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Combustible y combustin

El proceso de combustin DEFINICIN: La combustin es un proceso en el que


una mezcla de reactivos formada por un comburente (mezcla con oxgeno
habitualmente aire) y un combustible reaccionan qumicamente entre s para dar
como productos xidos de los elementos constituyentes del combustible
desprendindose gran cantidad de energa. C + O2 CO2 94,054 kcal / mol
( 393.522kJ / mol) f La reaccin de combustin extrae la energa
qumica presente en los enlaces de comburente y combustible recombinando los
elementos qumicos presentes en forma de productos con nivel energtico mucho
ms bajo. La masa de cada elemento qumico se conserva y en consecuencia la
masa total, pero no se conservan los moles. Es la base de equipos que
proporcionan energa trmica (como quemadores y calderas) y/o energa
mecnica (motores trmicos) y es por tanto el proceso ms utilizado para obtener
energa en los sectores industrial, transporte y de generacin de energa.
QUMICA NUCLEAR HIDRLICA ELICA ELCTRICA MECNICA SOLAR
GEOTRMICA TRMICA El proceso de combustin es extraordinariamente
complejo, sin embargo desde el punto de vista de la termodinmica clsica se
puede estudiar

La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una


sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxgeno. Es
caracterstica de esta reaccin la formacin de una llama, que es la masa gaseosa
incandescente que emite luz y calor, que esta en contacto con la sustancia
combustible.
La reaccin de combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o
bien con una mezcla de sustancias que contengan oxgeno, llamada comburente,
siendo el aire atmosfrico el comburente mas habitual.
La reaccin del combustible con el oxgeno origina sustancias gaseosas entre las
cuales las ms comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genrica
productos, humos o gases de combustin. Es importante destacar que el
combustible solo reacciona con el oxigeno y no con el nitrgeno, el otro
componente del aire. Por lo tanto el nitrgeno del aire pasar ntegramente a los
productos de combustin sin reaccionar.

Entre las sustancias mas comunes que se pueden encontrar en los productos o
humos de la reaccin se encuentran:
CO2
H2O como vapor de agua
N2
O2
CO
H2
Carbono en forma de holln
SO2
De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser
de distintos tipos:
Combustin completa
Ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo grado
posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias combustibles
en los productos o humos de la reaccin.
Combustin incompleta
Se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin y hay presencia
de sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin.
Combustin estequiomtrica o terica
Es la combustin que se lleva a cabo con la cantidad mnima de aire para que no
existan sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de
combustin no hay presencia de oxigeno en los humos, debido a que este se ha
empleado ntegramente en la reaccin.

Combustin con exceso de aire


Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire superior al mnimo
necesario. Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a no producir
sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin es
tpica la presencia de oxigeno en los gases de combustin.
La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar
completamente el combustible disponible en el proceso.
Combustin con defecto de aire
Es la reaccin que se produce con una menor cantidad de aire que el mnimo
necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de sustancias
combustibles en los gases o humos de reaccin.

Combustin:
Es una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una
gran cantidad de energa. El oxidante empleado con mayor frecuencia en los
procesos de combustin es el aire

La combustin (del latn combusto, -nis)1 es una reaccin qumica de oxidacin,


en la cual generalmente se desprende una gran cantidad de Energa en forma de
calor y luz, manifestndose visualmente gracias al fuego, u otros.
En toda combustin existe un elemento que arde (combustible) y otro que produce
la combustin (comburente), generalmente el oxgeno en forma de O2 gaseoso.
Los explosivos tienen oxgeno ligado qumicamente, por lo que no necesitan el
oxgeno del aire para realizar la combustin.
Los tipos ms frecuentes de combustible son las materias orgnicas que
contienen carbono e hidrgeno (ver hidrocarburos). En una reaccin completa
todos los elementos que forman el combustible se oxidan completamente. Los
productos que se forman son el dixido de carbono (CO2) y el agua, el dixido de
azufre (SO2) (si el combustible contiene azufre) y pueden aparecer xidos de
nitrgeno (NOx), dependiendo de la temperatura, la cantidad de oxgeno en la
reaccin y, sobre todo de la presin.
En la combustin incompleta los productos que se queman pueden no reaccionar
con el mayor estado de oxidacin, debido a que el comburente y el combustible no
estn en la proporcin adecuada, dando como resultado compuestos como el
monxido de carbono (CO). Adems, puede generarse carbn.

El proceso de destruir materiales por combustin se conoce como incineracin.


Para iniciar la combustin de cualquier combustible, es necesario alcanzar una
temperatura mnima, llamada temperatura de ignicin, que se define como la
temperatura, en C y a 1 atm (1013 hPa) de presin, a la que los vapores de un
combustible arden espontneamente.
La temperatura de inflamacin, en C y a 1 atm, es aquella a la que, una vez
encendidos los vapores del combustible, stos continan por s mismos el proceso
de combustin.
Combustible:
Es una reaccin qumica durante la cual se oxida un combustible y se libera una
gran cantidad de energa. El oxidante empleado con mayor frecuencia en los
procesos de combustin es el aire

En el marco de un uso racional de las energas no renovables, los combustibles de


nueva generacin o biocombustibles toman un papel importante, ya que ayudan a
cumplir el objetivo de reduccin de emisiones de CO2 a la atmsfera establecido
por la Directiva 2009/28/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 23 de abril
de 2009, la cual establece que con el fin de reducir las emisiones de gases de
efecto invernadero en la Comunidad y disminuir su dependencia con respecto a
las importaciones energticas, el desarrollo de las energas procedentes de

fuentes renovables debe vincularse estrechamente al aumento de la eficiencia


energtica.
En el caso de los biocombustibles, un objetivo mnimo vinculante del 10% (con
respecto a la generacin energtica en la U.E.), deber ser alcanzado por todos
los Estados Miembros para la fraccin de biocombustibles en el consumo total de
gasleo y gasolina para el transporte en 2020, de forma que se sea eficiente en
costo. El carcter vinculante de este objetivo es apropiado y est supeditado a su
produccin sostenible, a la disponibilidad comercial de los biocombustibles de
segunda generacin y a que la Fuel Quality Directive sea enmendada
consecuentemente para permitir adecuados niveles de blending (mezcla).

Ensayo de combustible y combustin.

La combustin es el conjunto de procesos fsico-qumicos por los cuales se libera


controladamente parte de la energa interna del combustible. Una parte de esa
energa se va a manifestar en forma de calor y es la que a nosotros nos interesa.
La reaccin de un elemento qumico con el oxgeno sabemos que se llama
oxidacin. La combustin no es ms que una reaccin de oxidacin, en la que
normalmente se va a liberar una gran cantidad de calor.
Los combustibles tienen en su composicin unos elementos principales,
combustibles (C, H, S) y otros no combustibles, como el V, Ni, Na, Si,
El comburente ms habitual usado en la combustin es el aire (21% O, 73% N 2
(inerte)).
Se llama calor de combustin a la disminucin de entalpa de un cuerpo en C/N de
presin y a una temperatura definida. Ser entonces el calor que se libera cuando
el combustible arde en una llama o cuando los componentes principales
reaccionan con el oxgeno. En la combustin, cada uno de los componentes
combustibles del combustible va a sufrir la reaccin de oxidacin correspondiente .

PROCESO DE COMBUSTIN TEORICO Y REAL.


La gran mayora de los procesos de generacin de energa, implica la utilizacin
de
algunas fuentes de energa, las cuales al combustionarse producen reacciones
qumicas
como es el caso de los hidrocarburos.
Todo proceso de combustin implica necesariamente un cambio en la composicin
de las
sustancias que intervienen en estos procesos por cuanto se tratan de reacciones
qumicas.
Por lo que debemos ampliar las aplicaciones de las leyes de la termodinmica a
estos
procesos con reacciones qumicas.
9.1. CARACTERSTICAS GENERALES
La combustin es el proceso trmico de mayor inters prctico por su escala de
utilizacin mundial, siendo a la vez muy fcil de realizar y muy difcil de estudiar.
En este
captulo se describen los elementos fundamentales del proceso de combustin
(combustibles, comburentes y productos de combustin), se estudia el balance de
materia de las reacciones qumicas de combustin (estequiometra) y el balance
de
energa y entropa en combustiones en rgimen estacionario y a volumen
constante.
El proceso de combustin se define como la reaccin qumica exotrmica auto
mantenida, que implica la oxidacin de los componentes de los combustibles, los
cuales
tienen la capacidad de ser oxidados, lo que nos permite poder expresar este
proceso a
travs de una ecuacin qumica o ecuacin de reaccin.
Sus aplicaciones se pueden resumir en:
Calefaccin de habitculos (hogueras, estufas, calderas),
Produccin de electricidad (centrales trmicas),
Propulsin (motores alternativos, turbinas de vapor, turbinas de gas),
Procesamiento de materiales (reduccin de xidos, fundicin, coccin, secado),
Eliminacin de residuos (incineracin de basura),
Produccin de fro (frigorficos de absorcin),
Control de incendios (barreras cortafuegos, materiales ignfugos),
Iluminacin (hasta finales del siglo XIX era el nico mtodo de luz artificial).
El proceso de combustin es el ms importante en ingeniera porque todava hoy,

aunque tiende a disminuir (96 % en 1975, 90 % en 1985, 80% en 1995), la mayor


parte de la produccin mundial de energa se hace por combustin de petrleo,
carbn y gas natural (combustibles fsiles). Adems, no slo es importante
estudiar la combustin controlada de los recursos primarios usados en la
produccin de trabajo y calor, sino que tambin es preciso estudiar los procesos
de
combustin incontrolada (fuegos) para tratar de prevenirlos y luchar contra ellos;
adems, cada vez es ms importante analizar
la combustin controlada demateriales de desecho (incineracin), con el fin de
minimizar la contaminacin ambiental.
La combustin (quemar algo) es un proceso tan fcil de realizar porque genera
mucha entropa y por tanto su viabilidad (tendencia a reaccionar) es muy alta;
mucha energa ordenada en los enlaces qumicos pasa bruscamente a energa
trmica (desordenada) de las partculas producidas. De hecho, el mundo que nos
rodea est integrado por mezclas reactivas (p.ej. el mobiliario o la vestimenta y el
oxgeno del aire ambiente) en equilibrio meta estable, y a veces basta con forzar
localmente la reaccin (chispa) para que se auto propague, normalmente
formando
un frente luminoso (llama). Sin embargo, el proceso de combustin es difcil de
analizar por los siguientes motivos:
Es un proceso multidisciplinario (termoqumico - fluido dinmico) fuertemente
acoplado,
Los procesos de transporte de especies y calor (fenmenos de no equilibrio) son
dominantes,
La fuerte exotermicidad da lugar a altas temperaturas, enormes gradientes
(llama), e importantes fuerzas de flotabilidad por dilatacin diferencial,
Las enormes gradientes espaciales y los cortos tiempos de residencia en ellos
provocan estados de no equilibrio local (quimiluminiscencia, ionizacin).
El carcter multidisciplinario del proceso de combustin demanda un amplio
soporte
de ciencias bsicas:
La Termodinmica, que ensea si el proceso es viable y predice la composicin
final, la energa liberada y la temperatura alcanzada en el equilibrio;
La Cintica qumica, que trata de predecir el mecanismo detallado de la reaccin,
la velocidad de reaccin, el por qu se producen radicales luminiscentes e
ionizados, etc.;
La Transmisin de calor y de masa, que ensea cmo se difunden la energa
trmica y las especies; y
La Mecnica de fluidos, que, con los datos de las anteriores, ensea a establecer

los balances de flujos apropiados para permitir, al menos tericamente, abordar la


solucin del problema.
COMBUSTIN: Es un proceso mediante el cual las sustancias (combustibles)
capaces de reaccionar con el oxigeno (oxidante), interactan con este generando
calor. Entre las sustancias ms comunes tenemos a los hidrocarburos, los cuales
a
travs de la combustin son capaces de generar energa
La reaccin de combustin se resume de la siguiente manera:
Combustible+Comburente=Productos de combustin
La mayora de reacciones de combustin tienen lugar entre combustibles fsiles y
oxgeno del aire. A continuacin se describen las caractersticas de cada uno de
estos tres elementos.
COMBUSTIBLES
Son todas las sustancias conocidas como hidrocarburos y estas pueden ser:
carbones minerales, hidrocarburos lquidos e hidrocarburos gaseosos.
Fundamentalmente todos aquellos que tiene en su composicin carbono e
hidrogeno. Adems, pueden tener cantidades variables de O, N, S, etc.
Los combustibles ms empleados son los combustibles fsiles: carbn, derivados
del petrleo (gasolina, fuelleo, gases licuados del petrleo (GLP) (C3-C5)) y gas
natural (H2, C1, C2).
COMBURENTE: EL AIRE
El comburente ms habitual es el oxgeno del aire, aunque en aplicaciones
especiales puede ser necesario emplear aire enriquecido o incluso oxgeno puro
(ms caro).
PRODUCTOS DE COMBUSTIN
Los productos mayoritarios de combustin son:
C CO2
H H2O
Para procesos de combustin incompleta:
C CO
H H2 (slo si hay muy poco O2)
Otros elementos:
N N2 (a T: NO, NO2, N2O4, N2O5, = NOx)
S SO2 ( SO3 H2SO4, lluvia cida)
Una caracterstica principal de estas reacciones es que la masa de cada elemento
debe permanecer constante en todo el proceso, por lo que al aplicar un balance de
masas se debe cumplir que: "Las masas antes y despus de la reaccin deben

permanecer constantes"
La mayora de las reacciones objetos de nuestro estudio son los que se derivan
de los combustibles gaseosos y como oxidantes para estos combustibles son el
oxigeno y el aire, siendo los principales productos el Dixido de carbono (CO2) y
el
agua (H2O).
Las reacciones de combustin pueden ser:
a). Reaccin de Combustin Completa. - Este tipo de combustin tiene lugar
cuando todo el carbono se ha transformado u oxidado en dixido de carbono y
todo el hidrgeno en agua.
b). Reaccin de Combustin lncompleta.- Es cuando no se ha transformado u
oxidado todo el carbono o el hidrogeno, formndose el monxido de carbono
(CO) como principal indicador.
9.2 ESTEQUIOMETRIA DE LAS REACCIONES DE COMBUSTION
Para una reaccin qumica se debe tener en cuenta que:
A los componentes iniciales en una reaccin de combustin (combustible y
oxidante), tambin se les conoce como reactantes.
A los nmeros delante de los componentes, compuestos o elementos se les
denomina coeficientes estequiomtricos. En la prctica representan el nmero
de moles del componente.
A diferencia de la masa de cada componente, el nmero de moles de los mismos
no necesariamente permanecen constantes.
En los productos de la combustin, el nmero de componentes, compuestos o
elementos puede ser de uno.
Ejemplos de Reacciones con Oxigeno:
1) Hidrogeno con oxigeno
1H2
+
O2
1 H2O
En el presente ejemplo se pueden observar todos los elementos o componentes
de la reaccin de combustin correctamente balanceada para este caso. La
misma puede ser entendida como:
1 Kmol de H2 reacciona con Kmol de oxigeno para formar 1 Kmol de agua.

9.3 AIRE TEORICO


Si la reaccin terica es la reaccin de combustin total, pasando todo el C a CO2
yH
a H2O, y la cual es una caracterstica del combustible, independiente del proceso
de
combustin posterior; entonces,
Aire Terico o Estequiomtrico:
Cantidad mnima de aire que proporciona el oxigeno necesario para que se
produzca una combustin completa.
7) Determinar la cantidad de aire terico necesario para la combustin completa
del
octano.
Solucin:

c. La ecuacin Estequiomtrica o terica tendr la siguiente estructura:


C8H18 + A (O2 +3,76 N2)
B CO2 + E H2O + D N2
d. Aplicando el principio de conservacin de la masa a los componentes, antes y
despus de la reaccin, determinamos el valor de los coeficientes
estequiomtricos:

Por lo tanto la cantidad de aire terico necesario para esta reaccin en moles es:
12,5 (1+3,76)= 59,5 mol.
8) Determinar la reaccin terica de combustin con aire de un carbn de
composicin centesimal (en peso): 81,7% C; 4,7% H; 1,5% N; 6,5% O; 0,7% S;
2,4% agua; resto inerte.
Solucin
Planteamos como base de clculo 100 kg de carbn. Tomaremos pesos
moleculares redondeados: C=12, H=1, N=14, O=16, S=32. La reaccin se
plantea en moles (no se consideran los inertes):
[(81,7/12) C + (4,7/1) H + (1,5/14) N + (6,5/16) O + (0,7/32) S + (2,4/18) H2O] +
A (0,21 O2+ 0,79 N2)
b CO2 + c H2O + d N2 + e SO2
Los coeficientes estequiomtricos a, b, c y d se calculan por balance de las

especies atmicas C, H, O, N y S:
- Balance C:
81,7/12 = b
b =6,808 kmol CO2 = 299,6 kg CO2/100 kg carbn
- Balance H2: 4,7/2 + 2,4/18 = c c = 2,483 kmol H2O = 44,69 kg H2O/100 kg
carbn
- Balance S:
0,7/32 = e
e = 0,0219 kmol

Ensayo de proceso de combustin terico y real.

La gran mayora de los procesos de generacin de energa, implica la utilizacin


de algunas fuentes de energa, las cuales al combustionase producen reacciones
qumicas como es el caso de los hidrocarburos.
Todo proceso de combustin implica necesariamente un cambio en la composicin
de las sustancias que intervienen en estos procesos por cuanto se tratan de
reacciones qumicas.

Entalpa de formacin
La entalpa de formacin (
) de un compuesto qumico es la variacin
de entalpa de la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las
especies elementales que lo componen, en su forma ms abundante. Por ejemplo,
la entalpa de formacin del agua, formada por hidrgeno y oxgeno, sera
equivalente a la entalpa de reaccin de hidrgeno diatmico y oxgeno diatmico.
As, la entalpa de formacin de un compuesto es la energa necesaria para formar
un mol de dicho compuesto a partir sus elementos, medida, normalmente, en unas

condiciones de referencia estndar, 1 atm de presin y una temperatura de 298 K


(25 C).
Esta entalpa es negativa cuando se trata de una reaccin exotrmica, que
desprende calor, mientras que es positiva cuando es endotrmica, y resulta nula
para los compuestos que se pueden encontrar en la naturaleza.

Entalpia de combustin
La entalpia estndar de combustin, Hc, de un compuesto es el calor
desprendido en la reaccin de combustin completa de un mol de compuesto con
oxgeno molecular. En esta reaccin, el compuesto en cuestin se encuentra en su
estado normal, comenzando y terminando la combustin a la temperatura de 25C
y a la presin de una atmsfera.
Observa que la entalpia de combustin se define en trminos de un mol de
reactivo, mientras que la entalpia de formacin se defina en trminos de un mol
de producto.

La mayora de los productos finales de una reaccin de combustin son,


generalmente, dixido de carbono gaseoso y agua lquida. Sin embargo, al oxidar
un compuesto orgnico de cloro, puede formarse cloro gaseoso o cloruro de
hidrgeno; esto depende de las condiciones de combustin, o si el compuesto
contiene azufre, los productos finales pueden ser S0 2, S03 o los cidos
correspondientes.
A partir de la entalpia de combustin de un compuesto puede calcularse su

entalpia de formacin, conocidas las entalpias de formacin de cada uno de los


productos que forman parte de la reaccin de combustin.
Entalpas de combustin

Poder calorfico
El poder calorfico es la cantidad de energa que la unidad de masa o unidad de
volumen de materia puede desprender al producirse una reaccin
qumica de oxidacin(quedan excluidas las reacciones nucleares, no qumicas,
de fisin o fusin nuclear, ya que para ello se usa la frmula E = mc).
El poder calorfico expresa la energa que puede liberar la unin qumica entre
un combustible y el comburente y es igual a la energa que mantena unidos
los tomos en las molculas de combustible (energa de enlace), menos la energa

utilizada en la formacin de nuevas molculas en las materias (generalmente


gases) formadas en la combustin.
Tipos de poder calorfico
En realidad, el poder calorfico de cada combustible tiene siempre el mismo valor,
sin embargo, en la prctica comn se han definido dos valores para cada uno de
ellos, valores que se llaman poder calorfico superior (abreviadamente, PCS)
y poder calorfico inferior (abreviadamente, PCI).
La mayora de los combustibles usuales son compuestos de carbono e hidrgeno,
que al arder se combinan con el oxgeno del aire formando dixido de
carbono (CO2) y agua(H2O) respectivamente. Cuando se investig cientficamente
el proceso de la combustin, se consider que para el buen funcionamiento de
las calderas donde se produca, era necesario que los gases quemados salieran
por el conducto de humos a una cierta temperatura mnima para generar el tiro
trmico necesario para un buen funcionamiento. Esta temperatura est por encima
de los 100 C, por lo que el agua producida no se condensa, y se pierde el calor
latente o calor de cambio de estado, que para el agua es de
2261 kilojulios (540 kilocaloras) por kilogramo de agua, por lo que se defini
el poder calorfico inferior, para que las calderas tuvieran, aparentemente, unos
rendimientos ms alentadores.
Por ello, se us la denominacin poder calorfico superior para el calor
verdaderamente producido en la reaccin de combustin y poder calorfico
inferior para el calor realmente aprovechable, el producido sin tener en cuenta la
energa de la condensacin del agua y otros procesos de pequea importancia.
Cuanto mayor sea la cantidad relativa de hidrgeno en la composicin qumica del
combustible, mayor diferencia (tambin relativa) habr entre los dos calores
definidos.
La mayor parte de las calderas y los motores suelen expulsar el agua formada en
forma de vapor, y sus rendimientos se evalen a partir del PCI. Esta costumbre se
debe a que la mayora de los combustibles tenan trazas de azufre, que oxidado y
combinado con el agua condensada forma cidos corrosivos
(sulfuroso y sulfrico), cosa que se evita con temperaturas de los gases
expulsados por encima de los 100 C.
Actualmente existen calderas que aprovechan el calor de condensacin, con
rendimientos mucho ms altos que las tradicionales; son superiores al 100% del
PCI, pero, por supuesto, siempre inferiores al 100% del PCS. Sin embargo, para
condensar el vapor, no pueden calentar el agua a ms de a unos 70 C, lo que

limita sus usos y adems, solamente pueden usarse con combustibles totalmente
libres de azufre (como la mayora de los gases combustibles), para
evitar condensaciones cidas; por falta de temperatura suficiente y, por lo tanto,
por falta de tiro trmico, en estas calderas la evacuacin de los gases debe
hacerse por medio de un ventilador.
Poder calorfico superior
Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de una
unidad de volumen de combustible cuando el vapor de agua originado en la
combustin est condensado y, por consiguiente, se tiene en cuenta el calor
desprendido en este cambio de fase.
El poder calorfico de una muestra de combustible se mide en una bomba
calorimtrica. La muestra de combustible y un exceso de oxgeno se inflama en la
bomba y tras la combustin, se mide la cantidad de calor. La bomba se enfra con
este fin a temperatura ambiente. Durante dicho enfriamiento, el vapor de agua se
condensa y este calor de condensacin del agua est incluido en el calor
resultante.
Poder calorfico inferior
Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de una
unidad de volumen de combustible sin contar la parte correspondiente al calor
latente del vapor de agua generado en la combustin, ya que no se produce
cambio de fase, y se expulsa como vapor. Es el valor que interesa en los usos
industriales, por ejemplo hornos o turbinas, en los que los gases de combustin
que salen por la chimenea o escape estn a temperaturas elevadas, y el agua en
fase vapor no condensa.
Tipos de poder calorfico
En realidad, el poder calorfico de cada combustible tiene siempre el mismo valor,
sin embargo, en la prctica comn se han definido dos valores para cada uno de
ellos, valores que se llaman poder calorfico superior (abreviadamente, PCS)
y poder calorfico inferior (abreviadamente, PCI).
La mayora de los combustibles usuales son compuestos de carbono e hidrgeno,
que al arder se combinan con el oxgeno del aire formando dixido de
carbono (CO2) y agua(H2O) respectivamente. Cuando se investig cientficamente
el proceso de la combustin, se consider que para el buen funcionamiento de
las calderas donde se produca, era necesario que los gases quemados salieran
por el conducto de humos a una cierta temperatura mnima para generar el tiro
trmico necesario para un buen funcionamiento. Esta temperatura est por encima

de los 100 C, por lo que el agua producida no se condensa, y se pierde el calor


latente o calor de cambio de estado, que para el agua es de
2261 kilojulios (540 kilocaloras) por kilogramo de agua, por lo que se defini
el poder calorfico inferior, para que las calderas tuvieran, aparentemente, unos
rendimientos ms alentadores.
Por ello, se us la denominacin poder calorfico superior para el calor
verdaderamente producido en la reaccin de combustin y poder calorfico
inferior para el calor realmente aprovechable, el producido sin tener en cuenta la
energa de la condensacin del agua y otros procesos de pequea importancia.
Cuanto mayor sea la cantidad relativa de hidrgeno en la composicin qumica del
combustible, mayor diferencia (tambin relativa) habr entre los dos calores
definidos.
La mayor parte de las calderas y los motores suelen expulsar el agua formada en
forma de vapor, y sus rendimientos se evalen a partir del PCI. Esta costumbre se
debe a que la mayora de los combustibles tenan trazas de azufre, que oxidado y
combinado con el agua condensada forma cidos corrosivos
(sulfuroso y sulfrico), cosa que se evita con temperaturas de los gases
expulsados por encima de los 100 C.
Actualmente existen calderas que aprovechan el calor de condensacin, con
rendimientos mucho ms altos que las tradicionales; son superiores al 100% del
PCI, pero, por supuesto, siempre inferiores al 100% del PCS. Sin embargo, para
condensar el vapor, no pueden calentar el agua a ms de a unos 70 C, lo que
limita sus usos y adems, solamente pueden usarse con combustibles totalmente
libres de azufre (como la mayora de los gases combustibles), para
evitar condensaciones cidas; por falta de temperatura suficiente y, por lo tanto,
por falta de tiro trmico, en estas calderas la evacuacin de los gases debe
hacerse por medio de un ventilador.
Poder calorfico superior
Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de una
unidad de volumen de combustible cuando el vapor de agua originado en la
combustin est condensado y, por consiguiente, se tiene en cuenta el calor
desprendido en este cambio de fase.
El poder calorfico de una muestra de combustible se mide en una bomba
calorimtrica. La muestra de combustible y un exceso de oxgeno se inflama en la
bomba y tras la combustin, se mide la cantidad de calor. La bomba se enfra con
este fin a temperatura ambiente. Durante dicho enfriamiento, el vapor de agua se

condensa y este calor de condensacin del agua est incluido en el calor


resultante.
Poder calorfico inferior
Es la cantidad total de calor desprendido en la combustin completa de una
unidad de volumen de combustible sin contar la parte correspondiente al calor
latente del vapor de agua generado en la combustin, ya que no se produce
cambio de fase, y se expulsa como vapor. Es el valor que interesa en los usos
industriales, por ejemplo hornos o turbinas, en los que los gases de combustin
que salen por la chimenea o escape estn a temperaturas elevadas, y el agua en
fase vapor no condensa.

Ensayo de Entalpa de formacin, Entalpa de combustin y Poder calorfico.

La entalpa de formacin de un compuesto qumico es la variacin de entalpa de


la reaccin de formacin de dicho compuesto a partir de las especies elementales
que lo componen, en su forma ms abundante.
La entalpia estndar de combustin de un compuesto es el calor desprendido en
la reaccin de combustin completa de un mol de compuesto con oxgeno
molecular.
El poder calorfico es la cantidad de energa que la unidad de masa o unidad de
volumen de materia puede desprender al producirse una reaccin
qumica de oxidacin.

Anlisis de la termodinmica en sistemas reactivos, sistemas cerrados y


sistemas de flujo permanente.
Sistemas reactivos
Los sistemas reactivos, a diferencia de los puramente transformacionales,
mantienen una continua interaccin con su entorno, respondiendo ante los
estmulos externos en funcin de su estado interno. Esto causa que su
comportamiento sea complejo de analizar y muy sujeto a errores. Muchos de estos
errores pueden causar problemas de seguridad, por lo que a menudo los sistemas
reactivos son tambin sistemas crticos.
Entre los formalismos utilizados para especificacin de sistemas en tiempo real y
sistemas reactivos destacan los mtodos estructurados. Son mtodos
operacionales que tienen amplia difusin en la industria por ser grficos, fciles de
aprender, de utilizar y de revisar. Sin embargo, al no ser mtodos formales, no
existe, en general la posibilidad de analizar propiedades tan importantes como
pueden ser las de seguridad.

Sistema cerrado

Esquema que representa las partes de un sistema fsico, el sistema ser cerrado
si la frontera no permite ningn tipo de interaccin con los alrededores.
Un sistema cerrado es un sistema fsico que no interacta con otros agentes
fsicos situados fuera de l y por tanto no est conectado casualmente ni
correlacionalmente con nada externo a l.
Una propiedad importante de los sistemas cerrados es que las ecuaciones de
evolucin temporal, llamadas ecuaciones del movimiento de dicho sistema slo
dependen de variables y factores contenidas en el sistema. Para un sistema de
ese tipo por ejemplo la eleccin del origen de tiempos es arbitraria y por tanto las
ecuaciones de evolucin temporal son invariantes respecto a las traslaciones
temporales. Eso ltimo implica que la energa total de dicho sistema se conserva;

de hecho, un sistema cerrado al estar aislado no puede intercambiar energa con


nada externo a l.
El universo entero considerado como un todo es probablemente el nico sistema
realmente cerrado, sin embargo, en la prctica muchos sistemas no
completamente aislados pueden estudiarse como sistemas cerrados con un grado
de aproximacin muy bueno o casi perfecto.

PROCESO DE FLUJO PERMANENTE.


En ingeniera un gran numero de dispositivos tales como turbinas, compresores y
toberas operan durante largos periodos durante las mismas condiciones y se
clasifican como dispositivos de flujo permanente.
Los procesos que implican dispositivos de flujo permanente son representados por
un proceso un poco idealizado denominado proceso de flujo permanente. Es un
proceso de este tipo de propiedades del fluido cambian de un punto a otro dentro
del volumen de control. Pero en cualquier punto fijo permanecer en iguales
condiciones durante todo el proceso.
Un proceso de flujo permanente se caracteriza por lo siguiente:
1. -Ninguna propiedad (intensiva o extensiva) dentro del volumen de control
cambia con el tiempo. De modo que el volumen, la masa y el contenido de energa
total del volumen de control permanecen constante durante el proceso de flujo
permanente. Como resultado el trabajo de la frontera es cero en sistemas de flujo
permanente(puesto queVVC =constante) y la masa total o energa que entra al
volumen de control debe ser igual a la masa total o energa que sale de l( puesto
que mVC =constante y EVC =constante). Estas observaciones simplifican
considerablemente el anlisis.
2. -Ninguna propiedad cambia en la frontera del volumen de control con le tiempo.
As, las propiedades del fluido en una entrada y en una salida permanecern
iguales durante todo el proceso. No obstante, las propiedades pueden ser
diferentes en distintas aberturas (entradas y salidas. Incluso varan por toda la
seccin transversal de una entrada y una salida. Pero todas las propiedades,
incluso la velocidad y la elevacin, deben permanecer constantes con el tiempo en
una fija. La conclusin es que la relacin de flujo de masa del fluido en una
abertura permanece constante durante un proceso de flujo permanente.
3. -Las interacciones de calor y trabajo entre un sistema de flujo permanente y
sus alrededores no cambian con el tiempo. De modo que la potencia liberada por

un sistema y la relacin de transferencia de calor hacia o de un sistema


permanecen constantes durante un proceso de flujo permanente.
Debido a lo anterior en este tipo de procesos una cantidad importante es la
relacin del flujo de masa o de flujo masico.
El principio de conservacin de la masa para un volumen de control que opere en
flujo permanente con entradas y salidas mltiples se expresa de la siguiente
manera:
La mayora de los dispositivos empleados en ingeniera tales como: difusores,
toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor tienen una sola
entrada y una sola salida para este caso la ecuacin anterior de reduce a la
siguiente:
Conservacin de la energa.
La primera ley de la termodinmica o el principio de la conservacin de la energa
para un sistema de flujo permanente con entradas y salidas mltiples pueden
expresarse de la siguiente manera:
la primera ley de la termodinmica para un sistema de flujo permanente de una
entrada y una salida de expresa de la siguiente manera:
Considerando que la masa que sale es igual a la masa que entra en el sistema
durante un proceso de flujo permanente la primera ley toma la siguiente manera:
Considerando un flujo masico unitario la primera ley se escribe como sigue:
Si el fluido experimenta cambios despreciables tanto en la energa cintica como
en la potencial entonces la primera ley de la termodinmica estar dada por:
Muchos dispositivos de ingeniera operan bajo las mismas condiciones durante
largos periodos .Por ejemplo los componentes de una central electrica de
vapor(turbinas compresores, intercambiadores de calor y bombas). Operan sin
para durante meses hasta antes de que el sistema sea puesto fuera de servicio
para mantenimiento por lo tanto pueden analizarse como dispositivos de flujo
permanente.
1.- Toberas y Difusores: Son utilizados comnmente en maquinas de chorro,
cohetes, naves espaciales e incluso mangueras de jardn. Una tobera es un
dispositivo que aumenta la velocidad de un fluido a extensas de la presion. Un
difusor es un dispositivo que aumenta la presion de u fluido retardndolo, las
toberas y los difusores efectan tareas opuestas. El rea de la seccin transversal
de una tobera disminuye en la direccin del flujo en el caso de fluidos subsnicos

y aumenta cuando se trata de fluidos supersnicos. Lo contrario es cierto para


difusores.
La importancia de los terminos que aparecen en la ecuacin de la energia es la
siguiente: .
Q0
La relacin de transferencia de calor en un fluido que fluye por una tobera o un
difusor y los alrededores suelen ser muy pequeos, aunque estos dispositivos no
estn aislados. Debido principalmente a las altas velocidades que tienen los
fluidos y que por ello no tienen el tiempo suficiente en el dispositivo para que
suceda alguna transferencia de calor significativa. Por ello aunque la ausencia de
datos de transferencia de calor el flujo a travs de las toberas y difusores es
considerado adiabtico.
.
W=0
El termino potencia para toberas y difusores es cero porque estos dispositivos son
bsicamente dctos de forma apropiada y no incluye eje o alambres de resistencia
elctrica
ec0
Las toberas y los difusores requieren velocidades muy altas, y cuando un fluido
pasa por una tobera o un difusor, experimenta grandes cambios en su velocidad.
En consecuencia los cambios en la ecuacin debern ser considerados el analizar
el flujo a travs de estos dispositivos.
ep0
A menudo el fluido experimenta poco o ningn cambio en su elevacin cuando
fluye por una tobera o un difusor y por lo tanto el termino de Ep puede omitirse.

TEMPERATURA ADIABATICA DE LLAMA.


La temperatura alcanzada cuando se quema un combustible en aire u oxgeno sin
ganancia o prdida de calor se denomina temperatura terica de la llama. Se
considera el supuesto de que no se realiza ningn trabajo mecnico y que los
nicos trminos de energa que intervienen son la energa interna y el trabajo de
flujo. Las mismas limitaciones estn comprendidas en el clculo de temperatura de
llama u otras reacciones por estos mtodos. Debe conocerse la composicin
verdadera de los productos, incluida la presencia de reactivos que han
reaccionado, radicales libres y tomos libres, y el mtodo no se puede aplicar a la
primera fraccin de segundo requerida para alcanzar los valores de equilibrio de
las capacidades calorficas. La mxima temperatura adiabtica de llama se
alcanza cuando se quema el combustible con la cantidad tericamente necesaria
de oxgeno puro. La mxima temperatura adiabtica de llama en aire corresponde
a la combustin con la cantidad de aire tericamente necesaria y es,
evidentemente, mucho menor que la mxima temperatura de llama en oxgeno
puro. Debido a la necesidad de emplear un exceso de aire para asegurar la
combustin completa, las temperaturas de llama adiabticas de las combustiones
reales son siempre menores que los valores mximos. La temperatura adiabtica
de llama, supuesta la combustin completa, siempre es mayor que la que se
puede obtener por combustin real bajo las mismas condiciones iniciales
determinadas. Siempre hay prdida de calor de la llama, y es imposible obtener
una combustin completa a altas temperaturas. La conversin parcial de estas
reacciones se obtienen estableciendo condiciones definidas de equilibrio entre los
productos y los reactivos. Por ejemplo, a altas temperaturas se establece un
equilibrio entre el monxido de carbono, dixido de carbono y oxgeno, que
corresponde a proporciones definidas de estos tres gases. La combustin del
monxido de carbono tendr lugar slo hasta el grado de conversin que d una
mezcla de gases en proporciones que corresponden a estas condiciones de
equilibrio. Adems, la presencia de radicales libres y elementos debe incluirse en
el clculo de calores de reaccin y de contenidos energticos. Cualquier energa
gastada en realizar un trabajo mecnico, aumentando la energa cintica externa y
la elevacin del gas, reducir la temperatura consiguiente.
Sistemas y Leyes de la Termodinmica.
Conjunto de partes relacionadas para cumplir una funcin

Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados o aislados.


Sistemas abiertos: son aquellos que intercambian con el entorno materia y
energa. Ejemplo seres vivos, autos, motos etc.
Sistemas cerrados: son aquellos que solo intercambian energa con su entorno.
Ejemplo lamparita, lavarropa, heladera etc.
Sistemas aislados: no intercambian ni materia ni energa con su entorno.
Ejemplo termo, pila (no en uso)
Los sistemas vivos convierten la energa de una forma en otra a medida
que cumplen funciones esenciales de mantenimiento, crecimiento y reproduccin.
En estas conversiones energticas, como en todas las dems, parte de la energa
til se pierde en el ambiente en cada paso. Las leyes de la termodinmica
gobiernan las transformaciones de energa. La primera ley establece que la
energa puede convertirse de una forma a otra, pero no puede crearse ni
destruirse. La energa puede almacenarse en varias formas y luego transformarse
en otras. Cuando los organismos oxidan carbohidratos, convierten la energa
almacenada en los enlaces qumicos en otras formas de energa. En una noche de
verano, por ejemplo, una lucirnaga convierte la energa qumica en energa
cintica, en calor, en destellos de luz y en impulsos elctricos que se desplazan a
lo largo de los nervios de su cuerpo. Las aves y los mamferos convierten la
energa qumica en la energa trmica necesaria para mantener su temperatura
corporal, as como en energa mecnica, energa elctrica y otras formas de
energa qumica.
La segunda ley establece que en el curso de las conversiones energticas,
la energa de un sistema en el estado final siempre ser menor que la del mismo
sistema en el estado inicial.
La energa que se libera como calor en una conversin (reaccin qumica,
por ejemplo), no se ha destruido como tal, se ha transformado, pero, para ese
sistema particular, la energa que cedi al Universo, deja de estar disponible para
realizar trabajo. Para entender esta Ley hay que ubicarse en el sistema que
transforma energa. Considere cada sistema que transforma energa como si
fuese una cajita chiquita (con tapa perforada) dentro de la gran caja hermtica (en
cuanto a la energa) que sera el Universo. Lo que escapa de las cajitas, se pierde
para ellas, pero queda en la gran caja.
Sobre esto versa la segunda Ley, que dice que en todos los intercambios y
conversiones de energa, si no entra ni sale energa del sistema que se estudia, la

energa potencial del estado final (la que hay en los productos) es siempre menor
a la que haba en el estado inicial (en los reactivos). Este enunciado no contradice
la primera Ley.
Vamos a enunciar la segunda Ley de otra manera
Todos los procesos tienden a desarrollarse en una direccin tal que el desorden o
el estado aleatorio del sistema aumenta.
Detengmonos en un ejemplo. Si tenemos un montn de naranjas y las
volcamos en un cajn de madera, no van a quedar en fila, prolijamente dispuestas,
tendremos un revoltijo de naranjas. Esto ocurre espontneamente. Si querernos
ordenarlas tendremos que gastar energa de alguna manera, y disponerlas de
modo tal que una sostenga a otra y el orden se mantenga. Tendremos que hacer
un esfuerzo para establecer un orden.
La tendencia natural es al desorden.
Hay una forma de denominar a ese desorden. A la medida del desorden (es
necesario abstraerse una vez ms) se la llama entropa
Todo sistema cerrado, que no intercambie materia y energa con el entorno,
tiende hacia un estado de mximo desorden. Para mantener la organizacin de la
cual depende la vida (sistemas abiertos), los sistemas vivos deben tener un
suministro constante de energa que les permita superar la tendencia hacia el
desorden creciente. El Sol es la fuente original de esta energa. Pensemos en
nosotros mismos, mantenemos nuestra organizacin gracias al alimento que
ingerimos. Ingerir alimento significa desorganizar las estructuras materiales que
constituyen, por ejemplo, una manzana para que podamos aprovechar la materia y
la energa que sta nos proporciona.
El orden que nos caracteriza como seres vivos tiene como costo el desorden
del entorno.
Las transformaciones energticas en las clulas vivas implican el
movimiento de electrones de un nivel energtico a otro y, frecuentemente, de un
tomo o molcula a otro.
Entropa
Todo se destruye, todo se enfra, todo se desordena. sta es la direccin en
la que, espontneamente, todo transcurre en el Universo. Sin embargo, sabemos

que es posible construir un edificio, calentar un caf, incluso ordenar una


habitacin. Pero, para hacerlo, debe consumirse energa, a fin de poder ir en
contra de aquella tendencia natural hacia el desorden y la uniformidad, la cual es
conocida como aumento de la entropa del Universo.
Los seres vivos son las estructuras ms exquisitamente complejas de todas
las que existen en el Universo. Cmo logran mantener ese orden tan sofisticado,
esa compleja organizacin?, cmo puede desarrollarse todo un individuo a partir
de una nica clula? Cmo todo esto es posible si la tendencia natural es al
desorden, al caos? Veamos.
Esta analoga nos ser muy til. Un acondicionador de aire impide el
calentamiento espontneo de las habitaciones debido al intenso calor externo, se
opone al aumento de la entropa. Lo logra porque consume energa elctrica.
Pero, con el uso continuo, sus mecanismos se van deteriorando y, cuando alguno
falla, ya no puede ir en contra de la entropa y la habitacin se calentar,
alcanzando el equilibrio trmico. Finalmente, la entropa aument.
Un ser vivo, tambin se opone al aumento de la entropa, al menos por un
determinado tiempo. Desde el momento de la concepcin, un ser vivo se va
construyendo a partir de nuevas estructuras, adquiriendo una organizacin
funcional cada vez ms compleja. Tambin, como el acondicionador de aire,
ocurrir que alguna vez algo fallar, y entonces la destruccin de toda esa
sofisticada organizacin se alcanzar inexorablemente.
Para poder ir en contra de la entropa, el ser vivo requiri, evidentemente, de
energa, que obtuvo de los enlaces qumicos de las sustancias orgnicas. Esto
implica que la sustancia debe ser degradada para que libere energa de sus
enlaces. Esa energa debe utilizarse lo ms eficientemente posible para funcionar,
para construir molculas propias; incluso, el sobrante debe almacenarse por si
llegara a hacer falta. Todo esto requiere de un sofisticado conjunto de reacciones
fsico- qumicas interconectadas unas con otras, denominado metabolismo.
El metabolismo tiene por finalidad permitir que los organismos vivos luchen
en contra del aumento de entropa, desarrollndose, creciendo y
reproducindose.
En la comprensin del funcionamiento del programa gentico, se halla una de las
claves par entender cmo es posible el orden que caracteriza a los seres vivos.

Glosario
COMBUSTIN
Qu es la combustin?
La combustin es una reaccin qumica en la cual generalmente se
desprende una gran cantidad de calor y luz.
BALANCE (GAS BALANCE):
Material (componente) que conforma, la gran mayora de las veces, la porcin
mayor de una mezcla, tambin debe considerarse la parte de una composicin
que no requiere cuantificacin. El balance puede ser gas o lquido. El balance
puede tambin ser una mezcla (por ej.: aire). Si la mezcla es en su totalidad
gaseosa, el balance puede ser llamado gas balance.
CALOR:
Es la transferencia de energa entre diferentes cuerpos o diferentes zonas de un
mismo cuerpo que se encuentran a distintas temperaturas. Este flujo siempre
ocurre desde el cuerpo de mayor temperatura hacia el cuerpo de menor
temperatura, ocurriendo la transferencia de calor hasta que ambos cuerpos se
encuentren en equilibrio trmico.
TRABAJO:
El trabajo no es necesariamente de naturaleza puramente mecnica, ya que la
energa intercambiada en las interacciones puede ser mecnica, elctrica,
magntica, qumica, etc. por lo que no siempre podr expresarse en la forma de

trabajo mecnico.
ALCANOS:
Hidrocarburos saturados formados exclusivamente por carbono e hidrgeno.

ALQUENOS:
Compuestos orgnicos insaturados con uno o ms enlaces dobles.

ALQUINOS:
Compuestos orgnicos insaturados con uno o ms enlaces triples.

AMBIENTE:
Conjunto de elementos fsicos, qumicos y biolgicos (naturales o antropognicos),
que propician la existencia, transformacin y desarrollo de los organismos.

BIOMASA:
Suma total de la materia de los seres que viven en un lugar determinado,
expresada habitualmente en peso estimado por unidad de rea o de volumen,
cuya medida es de inters en ecologa como ndice de la actividad o de la
produccin de energa de los organismos.
CALIDAD DEL AIRE:
Condicin de las concentraciones de los contaminantes en el aire ambiente.
COMBUSTIN:

Proceso de oxidacin rpida de materiales inorgnicos acompaados de liberacin


de energa en forma de calor y luz.
EMISIN:
Descarga de contaminantes a la atmsfera provenientes de chimeneas y otros
conductos de escape de las reas industriales, comerciales y residenciales, as
como de los vehculos automotores, locomotoras o escapes de aeronaves y
barcos.
Bibliografa

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Reverte

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