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Balanza de Langmuir, Isoterma de Gibbs.

Balanza de Langmuir.
Antes de comenzar a hablar acerca de la balanza de Langmuir, hemos de comenzar a hablar acerca
de monocapas insolubles, estas pueden ser formadas cuando una sustancia anfiflica insoluble en
agua o algn otro lquido se distribuye mediante un solvente voltil para formar una monocapa
insoluble en la interfase aire-agua, dichas monocapas reciben el nombre de pelcula de Lagmuir, en
este caso se considera que todas las molculas estn concentradas en una capa de espesor de una
molcula en la interfase. Cuando por medio de un sistema de barreras se reduce el rea superficial,
las molculas de la sustancia anfiflica comienzan a ejercer cierta fuerza de repulsin entre ellas,
entonces ocurre que un efecto similar a la presin llamada presin superficial, cuya definicin es.

= 0
Donde es la tensin superficial con presencia de monocapa y o la tensin superficial de la
substancia pura.
La balanza de Langmuir consiste en una especie de tina que contiene una subfase (que puede ser
agua), el material del que generalmente se fabrica es de tefln con el fin de evitar derrames o fugas
por los bordes, dicha tina se controla trmicamente por agua que circula en canales colocados
debajo de la tina de tefln. Se puede hacer variar el rea superficial haciendo un barrido de las
barreas sobre la superficie de la tina. La tensin superficial se mide despus por el mtodo de
Wilhelmy.
Dicho mtodo consiste de una plato, parcialmente sumergido, en un lquido conectado a una electrobalanza. Dicho puede estar fabricado de platino o incluso papel filtro. El plato detecta la fuerza hacia
abajo ejercida por el menisco del lquido que humedece a dicho plato. Entonces la tensin superficial
se calcula como sigue.

F=( m p g ) +2 ( t p + w p ) VL cosl V p g
Donde mp es la masa del plato, g es la aceleracin gravitacional, t p es el largo del plato, wp es el
ancho del plato, LV es la tensin superficial de lquido, es el ngulo de contacto, l es la densidad
del lquido y Vp es el volumen de la porcin del plato que esta sumergida. Entonces en realidad lo
que hace para medir la presin superficial es repetir este mtodo en una superficie limpia, y alguna
con monocapa presente. Representado en la siguiente ecuacin.

==

F
F
(t + w ) =
2 p p
2 wp

Figura 1.- Esquema de la balanza de Langmuir

Isoterma de Gibbs.
Anteriormente hemos estudiado como la temperatura influye en la rensin superficial, mas an no
hemos comentado como es que influye sobre ella la concentracin de algn soluto presente en el
lquido que se desea estudiar. Los solutos puede tener variados efectos en tensin superficial sin
embargo dicho efecto esta en funcin de la estructura del soluto en cuestin, los efectos, pueden
variar desde casi mnimos o nulos o llegar a inorbmentar la tensin superficial como en bl caso de
las sales inorgnicas, reducir la tensin superficial progresivamente de la forma que sucede al
agregar algn alcohol hasta incluso reducir la tensin superficitt, hosba un mnimo, despus del cual
el agregar mas soluto no afecta mas la tensin superficial como se da con los tensoactivos.
Sin embargo hay algo que complica la observacin de este efecto, y es que un soluto puede existir
en diferentes concentraciones en la superficie del solvente y en el seno de la disolucin, mas esta
diferencia (de concentraciones) varia de acuerdo a cada combinacin de soluto-disolvente. Es por
ello que una til herramienta es el isoterma de Gibbs que se expresa mediante la siguiente ecuacin.

1
RT dlnC

T ,P

Donde se conoce con la concentracin de la superficie y representa el ex&eso de soluto por unidad
de rea en la superficie sobre la cual podra estar presente si la concentracin en el seno de la
Oisolucin prbvaleciera hasta la superficie, como esa referida a un rea las unidades en las finales
de r son mol m-2. C es la concentracin del soluto en el seno de la disolucin, R la constante
universal de los gases y T le temperatura. De la ecuacin anterior es lgico que una condicin sea
que la T debe de permanecer constante puesto como vimos anteriormente, la tensin superficial
varia en funcin de T.
El nombre propiamente por el conoce a la ecuacin anterior es Isoterma de Adsorcin de Gibbs
para sistema multicomponentes, y funciona para relacionar los cambios en la concentracin de un
componente en contacto con una superficie con cambios en la tensin superficial, tambin puede
expresar de la siguiente forma, si se toma en termino del exceso interfacial como.
-dy = T1d^1 + T2d^2
donde y es la tensin superficial, r 1 es el exceso interfacial del componente 1, y ^ 1 es el potencial
qumica del componente 1. Pero porqu el nombre de isoterma de adsorcin?, Bueno son muchas
las influencias que pueden cambiar cambios en la composicin cercana de las capa superficial,
sustancias pueden acumularse cerca o en el interior del seno de la disolucin, este movimiento es lo
que caracteriza el fenmeno de adsorcin, lo cual influye en la tensin superficial y la estabilidad de

los coloides. Las capaz de adsorcin en la superficie en un medio de dispersin lquido afectaran las
interacciones entre partculas dispersas en el medio y es por ello en consecuencia de que dichas
capaz, afectan la estabilidad coloidal. La adsorcin de las molculas de la fase lquida en la interfase
ocurre cuando esta fase esta en contacto con otra fase inmiscible que puede ser un lquido un gas o,
un slido. Por la naturaleza de la deduccin de ecuacin del isoterma de Gibbs solo puede ser
aplicado a soluciones ideales, es decir, soluciones que estn realmente diluidas y que poseen dos
componentes.

Figura 2.- Esquema del exceso interfacial, con una monocapa de anffilo presente.
Bibliografa
http://en.wikipedia.org/wiki/Gibbs_isotherm Consultado el Martes 16 de Agosto de 2011 a las
11:45 AM
http://en.wikipedia.org/wiki/Surface_tension Consultado el Martes 16 de Agosto de 2011 a las
10:35 AM
http://www.firp.ula.ve/archivos/cuadernos/S201A.pdf Consultado el Martes 16 de Agosto de
2011 a las 12:23
http://campus.usal.es/~licesio/Sistemas_Coloidales/SC_03.pdf Consultado el Martes 16
de Agosto de 2011 a las 12:52 PM
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/19884/Capitulo7.pdf Consultado el Martes 16 de Agosto
de 2011 a las 12:58 PM
http://en.wikipedia.org/wiki/Langmuir-Blodgett_trough#Balance Consultado el Mircoles 17 de
Agosto a las 11:20 AM
Mtodos para determinar tensin superficial. Anfifilos y Tensoactivos.
Paracoro.
Mtodos para determinar la tensin superficial.
Antes de pasar a describir los mtodos por los cuales se determina la magnitud de la tensin
superficial deberamos empezar por definir que es esta y es acerca de ello que escribir en esta
primera parte. De alguna forma u otra tenemos una idea intuitiva de lo que es la tensin superficial,
estamos consciente de ella en el momento en que observamos un insecto deslizarse sobre la
superficie de un lago u observamos las gotas casi esfricas que se forman al colocar agua sobre un
superficie cerosa, en todas estas situaciones apreciamos manifestaciones de la tensin superficial.

Lo descrito en los ejemplos anteriores se debe a un desequilibrio entre las fuerzas intermoleculares
en la superficie del lquido. En el seno de un lquido ocurre que las molculas que lo conforman
experimentan atracciones iguales en todas direcciones, que al promediarse se anulan y disminuyen
la energa de la molcula, mientras que las de la superficie, experimentan una fuerza de atraccin
neta hacia dentro, lo cual genera que tengan una mayor energa promedio. Esta fuerza jala las
molculas de la superficie para tratar de llevarlas al interior y as reducir el rea superficial intentando
formar una esfera (puesto que la esfera tiene el rea superficial mas pequea para un volumen
dado). Esta fuerza genera que las molculas de la superficie se junten ms, lo que da como
resultado la tensin superficial.

Figura 1.- Diagrama de fuerzas bidimensional para la fuerzas que actan sobre las molculas
de un lquido.
Tambin es posible definir la tensin superficial de un lquido como la cantidad de energa que se
requiere para aumentar su superficie por unidad de rea, lo cual viene a justificar lo declarado
anteriormente pues superficies mayores requieren mayor energa y siendo la tendencia natural
alcanzar estados de energa bajos entonces se esperan superficies pequeas. Una forma comn de
representar la tensin superficial es mediante la letra y, cuyas unidades son Nm' 1 bien Jm-2, ntese
que esta segundo conjunto de unidades aunque equivalente al primero, evoca a la definicin
propuesta anteriormente. Como ejemplo se propone lo siguiente la tensin superficial del agua a
20C es de 7.29 x 10' 2 J/m2, lo que significa que es necesario suministrar 7.29 x 10' 2 J de energa
para aumentar en 1 m2 el rea superficial de una cantidad dada de agua. Puede pensarse que la
tensin superficial es similar al proceso de la vaporizacin de un lquido, con la diferencia clara de
que las molculas no salen por completo de lquido.
Ahora, habiendo introducido un poco el concepto de tensin superficial, escribir acerca de algunos
de mtodos utilizados para determinar la tensin superficial.
Mtodo 11
La primera forma que halle de medir la presin superficial no s si tenga nombre, pero se encuentra
descrita en las pginas 431 y 432 del libro de Fsica Volumen 1 de Resnick, Halliday y Krane y
consiste en lo siguiente:
Se dobla un alambre de tal manera de que se formen tres lados de un rectngulo, el cuarto lado
corresponder a un alambre que pueda deslizarse, posteriormente se introduce el marco de alambre
en un recipiente con liquido de forma vertical, de modo tal que se conserve el alambre mvil haca
arriba, se espera la formacin de una pelcula pero como se ha mencionado anteriormente hay una
tendencia a minimizar la superficie, por tanto la tensin superficial tiende a jalar hacia abajo el
alambre deslizante. Debe de aplicarse una fuerza externa hacia arriba para mantener el alambre

deslizante en equilibrio (es decir inmvil) cuya magnitud sea igual a la fuerza neta que acta sobre el
alambre, es decir la suma del peso del alambre (w=mg) y la fuerza F debida a la tensin superficial.
Se halla que la fuerza F, depende de la longitud del alambre deslizante (hecho que podra deberse
que a mayor longitud hay mayor numero de molculas en la interfase), sin embargo al ser una
pelcula el objeto bajo estudio se encuentra que hay dos bordes de forma tal que la forma en la que
se expresa la tensin superficial sera de acuerdo a la siguiente ecuacin
_F7_
2d
Un esquema de este experimento se encuentra en la Figura 15.
Mtodo 22
Tampoco s si tenga un nombre, y mas bien es una variante del mtodo anterior, consiste en que de
la misma forma se forma un rectngulo de alambre con un lado mvil adecuado con un platillo que
permita colocar pesas en el, para posteriormente sumergirlo en un lquido, en esta ocasin se
procura que el alambre mvil quede abajo, ocurre inmediatamente que la tensin superficial jala el
alambre mvil hacia

arriba, entonces uno ha de colocar pesas hasta que el peso del alambre, mas el peso
proporcionado por la masa de las pesas llegue al equilibrio con la tensin superficial.

Mtodo
del
capilar)3

3 (Mtodo
ascenso

En este
tensin
se
mediante
del
de
un
travs de
capilar.
debe
si
para
lquido
las
adhesin

mtodo la
superficial
determina
la medicin
ascenso
lquido
a
un
tubo
Entonces
ocurrir que
algn
especifico
fuerzas de
entre
las
molculas
paredes
capilar, son
a
la
de

y
las
del
mayores
fuerzas
cohesin

(intermoleculares), el lquido moja las paredes, se extiende sobre ellas y asciende por el tubo capilar.
Gracias a este fenmeno puede medirse directamente la tensin superficial.
Se hace uso de un tubo capilar de radio interior r, en la que se introduce un lquido que es capaz de
mojar la superficie. Por causa de la tensin superficial el lquido ascender por el tubo capilar hasta
que la fuerza responsable del ascenso se equilibra con la fuerza gravitatoria (es decir es peso del
lquido dentro del capilar).
La componente hacia arriba de la fuerza resultante de la tensin superficial del lquido se da, en
cualquier punto de la circunferencia por:
a = ycosd

sin embargo al hablar de un tubo capilar, debe entenderse que debemos cubrir la infinidad de puntos
que forman la circunfenrecia del interior del capilar, entonces lafuerza total ascendente vendra dada
por la expresin anterior multiplicada por el permetro del circulo resultando en
2nry cosd
Donde 0 es el ngulo de contacto entre la superficie del lquido y la pared capilar, en algunos casos
en ngulo de contacto es muy pequeo (cercano a cero) y se sabe que el cos(0) =1 entonces se
aproxima a la unidad.
La fuerza debida a la gravedad, que se opone a la responsable del ascenso capilar, viene dada por el
rea de la seccin transversal interna del capilar y la altura de la columna lquida hasta desde hasta
el punto inferior del menisco, tambin la presin de vapor sobre el lquido ejerce un peso que se
considera despreciable, y hace falta multiplicar lo anterior por la densidad para encontrar la masa
lquido y despus por la aceleracin de la gravedad a fin de obtener el peso. Si se desprecia el
ngulo de contacto, se obtiene que.

2nry = nr 2kpg
entonces
Jtr2kpg rkpg
2nr
2
y de tomarse en consideracin el ngulo la expresin cambiara de esta forma.

2nrycosd = nr 2kpg
entonces
nr 2kpg
rkpg
2nr cosd 2cosd

Fie. 3. Medida de la tensin superficial mediante el ascenso capilar.


Anfifilos y Tensoactivos
Las molculas anfiflicas4 son las que poseen un extremo hidroflico y otro hidrfobo. A esta clase
de molculas que contiene grupos altamente polares y no polares al mismo tiempo, el agua los
solubiliza formando micelas. En la parte de la estructura que resulta hidrofbica ocurre que loes
electrones estn igual, o casi igualmente atrados por ambos tomos en un enlace, lo cual no genera
ninguna carga parcial positiva o negativa puesto que los tomos que forman los enlaces tienen
electronegatividades similares, mientras en la estructura polar ocurre que puede haber una gran

diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman un enlace, lo cual puede generar un
momento dipolar parcial, que representa que existe una distribucin desigual de carga elctrica.
En las molculas anfiflicas el denominado efecto hidrofbico que comprende al conjunto de
interacciones que mantienen juntas las partes apolares de las molculas, si bien no existe un
direccional en este tipo de interacciones a diferencia de dipolos permanente o puente de hidrogeno
por ejemplo, puede producirse sistemas de alta estabilidad. Pero tambin debe mencionarse que no
existe ninguna atraccin intrnseca entre las partes apolares. Entonces puede decirse que dicho
efecto es el conjunto de factores termodinmicos que son responsables del agrupamiento de las
partes no polares del medio acuoso.
Un tensoactivo o surfactante5 puede definirse como un producto qumico que al agregarse a un
lquido, est reduce la tensin superficial, mediante la reduccin de las fuerzas de cohesin ente las
molculas (del lquido), dicho producto qumico debe de cumplir ciertas caractersticas siendo una de
las mas importantes que tenga dos grupos: uno polar (hidrfilo) y otro no polar (hidrfobo). Cuando
se agrega un tensoactivo a un lquido polar ocurre, que por su naturaleza anfiflica en la interfase
aire-lquido, la parte hidrofbica se orienta hacia arriba es decir hacia el aire, mientras que la parte
hidroflica se asocia con la superficie del agua, esto genera que un cierto nmero de molculas del
lquido se desplacen hacia abajo, puesto que dos objetos no pueden ocupar un mismo sitio en el
espacio, lo que causa una reduccin del rea superficial y en consecuencia se da una disminucin
de la tensin superficial
Paracoro
El Paracoro de un lquido se puede definir como el volumen ocupado por un mol de esa sustancia en
estado lquido, con la consideracin de la fuerza de cohesin entre sus molculas y en consecuencia
tomando en cuenta la tensin superficial. La ecuacin emprica de S. Sudgen para el paracoro es.
1
p MyY P
donde M representa a la masa molar del lquido, y es la tensin superficial del lquido a la
temperatura en que se este trabajando, y p es la densidad del liquido a la misma temperatura.
Aunque puede apreciarse que el cociente M/p representa un volumen molar, la ecuacin de Sudgen
se reescribe como .
Fisicoqumica de Interfases
Ramrez Naranjo Jos Pablo
TAREA 01
1
P = V Y4
m
De la ecuacin anterior se puede observar que la raz cuarta de la tensin superficial, no es mas que
un factor de correccin, del volumen molar, con respecto al volumen considerando la tensin
superficial. Entonces el paracoro es ambiguamente un volumen molar corregido
Imgenes
http://www.citt.ufl.edu/team/sepulveda/html/diagramas/fuerzas_en_el_seno_de_un_
(Figura 1)

fluido.htm

Bibliografa
CHANG, Raymond. Chemistry. 9na edicin, Mxico D.F. The Mc Graw Hill Company, 2008.
1. RESNICK, HALLIDAY, KRANE. Fsica Volumen 1. 4ta edicin (3ra en espaol),
Mxico D.F., Compaa Editorial Continental, 1992, pp. 431-432
2. http://mie.esab.upc.es/dl/classe-energia-superficial/Bibliografia/Vidal.pdf
Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a la 1:23 AM

3. http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuti cas/ap-fisquimfarm13/c19.html Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a las 10:50 AM


CHANG, Raymond, Fisicoqumica, 1ra edicin, Mxico D.F., Mc Graw Hill, 2008.
4. http://es.wikipedia.org/wiki/Molculas_anfif%C3%ADlicas Consultado el 10 de
agosto de 2011, a las 12:21 PM
5. http://www.semarnat.gob.mx/temas/gestionambiental/Materiales%20y%20A
ctividades%20Riesgosas/sitioscontaminados/GTZ/EClasificacion%20de%20Tensoactivos.pdf Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a las
11:33 AM
http://es.wikipedia.org/wiki/Paracoro Consultado el Mircoles 10 de agosto de 2011 a las 12:06 PM
Ecuaciones de tensin superficial en funcin de T

Una de la caractersticas de la tensin superficial es que su valor disminuye cuando se incrementa la


temperatura, esto es porque aumenta la agitacin trmica, es decir que las molculas que conforman
el lquido aumentan su movimiento, lo que para efectos prcticos resulta en una disminucin de las
fuerzas de cohesin que actan sobre las molculas. De esto se puede apreciar que la tensin
superficial de un lquido tiendo a cero siempre que la temperatura de dicho sistema se acerca a la
Temperatura crtica del sistema, esto puede parecer un tanto obvio puesto que en ese punto no hay
una clara distincin entre el estado lquido y vapor de una sustancia y en consecuencia el espectador
no puede apreciar una interfase bien definida o alguna superficie entre ambos. De lo anterior no
podemos decir mucho en termino matemticos mas que una simple relacin en la que la tensin
superficial es inversamente proporcional a la temperatura, es decir.
1
va
T
Conocer que existe una dependencia de la tensin superficial con respecto a la temperatura es
importante puesto que esto nos indica que al consultar valores de tensin superficial tambin hemos
de consultar para que temperaturas estn dados. Como ya se indico hay una tendencia de los
lquidos a disminuir su tensin superficial con respecto al aumento de temperatura, esta puede ser
descrita por la regla de Etvs (un fsico Hngaro), bajo la condicin de que debe ser un lquido
puro, adems de conocer la densidad, la masa molar y la temperatura critica del lquido que
deseamos analizar. Adems de que se estable que a la temperatura critica la tensin superficial es
cero.
Regla de Etvs
Para construir la regla de Etvs deben de tomarse alguna consideraciones, o mas bien asumirse
algunas cosas, entonces pasamos a describir algunas de ellas.
1. -

La tensin superficial es una funcin lineal de la temperatura.

Esta condicin es vlida para la mayora de los lquidos. (como todo en la vida deben de haber
excepciones).
2. La dependencia de la tensin superficial en funcin de la temperatura puede ser
graficada para todos los lquidos de forma tal que toda la informacin de dichas graficas

puede ser reducida a una sola y nica curva maestra. Para realizar ello ha de conocerse
entonces la masa molar, la densidad o el volumen molar de cada lquido ha de conocer.
La regla de Etvs como tal se describe a continuacin.

yV3 = k(Tc - T)
donde V es el volumen molar y Tc es la temperatura critica para el lquido que se este analizando, y
es la tensin superficial, y k es una constante vlida para todos los lquidos, llamada conveniente
constante de Etvs con un valor de 2.1E-7 J/(K^mol2/3).
Puede hacerse una correccin, que da lugar a resultados mas precisos si se considera que la lnea
de tendencia de la tensin superficial con respecto a la temperatura cruza 6 K por debajo del punto
critico, en cuyo caso solo es necesario restar 6 K a la temperatura critica para obtener una expresin
como la siguiente.
YV3

2
= K[(TC - 6) - T]

(Variante de Ramay y Schields)

Ahora uno podra preguntarse, porqu se condiciona a que se conozca la masa molar y la
densidad?, pues es simple si se considera que el Volumen molar se representa mediante la igualdad.
V

=M
P
Donde M es la masa molar y p es la densidad. Existe una forma adicional de presentar esta
ecuacin, que incluye al nmero de Avogadro, esta es.

r - *'(N&3 [(T - 6) - T ]
Y

es puesto que se ha agregado una constante adicional a la ecuacin el valor de k, ha de


corregirse, sin embargo John Lennard-Jones y Cornes han mostrado valindose del uso de
mecnica estadstica que el valor de k' muy cercano o casi igual a la Constante de
Boltzmann.

Grafica 1.- Dependencia la tensin superficial con respecto a la


temperatura.

Guggenheim-Katayama.
Otra ecuacin de que describe la variacin de la tensin superficial con respecto a la temperatura
es aquella propuesta por Guggenheim y Katayama, que en trminos matemticos se expresa de la
siguiente forma.

$
TY
= y i - T
% Tc
Y

ahora pasamos a describir los trminos de la ecuacin, y Q es una constante para cada
lquido y n es un factor emprico y que para el caso de los lquidos orgnicos tiene un valor
de 11/9. Esta ecuacin tambin fue propuesta por Van der Waals con la diferencia de
expresar yQ en trminos de la presin y temperatura critica de lquido que se estudia, y
agrega una constante universal para todos los lquidos, pero que ha sido demostrado
experimental, que varia en cierto grado de un lquido a otro.

2 i $
t\ n
= K2PC3TC3 1 - (donde K2, es la constante universal mencionada).
% Tc j
Tanto la Regla de Eotos, como la de Guggenheim-Katayama toman en consideracin que la
tensin superficial alcanza el valor de cero, a la temperatura critica, es decir en amabas
ecuaciones se puede encontrar una raz de la funcin en la temperatura critica.
Bibliografa
http://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/1924/ct/ct9242500032 Consultado Jueves 11 de agosto de
2011 a las 3:16 PM
http://en.wikipedia.org/wiki/E0tvos_rule Consultado Jueves 11 de agosto de 2011 a las 2:41 PM
http://en.wikipedia.org/wiki/Surface_tension Consultado Jueves 11 de agosto de 2011 a las 3:02
PM