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1.

CRITERIOS DE CLASIFICACIN DE AGUAS DURAS


El agua es clasificada teniendo en cuenta su contenido de dureza, expresado en la
concentracin de carbonatos contenidos en ella.
La dureza del agua se define como la concentracin de todos los cationes
metlicos no alcalinos presentes (iones de calcio, estroncio, bario y magnesio en
forma de carbonatos o bicarbonatos) expresada en equivalentes de carbonato de
calcio (mg/L CaCO3) y constituye un parmetro muy significativo en la calidad del
agua. Estos elementos se encuentran en los minerales que tienen su origen en las
formaciones rocosas calcreas, y pueden ser encontrados en menor o mayor
grado, en la mayora de las aguas naturales. Esta cantidad de sales afecta la
capacidad de formacin de espumas de detergentes en contacto con agua y
representa una serie de problemas de incrustacin en equipo industrial y
domstico.
La dureza del agua se reconoci originalmente por la capacidad que tiene el agua
para precipitar el jabn, esto es, las aguas requieren grandes cantidades de jabn
para producir espuma.
La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y
magnesio, tambin llamado grado hidrotimtrico.
Grados de la dureza del agua
El grado de dureza es una medida de la concentracin total, en peso, del
contenido de iones Ca2+ y Mg2+, expresada como equivalente de carbonato de
calcio y usualmente medida en partes por milln o miligramos por litro. Existen
grados de dureza del agua americanos, franceses, alemanes e ingleses, que a
continuacin se mencionan con sus equivalencias en mg CaCO 3/L de agua.
Grado americano (a): Equivale a 17,2 mg CaCO3/L de agua.
Grado francs (f): Equivale a 10,0 mg CaCO3/L de agua.
Grado alemn (Deutsche Hrte, dH): Equivale a 17,9 mg CaCO 3/L de
agua.
Grado ingls (e) o grado Clark: Equivale a 14,3 mg CaCO 3/L de agua.
Clasificacin de la dureza del agua
La clasificacin de la dureza del agua segn los diferentes grados hidrotimtricos y
su equivalencia en mg CaCO3/L de agua: grado americano, grado francs, grado
alemn y grado ingls; en la siguiente tabla:

En muchos pases se clasifica la dureza del agua en mg/L de CaCO 3 segn los
siguientes valores:

Segn la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), la clasificacin de la dureza del


agua en mg/L de CaCO3 es:

De acuerdo al decreto 475/98, en Colombia el mximo valor permisible de dureza


para un agua que sea considerada potable es de 160 mg/L.
Agua dura: Agua que contiene cationes divalentes (en general Ca 2+ y Mg2+) y
sales disueltas en concentraciones tales que interfieren con la formacin de la
espuma del jabn.
Agua blanda: Es la que contiene mnimas cantidades de sales, forma abundante
espuma con el jabn, es decir agua predominantemente libre de iones calcio y
magnesio.

2. REACCIONES QUE DEFINEN LA DUREZA


Reacciones que definen la dureza en la precipitacin con cal carbonato:
Este proceso emplea el producto de solubilidad de un compuesto que contiene un
ion o radical que es considerado perjudicial y que, en consecuencia debe ser
eliminado. El ablandamiento con cal es el proceso de precipitacin usado con
mayor frecuencia, consiste en la reduccin de la dureza por la adicin de cal
hidratada al agua para precipitar CaCO3, Mg(OH)2 o ambos.
El radical hidroxilo es el componente reactivo de la cal que convierte CO2 y HCO3
en CO32, precipitndose CaCO3, como se muestra en siguientes reacciones:

Tambin pueden usarse otros compuestos hidrxidos (NaOH o KOH), sin embargo
el costo de la cal es ms bajo, slo resultaran convenientes los hidrxidos
mencionados si se dispone de ellos como subproductos.
Esta tcnica constituye uno de los mtodos generales que se emplean a nivel
industrial para ablandar el agua. Este proceso consiste en aplicar cal y carbonato
de sodio al agua cruda. La cal reacciona con los bicarbonatos solubles de calcio y
de magnesio, que son los que causan la dureza por carbonatos y forman
carbonato de calcio e hidrxido de magnesio que son insolubles.
El carbonato reacciona con los compuestos solubles no carbonatados de calcio y
de magnesio que causan la dureza por no carbonatos, precipitando compuestos
insolubles de calcio y de magnesio y dejando en solucin compuestos de sodio
que no consumen jabn.
La separacin por coagulacin puede ser una buena alternativa cuando el agua
presenta turbidez y su calidad es variable, o cuando la recalcinacin de lodos
puede llevarse a cabo. Se sugiere efectuar una presedimentacin cuando el agua

est muy turbia, la aglomeracin de carbonato de calcio es rpida cuando los


cristales de CaCO3 estn libres de coloides orgnicos.
Otras reacciones que definen la dureza son las indicadas en los siguientes
procedimientos:
La remocin de dureza mediante la adicin de sosa custica e hidrxido de calcio
puede resumirse en lo siguiente:
Los carbonatos que causan la dureza pueden ser precipitados como carbonatos
de calcio o hidrxido de magnesio con la adicin de hidrxido de calcio como se
muestra en las siguientes reacciones2:

La dureza por no carbonatos de calcio puede precipitarse con la adicin de


carbonato de sodio:

Los no carbonatos de magnesio se precipitan como hidrxido de magnesio con la


adicin de hidrxido de calcio, produciendo sulfato de calcio, as mismo ste
reacciona con carbonato de sodio y se obtiene como precipitado carbonato de
calcio.

La dureza producida por carbonatos y no carbonatos puede ser removida con la


adicin de sosa custica:

El ablandamiento de agua cruda es regularmente saturada con carbonato de


calcio a valores de pH altos, posteriormente el agua debe estabilizarse antes de
someterse a una filtracin a la que se adiciona dixido de carbono o cido.
3. CONCEPTO QUMICO DE DUREZA CLCICA Y DUREZA MAGNSICA
La dureza se clasifica de acuerdo al tipo de catin y de acuerdo al tipo de radical:
De acuerdo al tipo de catin:
1- Dureza clcica: debido al catin Ca++
2- Dureza magnsica: debida al catin Mg++.
De acuerdo al radical con que se combina:
1- Dureza carbontica: combinando los cationes con el bicarbonato. Adems
tambin es llamada La dureza temporal se produce a partir de la disolucin de
carbonatos en forma de hidrgeno carbonatos (bicarbonatos) y puede ser
eliminada al hervir el agua o por la adicin del hidrxido de calcio (Ca (OH)2).
2- Dureza no carbontica: No combinado los cationes con el bicarbonato.
Adems tambin es llamada dureza no permanente Esta dureza no puede ser
eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia de sulfatos
y/o cloruros de calcio y de magnesio en el agua, sales que son ms solubles
mientras sube la temperatura hasta cierta temperatura luego la solubilidad
disminuye conforme aumenta la temperatura1.
Dureza total

1 http://www.bdigital.unal.edu.co/70/3/45_-_2_Capi_1.pdf

Es la concentracin total de calcio y magnesio presentes en el agua. No nos


proporciona en s misma ninguna informacin sobre el carcter incrustante del
agua ya que no contempla la concentracin de los iones bicarbonato presentes 2.
4. TCNICAS DE ABLANDAMIENTO
De acuerdo al RAS, el agua debe tratarse por el mtodo ms adecuado de
acuerdo a las caractersticas fisicoqumicas del afluente, el nivel de complejidad
del sistema, los costos que implica y la disponibilidad de espacio para alcanzar los
niveles de calidad exigidos.
Los procesos que deben analizarse como sistema complementario de los
tratamientos convencionales son estabilizacin con reactivos alcalinos,
ablandamiento por precipitacin qumica y/o proceso de intercambio inico
utilizando resinas especficas.
Teniendo en cuenta que el tratamiento convencional, generalmente coagulacin
con sulfato de aluminio y cloracin con cloro gaseoso, produce aguas corrosivas,
debe incrementarse el pH del agua con cal o agregar inhibidores de corrosin. Los
inhibidores de corrosin que pueden usarse incluyen fosfatos inorgnicos, silicatos
de sodio y mezclas de fosfatos y silicatos.
En caso de emplear algn proceso de estabilizacin-ablandamiento distinto a los
mencionados en este ttulo, el diseador debe pedir autorizacin a la Comisin
Reguladora de Agua Potable y Saneamiento Bsico (CRA) para su aplicacin,
para lo cual debe comprobar la eficiencia de dicho proceso, ya sea por resultados
obtenidos a nivel internacional o nacional, por investigaciones, trabajos a nivel de
laboratorio y/o planta piloto donde se demuestre su efectividad.

Estabilizacin con reactivos alcalinos: El proceso de correccin del pH


debe realizarse cuando las condiciones de calidad de agua tratada as lo
requieran. Debe hacerse un anlisis detallado del agua tratada para
determinar la dosificacin de los productos qumicos, evitando as,
aumentar los costos de produccin.

La estabilizacin debe incrementar la remocin de la agresividad carbnica con un


pretratamiento adecuado, con el objeto de llevar el agua a un valor cercano al pH
de equilibrio o pHs del sistema de carbonatos. La adicin de reactivos alcalinos, en
general una solucin saturada de cal, puede ser realizada en totalidad a la salida
de la instalacin de tratamiento o parcialmente a la entrada y salida.

2 http://www.quimicadelagua.com/Conceptos.Analiticos.Dureza.2.html

Para contrarrestar el problema de la corrosin debe buscarse la formacin de la


capa de Tillmans, la cual se presenta cuando las aguas tratadas con suficiente
oxgeno en equilibrio calcocarbnico tienen la propiedad de permitir la formacin
de una capa protectora natural por coprecipitacin de carbonato de calcio y xido
frrico.
El ajuste del ndice de un agua requiere el control del pH dentro de un intervalo
restringido, de manera que el equipo para alimentar cido o lcali a fin de lograr un
ndice de estabilidad especificado en el agua de proceso, es por lo general
complejo.
El ndice de estabilidad recomendable para evaluar la corrosividad del agua es el
ndice de saturacin de Langelier (Is), el cual es igual a la diferencia entre el pH
medido del agua considerada y su pH de equilibrio de saturacin (pH s) y debe
calcularse con la siguiente expresin:
Is= pH pH s
Si:
Is > 0 = Agua sobresaturada, incrustante, tiende a precipitar carbonato de calcio.
Is = 0 = Agua saturada en equilibrio con carbonato de calcio, ni disuelve ni
deposita carbonato de calcio.
Is < 0 = Agua subsaturada, corrosiva, tiende a disolver carbonato de calcio.
El proceso de estabilizacin debe realizarse hasta llegar a un ndice de saturacin
igual a +0.2, con lo cual se puede favorecer la formacin de la capa protectora de
Tillmans.
El valor del pH de saturacin (pHs) puede determinarse en el laboratorio por medio
de la prueba de mrmol, dejando el agua en contacto con carbonato de calcio puro
durante 12 horas que es el tiempo necesario para establecer las condiciones de
equilibrio y midiendo el pH resultante que corresponde al pH de saturacin (pH s).
La dosificacin puede determinarse por medio de la prueba de mrmol, donde
debe medirse la alcalinidad, el contenido de calcio y el pH del agua y despus del
tiempo establecido, manteniendo constantes la alcalinidad y el contenido de calcio
se debe buscar cul es la variacin del pH para realizar el correspondiente ajuste.

Precipitacin qumica: Este mtodo se fundamenta en la poca solubilidad


del carbonato de calcio y del hidrxido de magnesio, los cuales son
obtenidos agregando al agua cal y/o carbonato de calcio.

Para la remocin de la dureza de los no carbonatos, como dureza de calcio o


magnesio presentes en cantidades alcalinas excesivas, debe dosificarse
carbonato de sodio (Na2CO3) o soda comercial (referirse a la Norma Tcnica
AWWA B 201-92). El proceso con cal y carbonato de sodio puede efectuarse en
dos etapas: en la primera haciendo el tratamiento con cal y en la segunda con
carbonato de sodio. Tambin puede hacerse en una sola etapa conjunta, la cal
debe hidratarse para su aplicacin, la remocin previa de dixido de carbono
(referirse a la Norma Tcnica AWWA B 510-95) disminuye la dosis necesaria de
cal.
La cal requerida en el proceso debe relacionarse con el contenido de dixido de
carbono, la dureza carboncea y la dureza por magnesio del agua.
Debe determinarse la alcalinidad del agua para hallar la cantidad de cal y
carbonato de sodio o soda comercial necesarias para el proceso.
La cantidad de cal necesaria para la primera etapa debe determinarse de acuerdo
a las reacciones bsicas del proceso, entre las cuales se encuentra la dureza
carboncea, la dureza por magnesio, el dixido de carbono, la dureza no
carboncea y la recarbonatacin, sta ltima necesaria para la remocin del
excedente de cal.
La recarbonatacin debe hacerse en dos etapas, con objetivos diferentes en cada
caso. La primera recarbonatacin tiene por objeto convertir el exceso de cal
agregado al agua en carbonato de calcio para permitir as su precipitacin y
remocin, as mismo, el hidrxido de magnesio que no se precipit debe ser
convertido en carbonato de magnesio. La segunda recarbonatacin tiene como fin
eliminar la tendencia del agua, ablandada con cal y carbonato de sodio anhdrido,
a depositar carbonato de calcio sobre la arena de los filtros, aumentando de
tamao y causando una reduccin en la capacidad hidrulica del sistema.
Debe anotarse que la precipitacin del carbonato de calcio y del hidrxido de
magnesio no es completa, pues para saturacin ambos tienen una solubilidad del
orden de 7 y 8 mg/L respectivamente; adems, en el proceso las soluciones
tienden a sobresaturarse y por ello, en la prctica slo se pueden obtener durezas
residuales mayores de 50 mg/L por el mtodo de cal - carbonato de sodio
anhdrido.
La remocin de dureza no carboncea por calcio originalmente presente o la
formada en la remocin de la dureza no carboncea por magnesio debe
dosificarse carbonato de sodio o sosa comercial, para el efecto 1.06 mg/L de
carbonato de calcio son necesarios para precipitar 1 mg/L de dureza no
carboncea.

Para el aproximamiento estequiomtrico debe establecerse la solucin de


ecuaciones de equilibrio simultneas para estimar la dosis de qumicos (cal y
carbonato de sodio) en el proceso de ablandamiento por precipitacin qumica.
La precipitacin del dixido de carbono debe satisfacer las reacciones de dureza
carboncea y dureza por magnesio, por lo cual la remocin previa de dixido de
carbono disminuye la dosis necesaria de cal, para tal efecto se cumplen las
siguientes condiciones:
1.68 mg/L de hidrxido de calcio son necesarios para reaccionar con 1
mg/L de dixido de carbono, expresado como dixido de carbono.
0.74 mg/L de hidrxido de calcio son necesarios para reaccionar con 1
mg/L del in magnesio, expresado como carbonato de calcio.
0.74 mg/L de hidrxido de calcio son necesarios para reaccionar con 1
mg/L de dureza no carboncea.
Debe agregarse un exceso de hidrxido de calcio para obtener un pH
mayor de 10.8 y asegurar una precipitacin efectiva del hidrxido de magnesio,
este exceso debe ser aproximadamente de 50 mg/L de hidrxido de calcio.
En los niveles de complejidad alto y superior deben colocarse limpiadores
superficiales para asistir el retrolavado del filtro. Las lneas de alimentacin de cal
y carbonato de sodio deben construirse de tal forma que permitan un fcil acceso
para ser limpiadas.
Pueden construirse lagunas de almacenamiento para el secado y manejo del gran
volumen de lodos producidos por el ablandamiento del agua. El carbonato de
calcio segn la forma y brillo puede comercializarse, para lo cual el afluente debe
tener baja turbiedad.

Proceso con resinas de intercambio inico: En el proceso de


ablandamiento con resinas de intercambio inico, el calcio y el magnesio en
solucin en el agua deben ser desplazados por un in del material slido
insoluble que constituye la resina.

En la prctica debe usarse una resina catinica como las zeolitas operando en el
ciclo del sodio para que el calcio y el magnesio sean reemplazados por el sodio de
la zeolita y viceversa.
El ablandamiento debe realizarse por ciclos en el intercambiador, en cada uno de
los cuales se alcanza a tratar un determinado volumen de agua, la duracin de un
ciclo debe definirse por la capacidad de intercambio.

El diseo de una planta convencional de ablandamiento por intercambio inico


debe determinarse por la cantidad de agua a ser ablandada, las caractersticas
fisicoqumicas del agua cruda y los requerimientos de calidad del agua tratada.
Las caractersticas generales que debe tener un intercambiador para este tipo de
proceso son las siguientes:
El producto intercambiador debe ser insoluble en las condiciones
normales de empleo.
Debe constituirse por granos de gran homogeneidad y de tales
dimensiones que su prdida de carga en el lecho sea aceptable.
La variacin de los iones retenidos por el intercambiador no debe producir
la degradacin de su estructura fsica. Se hace referencia a las zeolitas del tipo de
poliestirenos sulfonados.
Las caractersticas de operacin de una resina de intercambio inico de
poliestireno deben cumplir las siguientes especificaciones:
Capacidad operativa de intercambio entre 45 g/L y 80 g/L.
Tasa de flujo debe estar entre 120 m3/(m2.da) y 350 m3/(m2.da).
Tasa de regeneracin entre 300 m3/(m2.da) y 350 m3/(m2.da).
Dosis de sal regenerante entre 80 kg/m 3 y 320 kg/m3.
Tiempo de contacto con la salmuera debe ser de 25 min a 45 min.
Las resinas de ciclo de sodio sintticas pueden tener una capacidad de
intercambio dos veces mayor con la mitad del requerimiento de material
regenerante, pero tiene un costo ms alto, la regeneracin es por tratamiento
cido.
5. Equilibrio calco - carbnico
Agua agresiva: Se define como un agua que tiende a disolver precipitados de
carbonato clcico.
Agua incrustante: Se define como un agua que tiende a provocar precipitaciones
de carbonato clcico.
Para determinar el carcter agresivo o incrustante de un agua es necesario
entender el equilibrio calcocarbnico. Dicho equilibrio nos cuantifica la interaccin
entre carbonato clcico (CaCO3), procedente de los sustratos minerales, y el

cido carbnico (CO2), procedente de la atmsfera, que en las aguas naturales


entran en disolucin mediante mecanismos que se expondrn a continuacin.
El equilibrio calcocarbnico se establece a travs de las siguientes fases:
1. Fase gaseosa: Disolucin del CO2 atmosfrico.
CO2 (g) = CO2 (l)
2. Fase lquida:
a) Hidratacin del CO2(l) dando lugar a cido carbnico (H2CO3).
CO2 (l) + H2O = H2CO3
b) Disociacin doble del cido carbnico para dar primeramente in bicarbonato y
despus in carbonato.

3. Fase slida: Disolucin y/o precipitacin del CaCO3 segn la reaccin:

Es decir, el CO2 disuelto se disocia en especies qumicas que resultan ser aniones
(HCO3- y CO32-) y que va a tender a disolver sales que proporcionan cationes
como es el Ca+2 o Mg+2, procedentes de carbonatos clcicos o magnsicos.
pH de equilibrio o de saturacin: Determina el carcter de un agua. Es el valor
de pH al cual se consigue el balance calcocarbnico de un agua.
Si pHA < pHE: Agua agresiva
Si pHA > pHE: Agua incrustante
Si pHA = pHE: Agua equilibrada.
En la prctica este valor rara vez se consigue, considerndose un agua
equilibrada si el pHA se encuentra en un intervalo de +/- 0.5 del valor del pH de
equilibrio.3

http://www.fcca.es/static_media/file_uploads/Corrosion21.pdf

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