UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL

ESTADO DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA

QUMICA ORGNICA HETEROALIFTICA Y

BIOMOLCULAS

TRANSFORMACIN REDOX MEDIANTE

TMSCN/DBU DE LOS ALDEHDOS ,INSATURADOS A DERIVADOS DE CIDOS
CARBOXLICOS

EQUIPO No. 10

INTEGRANTES
-

DE JESS ESTANISLAO ISMAR

- MERCADO GARDUO SHARON YAMNEL

SALAZAR SANTOS BRENDA ELIBETH

GRUPO 43

18 DE MARZO DE 2016
RESUMEN DE ARTCULO
En este artculo se estableci un mtodo til para la transformacin redox de un
aldehdos ,-insaturado a un derivado de cido carboxlico, usando la
combinacin de TMSCN/DBU, estas transformaciones del catalizador carbeno
N-heterocclico (NHC).
Aqu se emple el cianuro de trimetilsililo (TMSCN) y DBU ya que estos tienen
la habilidad de transformar un aldehdo , -insaturados a un ster saturado, el
mecanismo de esta reaccin es:

Esto se lleva a cabo ya que el ter cianohdrina TMS, generado a partir del
aldehdo , -insaturado que fue tratado con TMSCN y DBU se somete a
desprotonacin por DBU para formar el nitrilo , -insaturados ms estable.
Despus sigue una reaccin con otros electrfilos para que se pueda formar el
acil cianuro intermedio, se investig la aplicacin de las transformaciones por
medio del uso de intermediarios.
Los alcoholes reaccionaron suavemente para dar los esteres correspondientes
con buen rendimiento, para sintetizar las amidas primarias se trato con acetato
de amonio y la reaccin continuo con pirrolina y formo la amina terciaria. El 4Metoxi-cinamaldehdo se convirtio al correspondiente ster o amida con buen
rendimiento y el aldehdo -cloro insaturado fue sintetizado en dos pasos de
acetofenona lo que dio el derivado de cido carboxlico insaturado eliminando
el ion cloruro.

Por ltimo se examinaron todos los resultados obtenidos ya que a diferentes

temperaturas cambiaban los productos, y se lleg a la conclusin de que este
mtodo muestra la utilidad potencial para la construccin complicada de
estructuras cclicas moleculares y que es un mtodo muy til y eficaz para la
trasformacin a cidos carboxlicos.
El artculo est conformado por:

Titulo
Resumen
Desarrollo experimental
Conclusiones
Anexos
Agradecimientos
Bibliografa

ENSAYO

En la actualidad se estudian muy de cerca a los cidos carboxlicos y en esta

ocasin analizando el artculo Transformacin redox mediante TMSCN/DBU
de los aldehdos ,-insaturados a derivados de cidos carboxlicos se puede
demostrar su importancia en el rea orgnica.
Dentro de esta rea las reacciones de xido-reduccin son aplicadas para la
obtencin de diversos compuestos, y en el artculo se menciona que son
reacciones muy requeridas. En la parte experimental del proyecto redacta
como es que el mtodo se fue desarrollando; la reaccin va llevndose a cabo
a partir de un aldehdo ,-insaturado y la aplicacin de TMSCN y DBU para
obtener como producto un derivado de cido carboxlico. Los autores
mencionan que las transformaciones se han realizado a menudo por medio de
la qumica de reversin de polaridad del carbeno N-heterocclico (NHC),
catalizador que ha suscitado un inters creciente en las ltimas dos dcadas;
pero que ellos se interesaron en un tipo especfico de esta transformacin en
el que un equivalente de homoenolato juega un papel importante.
Durante el procedimiento, se habla de las condiciones de Hayashi (que tienen
como ventaja la combinacin de cianuro de trimetilsililo (TMSCN) y DBU, por su
habilidad de transformar un aldehdo , -insaturados a un ster saturado con
un asociado control de una nueva estereoqumica generada), y de la cintica
de la reaccin, as que prcticamente en toda la reaccin suceden
interacciones

del

aldehdo

con

las

sustancias

aplicadas,

electrfilos,

nuclefilos, isomerizacin y cambios de temperatura.

Aunque el mtodo parezca sencillo de alguna manera, no lo es, pues en cada
paso se deban cerciorar de ciertas caractersticas con los intermediarios que
se formaban, ya que en las actividades de la molcula se llevaban a cabo
reacciones de protonacin necesarias para la transformacin.

Leyendo en equipo y analizando cada parte del artculo, se puede observar que
el procedimiento descrito es complicado pero de gran utilidad, ya que su
aplicacin dentro de la orgnica es necesaria. El producto obtenido por la
transformacin de los aldehdos ,-insaturados tiene gran aplicacin en la
industria porque como ya se mencion tanto los cidos carboxlicos como sus
derivados son importantes.
Los derivados de cidos carboxlicos son importantes porque son compuestos
con grupos funcionales que pueden convertirse en cidos carboxlicos

por

medio de hidrolisis cida o bsica sencilla. Muchos avances en la qumica

orgnica han permitido el desarrollo de mtodos para la preparacin y uso de
cidos carboxlicos; en el caso del artculo el propsito fue obtener un derivado
de cido, y tambin por medio del patrn de protonacin termodinmico
cambiar la estereoqumica del grupo acilo del producto.
La obtencin del producto por medio de cambios trmicos y las interacciones
fue lo que el equipo identifico como lo ms importante del artculo, el
procedimiento que se llev a cabo durante la reaccin, y cada intermediario
creado, fue observado e interpretado gracias a nuevas aplicaciones que
permiten analizar de una manera amplia las reacciones orgnicas. Sin
embargo, del mecanismo analizado no se pueden emitir juicios u opiniones en
su totalidad, ya que el equipo no tiene un conocimiento amplio sobre el tema,
simplemente se puede decir que aparte de ser interesante, se requieren
conocimientos previos para entender completamente el tema abordado y que
"la estereoselectividad no hubiera sido lograda exitosamente sin ese mtodo..."
cmo los autores reconocieron.

REACCIN

RELACIN CON ALGUNAS MATERIAS:

Anlisis instrumental:
-

La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometra ultravioletavisible (UV/VIS) es una espectroscopia de emisin de fotones y una
espectrofotometra.

Utiliza radiacin

regiones visible, ultravioleta cercana

electromagntica (luz)
(UV)

de

e infrarroja cercana

las
(NIR)

del espectro electromagntico, es decir, una longitud de onda entre

380nm y 780nm. La radiacin absorbida por las molculas desde esta
regin del espectro provoca transiciones electrnicas que pueden ser
cuantificadas. Este tipo de mtodo puede estudiar la conjugacin entre un
grupo carbonilo y un sistema vinlico, presente en las enonas, produce
efectos similares a los dienos. La banda batocromicmente y se presenta
en la zona de 220 a 250 nm. Esta banda tiene un apreciable carcter de
transferencia de carga: en el estado excitado aumenta la densidad
electrnica

sobre

el

carbonilo.

Adicionalmente

la

banda

tambin

experimenta desplazamientos batocrmicos, encontrndose en 310 a 330

nm

en

aldehidos

cetonas

a,b-insaturados.

Puede

estimarse

aproximadamente la posicin de la banda de acuerdo con la naturaleza del

carbonilo y el nmero de sustituyentes en el doble enlace.

REFERENCIAS:

Espectroscopia

UV-Visible.

Yolanda

Ros.

Disponible

en:

http://farmacia.udea.edu.co/pcardona/curso/assets/Unidad-2/UVTransicioneselectrnicas.pdf Consultado el: 16/03/2016