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Propiedades Qumicas de Aldehdos y Cetonas

Wilson Cardona G., Roberto Amars A., y Diego Espinal Z.

Sesin 14
PROPIEDADES QUMICAS DE ALDEHDOS Y CETONAS
Objetivos
1.
2.
3.
4.

Estudiar algunas reacciones caractersticas de compuestos carbonlicos (aldehdos y cetonas), al igual


que reacciones especficas.
Diferenciar los aldehdos, cetonas metlicas y no metlicas utilizando reactivos especficos que
permitan su reconocimiento.
Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida.
Determinar cinamaldehido en un extracto de canela.

Aspectos tericos
Los compuestos carbonlicos, aldehdos y cetonas, tienen en comn la presencia del grupo carbonilo:
O
C

Los aldehdos son compuestos con el grupo carbonilo terminal, o sea en un extremo de la cadena; mientras que
las cetonas tienen el grupo carbonilo en una posicin intermedia (entre dos cadenas carbonadas):
O
R

R1

R2

Cetona

Aldehdo

Tanto los aldehdos como las cetonas se clasifican en alifticos y aromticos; adems, las cetonas tambin
pueden ser cclicas:
O

C
H

Formaldehdo

Aldehdo aliftico

Aldehdo aromtico
O

C
H3 C

CH2CH3

CH3

Acetona
Cetona aliftica
Cetona cclica

Cetona aromtica

A continuacin veremos las reacciones caractersticas para el reconocimiento de estos compuestos:


1.

Reaccin de adicin nucleoflica: Las reacciones debidas al grupo carbonilo son en general de
adicin nucleoflica catalizada por cidos. El primer paso de esta reaccin involucra la protonacin del
oxgeno y en el segundo paso se da la adicin del nuclefilo al carbono dando como producto un
alcohol, el cual, puede sufrir posteriormente, una eliminacin de agua:
H+

O
C
R

OH

O
H

C
R

Nu-

Nu

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La formacin de hidrazonas a partir de aldehdos o cetonas es un tipo de reaccin de adicin


nucleoflica sobre el grupo carbonilo, catalizada por cido. Estos derivados pueden utilizarse para la
identificacin del compuesto carbonlico ya que son slidos de punto de fusin definidos.
Uno de los ms utilizados es la 2,4-Dinitrofenil hidrazona, obtenida haciendo reaccionar el compuesto
carbonlico con una solucin de 2,4-Dinitrofenil hidracina en medio cido.
OH
H + H2N

O2N

O2N

HN

NO2

H2SO4

HN

HN

NO2

O2N

H2O

HN

NO2

H
Slido amarillo-naranja

2.

Reaccin de oxidacin: Los aldehdos alifticos se oxidan fcilmente a las correspondientes sales de
cidos carboxlicos an con oxidantes suaves en soluciones alcalinas. Las cetonas bajo estas
condiciones no reaccionan; desde este punto de vista es posible diferenciar los aldehdos de las
cetonas y los aldehdos alifticos de los aromticos.
Los reactivos utilizados en esta oxidacin son el de Fehling o Tollens. El reactivo de Fehling es una
solucin bsica de iones Cu2+ en presencia de iones tartrato, para impedir su precipitacin (el color del
reactivo es azul oscuro). El reactivo de Tollens es una solucin bsica amoniacal de iones Ag + (el
reactivo es incoloro). Cuando se utilizan esto reactivos en presencia de un aldehdo aliftico ocurren
las siguientes reacciones:
Reaccin con el reactivo de Fehling:
O
R

2+
+ 5 OH+ 2 Cu

Tartrato

O
R

C
O-

Cu2O

(S)

+ 3 H2O

Rojo ladrillo

Reaccin con el reactivo de Tollens:


O
R

3.

O
+
+ 2 [Ag(NH3)2] + 3 OH-

+ 2Ag

C
O-

(S)

+ 4 NH3 + 2 H2O

Espejo de plata

Prueba de Schiff: los aldehdos tanto aromtico como alifticos, se pueden diferenciar de las cetonas
mediante esta prueba, ya que para stos la reaccin de Fehling o Tollens no son evidentes.

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NH3+

NH3+

NH3+

O
2 R
H 2N

C
N

- 2 H2 O

SO3H

HN
R

SO3H

SO3H

CH

OH

CH 3

CH3

CH3

NH2

NH
R

R
H

CH

Diimina

OH

Reactivo de Schiff

Carbinol amina

NH3+

HN
R

HN

C
R

CH

NH3+

HSO3-

2H+

HN
R

SO3-

C
H

SO3-

CH3
NH

SO3-

C
H

3H+

CH

NH

NH

SO3-

SO3-

CH3

CH3

Color violeta

CH

SO3-

4.

2 H2SO3

NH 3+

C
H

SO3-

Prueba de Yodoformo: Los compuestos que tienen el grupo metilcarbonilo o los que por oxidacin lo
pueden producir, reaccionan con una solucin de I2/NaOH, produciendo un precipitado amarillo claro,
yodoformo, CHI3:
O

C
R

CH3

4 OH-

2 I2/KI

C
R

O-

+ CHI3 (S) + 3 H2O


Amarillo

Estos grupo metilcarbonilo reaccionan en medio bsico formando un anin en el carbono alfa () al
carbonilo, convirtindose este carbono en un reactivo nucleoflico y conduciendo seguidamente a
reacciones de sustitucin sobre el I-I; esta reaccin se repite hasta producir una especie RCO-CI3
que se descompone en medio bsico, dando los productos que se muestran en la reaccin neta.
5.

Condensacin aldlica: Las condensaciones aldlicas son reacciones de adicin nucleoflica que se
presentan entre dos molculas de compuestos carbonlicos. Estos pueden ser iguales o diferentes y
debe poseer, al menos uno de ellos, hidrgenos alfa al carbonilo:
Reaccin general
O
2 R1

CH2

O
R2 (H) + OH-

R1

CH2

R2

R1

R2 (H) + H2O

Reaccin aldlica cruzada


O
Ar

O
H

CH3

OH-

Ar

O
C

+ H2O

Estos hidrgenos alfa al carbonilo son cidos y reaccionan en medio bsico formando un anin, convirtindose
este carbono en un reactivo nucleoflico y conduciendo seguidamente a reacciones de condensacin.
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Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de productos. Las reacciones de condensacin
entre cetonas y aldehdos no enolizables producen un solo producto (condensaciones aldlicas cruzadas
dirigidas).
Materiales:

Tubos de ensayo
Soporte universal
Pinza y nuez
Beaker

Papel de filtro
Estufa
Bao mara
Bao de hielo

Sustancias:

Acetona
Solucin acuosa de formaldehdo
Benzaldehdo
Reactivo 2,4-dinitrofenilhidrazina
Reactivo de Tollens
Reactivo de Fehling

Solucin de I2/KI
Reactivo de Schiff
Etanol
NaOH al 10 %
KMnO4 al 1%
Canela

Seccin experimental
1. Preparacin de 2,4-Dinitrofenilhidrazonas: tome tres tubos de ensayo y coloque, respectivamente, 3
gotas de:
Tubo 1: acetona
Tubo 2: solucin acuosa de formaldehdo
Tubo 3: etanol
Adicione 10 gotas del reactivo de 2,4-Dinitrofenilhidrazina, previamente preparada, agite y observe.
Residuos orgnicos no halogenados
2. Prueba de Tollens: tome tres tubos de ensayo y coloque, respectivamente, 5 gotas de:
Tubo 1: solucin acuosa de formaldehdo
Tubo 2: acetona
Tubo 3: benzaldehdo
Adicione a cada tubo 5 gotas del reactivo de Tollens1. Anote los cambios observados. Residuos
orgnicos con metales
3. Prueba de Fehling: En tres tubos de ensayo coloque, respectivamente, 5 gotas de:
Tubo 1: solucin acuosa de formaldehdo
Tubo 2: acetona
Tubo 3: benzaldehdo
Adicione a cada tubo 5 gotas del reactivo de Fehling A y 5 gotas de Fehling B y agite bien. Caliente los
tubos al bao mara (a 80 C) durante 5 minutos. Anote los cambios observados. Residuos orgnicos
con metales
1

La prueba de Tollens puede realizarse tambin de la siguiente manera: adicione a un tubo de ensayo dos gotas de nitrato de plata acuoso
al 2% y una gota de hidrxido de sodio al 10%, agite y adicione 8 gotas de hidrxido de amonio concentrado, para disolver el slido
formado, luego adicione 1 gota del compuesto a ensayar.

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4. Prueba de Schiff: En tres tubos de ensayo coloque, respectivamente, 3 gotas de:


Tubo 1: solucin acuosa de formaldehdo
Tubo 2: acetona
Tubo 3: benzaldehdo
Adicione a cada tubo 5 gotas del reactivo de Schiff, agite y deje reposar 15 minutos. Anote los cambios
observados. Residuos orgnicos no halogenados
5. Prueba de Yodoformo: tome tres tubos de ensayo y coloque, respectivamente, 5 gotas de:
Tubo 1: solucin acuosa de formaldehdo
Tubo 2: acetona
Tubo 3: etanol
Adicione a cada tubo 3 gotas de NaOH al 10%, agite y adicione 8 gotas de una solucin de I 2/KI. Agite y
anote los cambios observados. Residuos orgnicos halogenados
6. Condensacin aldlica:

En un tubo de ensayo grande coloque 5 gotas de benzaldehdo y 10 gotas de NaOH al 10 %, agite


muy bien

Adicione etanol gota a gota y con agitacin, hasta que desaparezca la turbidez.

Ponga la mezcla en un bao de hielo y adicione poco a poco y con agitacin 5 gotas de acetona;
agite hasta la formacin de un slido.

Filtre el slido, disuelva una parte de ste en 10 gotas de acetona y adicinele 1 gotas de KMnO 4 al
1%. Observe y anote los resultados. Residuos orgnicos con metales

7. Determinacin cualitativa del aceite esencial de la canela: La canela molida se utiliza ampliamente
en postres, pasteles, dulces, etc. y entera se utiliza para adornar y sazonar algunos platillos, sin
embargo su uso ms extendido est en el famoso T de Canela, que resulta de poner unas varitas de
canela a hervir en agua hasta obtener la infusin, agregando azcar a gusto.
Uno de los beneficios medicinales que proporciona la canela es que cuando existen abrasiones a nivel
de la lengua por comer o tomar cosas calientes la barra de canela se chupa o lame para sedar el dolor y
cicatrizar las papilas gustativas. Tambin, ha sido usado para inducir sueo a los nios, tanto en
infusiones como fumado.
El aceite esencial de la canela consta principalmente, de un 60-70% cinamaldehdo y de 4-10% fenoles
(eugenol).
OH
O
O
H

Cinamaldehido
Eugenol

a. Coloque en un beaker pequeo aproximadamente 20 mL de agua, adicione 2 astillas de canela, tape


con un vidrio reloj el recipiente, caliente hasta ebullicin durante cinco minutos y deje enfriar.
b. Adicione 1 mL del lquido a un tubo de ensayo y 3 gotas de 2,4-DNFH. Se forma algn precipitado?
Porque?

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Preguntas
1. Cmo diferenciara usted, justificando con ecuaciones qumicas los siguientes compuestos: propanona,
formaldehdo y ciclohexanona
2. Tomando como base una reaccin de adicin nucleoflica, Cul reacciona ms rpidamente, un
aldehdo o una cetona? Sugiera dos factores
3. Describa el mecanismo correspondiente para la acetofenona, en presencia de los siguientes reactivos:
a. 2,4-dinitrofenilhidrazina/H+ b. NaOH/I2-KI
4. Puede distinguirse entre s, con pruebas qumicas, los compuestos carbonilos isomricos de formula
molecular C4H8O? Explique.
5. Cules de los siguientes compuestos daran positiva la prueba de yodoformo? Explique.

CH3CH2 C
d.
H

CH3

H
e.

O
H

c.

b.

a.

CH3

CH2CH3

CH2CH3
O

f.

OH
CH3

CH3CH2 C

CH2CH3

CH3
g.

OH
CH3

C
H

h.
CH2CH3

CH3CH2 OH

i.

OH
CH3CH2 C

CH2CH3

6. Un compuesto de frmula C8H8O, reaccion con el reactivo de 2,4-DNFH y con el de yodoformo, pero
dio negativa la prueba de Tollens. Cul es la estructura del compuesto?
7. Un compuesto de frmula C5H10O, reaccion con el reactivo de 2,4-DNFH pero no reacciona con el
reactivo de Tollens, no da la prueba de yodoformo. Cul es la estructura del compuesto?
8. Qu pasara si se utilizara en la prctica de condensacin aldlica, acetaldehdo en vez de
benzaldehdo?
9. Explique por qu se debe adicionar primero benzaldehdo y despus la acetona a la prueba de reaccin
aldlica.

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