que
los orbitales atmicos de elementos metlicos
vecinos se combinan entre s para dar lugar a
nuevos niveles electrnicos.
Cuando se unen suficientes tomos, se forman
niveles de energa (o bandas de energa).
Para el caso del litio:
- La mitad inferior est llena de electrones (banda de valencia).
- La mitad superior no tiene electrones (banda de conduccin).
- La promocin de electrones de una banda a otra por una diferencia de potencial permite
la conduccin de la electricidad.
- La promocin de electrones debida a la radiacin electromagntica permite el efecto
fotoelctrico.
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2. Enlace metlico. Modelos.


Bandas de valencia y de conduccin para metales, semiconductores y aislantes.

Bandas de
conduccin
E
E
Bandas de
valencia
Metal

Semiconductor

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Aislante

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2. Enlace metlico. Modelos.


Bandas de valencia y de conduccin para carbono, silicio, germanio y estao.

La diferencia de energas entre bandas, explica el diferente comportamiento de


los elementos del mismo grupo.

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2. Enlace metlico. Modelos.

A parte de los semiconductores naturales


(intrnsecos), se pueden conseguir materiales con
propiedades de semiconductor ampliadas
modificando materiales existentes.
Estos semiconductores artificiales son llamados
extrnsecos.
Se pueden aadir a elementos del Grupo 14
otros tomos de elementos con un nmero
superior de electrones (Grupo 15). Este tipo de
semiconductores tiene un exceso de electrones
y se denominan semiconductores tipo n.
Otra opcin es aadir tomos de elementos con
menos electrones (Grupo 13) que generan
dficits de electrones o huecos. Son
semiconductores tipo p.
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2. Enlace metlico. Fuerza de enlace.


De qu depende la fuerza del enlace metlico?
a. Del nmero de electrones de valencia que intervienen en el enlace.
- La fuerza del enlace aumenta a medida que aumenta el nmero de
electrones compartidos.
b. Del tamao de los cationes.
- La fuerza del enlace disminuye al aumentar el radio atmico porque
crece la distancia media entre la nube de electrones y el centro del
catin y, en consecuencia, disminuye la fuerza electrosttica entre
ellos.
- Qu metal tendr un enlace ms fuerte?

Mg Ca
Al Na

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2. Enlace metlico. Empaquetamientos.


Algunas propiedades de los metales
dependen del empaquetamiento de
los cationes en la red cristalina.
Existen diferentes maneras de formar
la red cristalina pero predominan los
ndices de coordinacin elevados
(n de cationes adyacentes a un
catin determinado).
Cada red se puede definir con una
celda unidad que se repite
peridicamente. Las principales son:
- Cbica centrada en el cuerpo
- Cbica centrada en las caras
- Hexagonal.

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2. Enlace metlico. Empaquetamientos.

Estructura

Cbica
Cbica
Hexagonal compacta
centrada en el cuerpo centrada en las caras
(hexagonal close packing)
(body-centered cube) (face-centered cube)

Celda unidad

Siglas

bcc

fcc

hcp

IC

12

12

N de tomos
por celda unidad

32%

26%

26%

Espacio vaco

Ejemplos

Fe, Ba,
Ca, Sr, Al, Pb, Rh, Ir,
alcalinos (Li, Na, K,),
Grupo 10 (Ni, Pd, Pt),
Grupo 5 (V, ),
Grupo 11 (Cu, Ag, Au).
Grupo 6 (Cr, Mo, W).
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

Be, Mg, Zn, Co, Cd,


Tc, Re, Ru, Os,
Grupo 3 (Sc, I, La, Ac),
Grupo 4 (Ti, Zr,).
30

2. Enlace metlico. Empaquetamientos.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

31

2. Enlace metlico. Empaquetamientos.


Solamente los empaquetamientos hexagonal y cbico centrado en las caras son
compactos (74% de ocupacin).
La diferencia entre ellos estriba en la ordenacin relativa de las capas de cationes.

Esta ordenacin
genera una celda hcp

Esta ordenacin
genera una celda fcc

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2. Enlace metlico. Propiedades. Puntos de fusin y de ebullicin.


Puntos de fusin y de ebullicin.
Son muy variados debido al gran nmero de metales diferentes.
Los puntos de fusin varan desde los -39 C (Hg) hasta los 3410 C (W).
Los puntos de ebullicin van de 357 C (Hg) hasta 5660 C (W).
Para los elementos representativos, aumentan con el nmero de e- de valencia y
a medida que disminuye el radio de los cationes.
1
180
Li
1347
98
Na
883
64
K
774
39
Rb
688
29
Cs
678

2
1280
Be
2970
649
Mg
1090
838
Ca
1484
770
Sr
1384
725
Ba
1640

1539
Sc
2832
1523
Y
3337
920
La
3454

1660
Ti
3287
1852
Zr
4377
2227
Hf
4602

1890
V
3380
2468
Nb
4742
2996
Ta
5425

1857
Cr
2672
2617
Mo
4612
3410
W
5660

1244
Mn
1962
2172
Tc
4877
3180
Re
5627

1535
Fe
2750
2310
Ru
3900
3045
Os
5027

1495
Co
2870
1966
Rh
3727
2410
Ir
4130

10

1453
Ni
2732
1552
Pd
3140
1772
Pt
3827

11

1083
Cu
2567
962
Ag
2212
1064
Au
2807

12

13

14

420
Zn
907
321
Cd
765
-39
Hg
357

660
Al
2467
30
Ga
2403
157
In
2080
303
Tl
1457

937
Ge
2830
232
Sn
2270
327
Pb
1740

Puntos de fusin (arriba) y de ebullicin (abajo) de los metales.


TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

33

2. Enlace metlico. Propiedades. Conductividad elctrica.


Conductividad elctrica
La plata es el mejor conductor, seguida del cobre, del oro y del aluminio.
A menor temperatura la conduccin es mejor porque los cationes oscilan
menos y facilitan el paso de los electrones.
IA

IIA

IIIB

IVB

VB

VIB

VIIB

VIII

IB

IIB

IIIA

IVA

Li
9,5

Be
3,8

Na
4,9

Mg
4,4

K
7,5

Ca
3,4

Sc
55

Ti
40

V
20

Cr
12,7

Mn
144

Fe
10

Co
6

Ni
7,2

Cu
1,72

Zn
6,0

Ga
14

Ge
-

Rb
13,3

Sr
13,3

Y
60

Zr
43,3

Nb
15,2

Mo
5,5

Tc
22

Ru
7,1

Rh
4,3

Pd
10,8

Ag
1,63

Cd
7

In
8

Sn
11,5

Cs
21

Ba
34

La
61,5

Hf
34

Ta
13,5

W
5,4

Re
18

Os
8,1

Ir
4,7

Pt
10,6

Au
2,2

Hg
96

Tl
15

Pb
21

Al
2,7

Resistividad elctrica de los metales. (10-8 m)


TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

34

2. Enlace metlico. Propiedades. Densidad.


Densidad
En general, al ser slidos compactos pueden llegar a ser muy densos.
Los metales alcalinos tienen densidades bajas, cercanas a 1 gcm-3
(empaquetamiento bcc).
Algunos metales de transicin son muy densos (W 19,35 gcm-3).
La densidad aumenta con el perodo y el grupo aunque hay excepciones
debidas a la variacin del radio de los elementos de los perodos 5 y 6.
IA

IIA

IIIB

IVB

VB

VIB

VIIB

VIII

IB

IIB

IIIA

IVA

Li
0,53

Be
1,85

Na
0,97

Mg
1,74

K
0,86

Ca
1,55

Sc
3

Ti
4,51

V
6,1

Cr
7,19

Mn
7,43

Fe
7,86

Co
8,9

Ni
8,9

Cu
8,96

Zn
7,14

Ga
5,91

Ge
5,32

Rb
1,53

Sr
2,6

Y
4,47

Zr
6,49

Nb
8,4

Mo
10,2

Tc
11,5

Ru
12,2

Rh
12,4

Pd
12,0

Ag
10,5

Cd
8,65

In
7,31

Sn
7,30

Cs
1,90

Ba
3,5

La
6,17

Hf
13,1

Ta
16,6

W
19,3

Re
21,0

Os
22,6

Ir
22,5

Pt
21,4

Au
19,3

Hg
13,6

Tl
11,85

Pb
11,4

Al
2,70

Densidad de los metales (gcm-3)


TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

35

2. Enlace metlico. Propiedades. Propiedades mecnicas. Dureza.


Propiedades mecnicas: dureza
Los metales son dctiles (se pueden hilar) y maleables (se pueden laminar). Estas
propiedades se deben a que es posible el desplazamiento de los cationes .

La dureza vara bastante entre los elementos:


- Los alcalinos presentan enlaces dbiles (pocos electrones de valencia).
- Elementos con ms electrones de valencia pueden ser muy duros (Ti, W, Fe).

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

36

2. Enlace metlico. Propiedades. Propiedades mecnicas. Dureza.


IA

IIA

IIIB IVB VB VIB VIIB

VIII

IB

IIB

IIIA IVA

Li
0,6

Be
5,5

Na
0,5

Mg
2,5

K
0,4

Ca
1,75

Sc
-

Ti
6,0

V
7,0

Cr
8,5

Mn
6,0

Fe
4,0

Co
5,0

Ni
4,0

Cu
3,0

Zn
2,5

Ga
1,5

Ge
6,0

Rb
0,3

Sr
1,5

Y
-

Zr
5,0

Nb
6,0

Mo
5,5

Tc
-

Ru
6,5

Rh
6,0

Pd
4,75

Ag
2,5

Cd
2,0

In
1,2

Sn
1,5

Cs
0,2

Ba
1,25

La
-

Hf
5,5

Ta
6,5

W
7,5

Re
7,0

Os
7,0

Ir
6,5

Pt
3,5

Au
2,5

Hg
-

Tl
1,2

Pb
1,5

Al
2,75

Dureza de los metales. Escala de Mohs (de 1 a 10).


G.V. Samsonov (Ed.) in Handbook of the physicochemical properties of the elements, IFI-Plenum, New York, USA, 1968.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

37

2. Enlace metlico. Propiedades. Otras propiedades


Conduccin del calor. Los metales son buenos conductores, la transferencia
de energa (mediante choques entre partculas) es fcil debido a los electrones
mviles.
Brillo. Dada la variedad de niveles electrnicos (bandas), los metales pueden
absorber y emitir radiacin electromagntica cuando son excitados, por eso
son brillantes. El oro y el cobre absorben parte de la radiacin azul y por eso
son dorados.
Emisin de electrones. Los electrones se pueden arrancar fcilmente por
efecto del calor (efecto termoinico) y por la luz (efecto fotoelctrico).
Solubilidad. Los metales slo son solubles en otros metales fundidos o
lquidos (Hg).

38

3. Enlace inico.
3. Enlace inico.
3.1. Iones.
3.2. Redes cristalinas.
3.3. Fuerza de enlace.
3.4. Propiedades.
3.4.1. Puntos de fusin y ebullicin y densidad
3.4.2. Propiedades mecnicas.
3.4.3. Solubilidad
3.4.4. Conductividad elctrica y trmica
3.4.5. Excepciones.
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

39

3. Enlace inico. Iones.


El ENLACE INICO se fundamenta en la unin de iones de signo
contrario que se atraen por fuerzas electrostticas.
NaCl:

Na: 1s2 2s2 2p6 3s1 = [Ne] 3s1


Cl: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 = [Ne] 3s2 3p5

Na+: [Ne]
Cl-: [Ne] 3s2 3p6= [Ar]

Los elementos metlicos forman cationes monoatmicos: Na+, Ca2+, Fe3+,


Los elementos no metlicos forman aniones monoatmicos pero tambin
pueden formar iones poliatmicos que pueden ser cationes o aniones:
- Aniones monoatmicos: Cl-, O2-, N3-.
- Aniones poliatmicos: SO42-, NO3-, H2PO4-,
- Cationes poliatmicos: NO2+, NH4+, ClO+,

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

40

3. Enlace inico. Redes cristalinas.


La disposicin de cationes y aniones da lugar a REDES CRISTALINAS.
Las ms frecuentes y caractersticas son:
- Tipo cloruro de cesio.
- Tipo cloruro de sodio.
- Tipo blenda de zinc (o esfalerita)
Cloruro de sodio

Cloruro de cesio
Blenda de zinc

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

41

3. Enlace inico. Redes cristalinas.


El tipo de RED CRISTALINA depende de la relacin entre los radios de
los cationes y los aniones (aunque hay excepciones).
Compuestos de Estequiometra AB
Relacin de radios

IC

Estructura tipo

Ejemplos

0.225< r+ / r-<0.414

Blenda de zinc

ZnS,BeS, CuCl, CuBr, CuI

0.414< r+ / r-<0.732

Cloruro de sodio

NaCl, LiCl

0.732< r+ / r-<1.00

Cloruro de cesio

CsCl, CsBr, CsI

Compuestos de Estequiometra AB2


Relacin de radios

IC

Estructura tipo

Ejemplos

r+ / r- < 0.729

Rutilo

TiO2

r+ / r- >0.729

Fluorita

CaF2

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

42

3. Enlace inico. Redes cristalinas.


Relacin entre radios y estructuras de los slidos inicos AB
Estructura tipo ZnS
(blenda)

Estructura tipo CsCl

Estructura tipo NaCl

Sustancia

r+ / r -

Sustancia

r+ / r -

Sustancia

r+ / r -

TII

0,67

NaI

0,43

BeS

0,2

TIBr

0,77

NaCl

0,53

CuI

0,43

CsI

0,77

KI

0,62

ZnS

0,47

TICl

0,83

KBr

0,68

CuBr

0,5

CsBr

0,83

RbI

0,69

CuCl

0,52

CsCl

0,83

KCl

0,73

RbBr

0,76

RbCl

0,82

KF

0,98

RbF

1,08

CsF

1,23

0.732< r+ / r-<1.00

0.225< r+ / r-<0.414

0.414< r+ / r-<0.732
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

43

3. Enlace inico. Fuerza de enlace.


De qu depende la fuerza del enlace inico?
Para que el enlace tenga lugar, los tomos de metal deben perder
electrones (energa relacionada con el potencial de ionizacin, PI) y los
tomos de no metal deben ganar electrones (energa relacionada con la
afinidad electrnica, AE).
Pero PI y AE se definen para tomos en estado gaseoso.
Para poder analizar las energas que intervienen en un enlace inico
utilizamos un ciclo termodinmico: el ciclo de Born-Haber.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

44

3. Enlace inico. Fuerza de enlace.


El ciclo de Born-Haber da el balance energtico en la formacin de un enlace
inico. Consta de 3 etapas:
A. formacin de tomos gaseosos a partir de las sustancias elementales
B. ionizacin de tomos en fase gas
C. formacin de la red cristalina
o

1/2 Cl2(g) +

A)

H f

Na(s)

1/2D +

Hs

U
PI + AE

Cl(g) +

Na(g)

NaCl(s)

B)

C)

Cl-(g) + Na +(g)

Hof = entalpa de formacin, energa implicada en la transformacin de las substancias elementales en


un slido inico.
D = energa de disociacin del enlace covalente Cl-Cl.
Hs = entalpa de sublimacin, energa implicada en cambiar de estado slido a gas.
PI = potencial de ionizacin.
AE = afinidad electrnica
Hof (NaCl(s))= Hs + D + PI + AE + U
U = energa reticular
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

45

3. Enlace inico. Fuerza de enlace.


Hof (NaCl(s))= Hs + D + PI + AE + U = 109 + (244/2) + 496 -348 -790 = -411kJ
Como era de esperar, cuanto ms pequeo sea el
potencial de ionizacin y ms negativa sea la
afinidad electrnica del no metal, ms fcilmente
se formar el compuesto inico.
Es importante recordar que el proceso de ionizacin se
hace ms desfavorable a medida que se forman ms
cargas (potenciales de ionizacin sucesivos).

Aparece un trmino nuevo: la Energa reticular


(U) que es la que estabiliza el compuesto.

NZ1Z 2e2
1
U= A
(1 )
d
n
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

46

3. Enlace inico. Fuerza de enlace.

NZ1 Z 2 e 2
1
Z1 Z 2
U = A
(1 ) constante
d
n
d
A = constante de Madelung (vara entre 1,6 y 25). Depende de la estructura.
N = nmero de Avogadro = 6,023 1023
Z1 i Z2 = nmero de cargas del catin y del anin (con signo)
e = carga del electrn = 1,602 x 10-19 C
d = distancia de equilibrio (distancia entre los centros de los iones adyacentes)
n = constante (vara entre 5 y 11)

Teniendo en cuenta la expresin aproximada y considerando que cuanto ms


negativa sea la energa reticular, ms grande ser la fuerza de enlace, podemos
concluir que el enlace ser ms fuerte:
a) cuando el producto de cargas sea mayor,
b) cuando el radio de los iones sea menor.
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

47

3. Enlace inico. Propiedades. Puntos de fusin y ebullicin y densidad.


En general, el enlace inico es un enlace fuerte debido a la interaccin
electrosttica que atrae los iones de carga diferente.
o El enlace ser ms fuerte cuanto mayores sean las cargas y menores los iones.
o Si estos parmetros son similares, ser necesario considerar el factor de la
estructura (en funcin de la constante de Madelung).

Puntos de fusin
Varan desde aproximadamente 200C hasta 3000oC y, por tanto, son compuestos
slidos a temperatura ambiente.
Puntos de ebullicin
Son altos y varan como los puntos de fusin. Algunas sustancias subliman o
descomponen antes de hervir.
Densidad
Son sustancias densas (de 1 a 4 gcm-3) pero menos de lo que se podra esperar
pues a menudo se producen defectos en los cristales y aparecen huecos.
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

48

3. Enlace inico. Propiedades. Puntos de fusin y ebullicin y densidad.


Temperaturas de fusin y ebullicin y densidades de algunas sustancias inicas

Sustancia

Tfusin Tebullicin Densidad


Tfusin Tebullicin Densidad
Sustancia
(C)
(C)
(g/cm3)
(C)
(C)
(g/cm3)

NaF

988

1695

2,78

KF

846

1505

2,48

NaCl

801

1413

2,16

KCl

776

1500s

1,99

NaBr

755

1390

3,20

KBr

730

1435

2,75

NaI

651

1304

3,67

KI

686

1330

3,12

Na2O

1275s

2,27

K2O

350d

2,35

Na2S

1180

2,68

K2S

840

1,74

KNO3

334

400d

2,11

CaCl2

772

>1600

2,15

KHSO4

214

2,20

CaO

2580

2850

3,35

CaSO4

1450

2,96

Ca(NO3)2

561

2,50

s: sublima
d: descompone
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

49

3. Enlace inico. Propiedades. Propiedades mecnicas.


Propiedades mecnicas
Los compuestos inicos son duros y difciles de rayar ya que el enlace es
fuerte.
Pero tambin son frgiles porque si se mueven unas capas de iones sobre
otras se enfrentan iones del mismo signo que se repelen y el cristal se
rompe.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

50

3. Enlace inico. Propiedades. Solubilidad.


Solubilidad
En general, los slidos inicos son solubles en disolventes polares (como
el agua) e insolubles en disolventes apolares. Los disolventes polares
rodean los iones y los separan de la red cristalina.

Disolucin de
NaCl en agua.

No obstante, hay compuestos inicos que no se disuelven en agua (ejemplos: los


xidos de metales divalentes y trivalentes pues su enlace es muy fuerte, Tema 9).
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

51

3. Enlace inico. Propiedades. Solubilidad.

Ejercicio
Cmo se pueden explicar las diferencias de
solubilidad de las sales representadas en el
grfico adyacente?

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

52

3. Enlace inico. Propiedades. Conductividad elctrica y trmica.


Conductividad elctrica
Los compuestos inicos no conducen la electricidad en estado slido porque las
partculas cargadas estn inmviles en la red cristalina.
S conducen en estado lquido (si funden) o en disolucin acuosa (si se
disuelven).

Conduce
No conduce

Conductividad trmica.
Los compuestos inicos no son buenos conductores del calor.
TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

53

3. Enlace inico. Propiedades. Excepciones.

Excepciones:
Existen compuestos inicos que se desvan de las propiedades
generales.
Por ejemplo, las sales de aluminio a menudo presentan enlaces con
carcter covalente y tienen propiedades intermedias entre
compuestos inicos y covalentes
El corindn (Al2O3) es una de las substancias ms duras (9 en la escala de
Mohs, slo por debajo del diamante).
El AlCl3 al fundir no separa sus iones sino que forma molculas (Al2Cl6) y, por
eso, no conduce la electricidad en estado lquido.

TEMA 3. SLIDOS INICOS Y METLICOS.

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