15-06-2015

Equilibrio de Fases
Termodinmica Qumica (Ingeniera Civil Qumica)
Profesora Fresia Orellana - 2015

El potencial qumico representa una tendencia de escape de un componente en una

mezcla. El equilibrio se puede lograr:
- Movindose hasta una fase en que la sustancia tenga menor potencial qumico (equilibrio
de fases).
- Reaccionando qumicamente (equilibrio qumico).

Un sistema que contenga uno o ms componentes en distintas fases, evoluciona

espontneamente hacia el equilibrio; esta accin se determina a travs de las propiedades
termodinmicas (Suniverso, U, H, A, G). Cuando se alcanza el equilibrio de fases estas
propiedades permanecen constante. Sin que haya reaccin qumica.

El equilibrio de fases a P y T constantes, se describe por el potencial qumico, = ( ) ,

La fase ms estable es la de menor . De manera espontnea el componente tiende hacia
esa fase.

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Conceptos Bsicos
Fase porcin homognea de un sistema, con propiedades fsicas y qumicas uniformes. Las
propiedades intensivas ( = G/n) no cambian en funcin de la posicin al interior de una
fase. Ejemplos de fases: Slido, Lquido y Gas.
Componente de un sistema son las sustancias puras necesarias para expresar la composicin.
La cantidad de componentes de un sistema es la cantidad de sustancias qumicas menos la
cantidad de relaciones que restringe la cantidad de las especies.
Para determinar el equilibrio de fases, que se describe por el potencial qumico, es
necesario conocer las variables composicin, presin y temperatura del sistema.
Muchos materiales pueden existir en variedades de formas dependiendo de la temperatura,
la presin y la composicin. Un diagrama de fases es la representacin grfica que detalla
la forma o formas que pueden tener los materiales bajo ciertas condiciones
Una transicin de fase, es la conversin espontnea de una fase en otra, ocurre a una
temperatura caracterstica y a una presin dada (equilibrio de fases). En estas condiciones el
potencial qumico es mnimo.
Fases metaestables son fases inestables termodinmicamente, que persisten debido a que
la transicin hacia la estabilidad est cinticamente impedida.

Para la termodinmica, un sistema cerrado est en equilibrio si su energa libre es mnima. El

sistema es estable, sus propiedades no cambian.
Al cambiar la temperatura, la presin o la composicin, la energa libre cambiar. En un
sistema una fase particular puede cambiar o no; pero si una de las fases del sistema cambia,
el conjunto de las fases lo har.
Suponiendo sistema formado por varias fases y varios componentes, la espontaneidad y el

equilibrio se describen por la desigualdad: = + + 0

En el equilibrio de fases, a T y P constantes

=0

Ejemplo. Sistema contiene mezcla de H2O(l) y H2O(g) a 99 C y 1 atm

La fase agua lquida es ms estable a 99 C y 1 atm (H2O(l)) < (H2O(g))
Ejemplo. Sistema contiene H2O(l) y H2O(g) a 100 C y 1 atm
Equilibrio 1 componente

fases fase

d = 0 lquido dnlquido + gas dngas = 0

(dnlquido = dngas ) (lquido gas ) dnlquido = 0

(como dnlquido 0 ) lquido = gas

Las condiciones corresponden a la ebullicin del agua (equilibrio de fases) transicin de fase

En un sistema cerrado en equilibrio de fases, el potencial qumico de un componente dado

es el mismo en todas las fases en las que el componente est presente.

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Para describir el estado de equilibrio de un sistema que contiene varias especies qumica y varias fases, se
debe conocer un cierto nmero de variables intensivas que definen el sistema.
Para conocer esta cantidad de variables se aplica la Regla de las fases de Gibbs

F=CP+N

F: es la cantidad de variables intensivas necesarias para especificar el sistema, llamadas grados de

libertad o varianza. Estas variables se pueden modificar sin cambiar las fases.
C: es la cantidad de componentes qumicos presentes en el sistema.
P: es la cantidad de fases presentes en el sistema
N = cantidad de variables no-composicin, es 2 si T y P varan, es 1 si T P se mantiene constante
Descripcin de los estados de un sistema con un componente (F = 3P), sin reaccin qumica:
Sistema

Grados Libertad

Ejemplo variable elegidas

Una fase

F=2

(T, P) ; ( T, V) ; (P, V)

Dos fases en equilibrio

F=1

ToP

Tres fases en equilibrio

F=0

Ninguna

Ejemplo. Para una mezcla que contiene: C12H22O11(ac)

P = 1 (solucin acuosa)
C = Cantidad sustancias = 2
F = 2 1 + 2 = 3
La temperatura, la presin y la composicin son variables en este sistema
Si entre los componentes del sistema existen relaciones estequiomtricas (reaccin qumica) o de
conservacin de la electroneutralidad del sistema; la cantidad de variables intensivas independientes se
reduce en un nmero correspondiente a la cantidad de relaciones. Cuando hay reaccin qumica, la
cantidad de componentes se reduce C = Nsustancias Nreacciones

El Diagrama de fases de sistema con un componente, muestra las regiones de presin y

temperatura a la cual las distintas fases del componente son termodinmicamente estables,
tienen menor energa libre de Gibbs ().

En la regin de una fase (s, l, g), el potencial qumico de una fase es menor que el de las otras
dos fases. Aqu F = 2, luego T y P pueden cambiar independientemente sin cambiar la fase.
Las fronteras o transicin de fases son las lneas que separan las regiones, muestran los
valores de P y T a la cual coexisten dos fases en equilibrio fase (T,p) = fase (T,p) hay
una ecuacin entre las fases, que restringe en 1 los grados de libertad; aqu F = 1. Slo una
variable puede ser especificada independientemente.
Punto triple condicin de P y T a la cual coexisten en equilibrio las tres fases
fase (T,P)= fase (T,P)= fase (T,P) hay dos ecuaciones entre las fases, lo que restringe en 2
la varianza o grado de libertad; aqu F = 0. Ocurre a T y P fija, ninguna de stas es variable.
Punto crtico condicin de P y T a la cual desaparece la frontera entre lquido y vapor, la
densidad de ambos es igual. Sobre este punto se forma fluido supercrtico, el cual llena todo
el recipiente que lo contiene.

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Diagrama de Fases del I2

Para sistema de un componente, los grados de libertad pueden ser F = 3P
Tfusin = 113,8 C

(Variables P y T)

Tebullicin = 184 C

Punto triple (F=0) 12,1 MPa y 114,1 C

F = 0, todas las condiciones fijas. Sistema invariante.

Punto crtico (F=0) 11,7 MPa y 546 C

F = 2, T y P deben especificarse para identificar el lquido
F = 1, T o P para especificar el equilibrio de sublimacin

Diagrama de Fases C12H22O11(s) C12H22O11(ac)

En sistema de dos componentes, F = 4 P

(Variables pueden ser P, T y Composicin)

En el diagrama de solubilidad F = 3P (presin constante). Una solucin

es una mezcla homognea (una fase); una mezcla puede ser
heterognea.
La separacin de las fases representa el lmite de solubilidad, la mxima
concentracin del soluto en el solvente en funcin de la T (A P=Cte., en
algunos solutos la solubilidad depende de la presin).
Cul sera la mxima cantidad de azcar disuelta en agua a 20 C (*)?

R: 65 % de azcar

Cmo se puede desplazar desde * hasta A?

R. Subiendo la T, la composicin no cambia

Cmo se puede desplazar desde A hasta B?

R. Aumentando la composicin, la T no cambia

En el diagrama de fases de sistema de un componente las regiones muestran las distintas

fases; dentro de ellas el potencial qumico de la sustancia vara con la presin y la
temperatura:
A partir de la ecuacin fundamental de la termodinmica, d = S dT + dP

( )p =

d = SdT + dP

( )T =

Sslido < Slquido << Sgas

slido < lquido << gas

Deberamos observar que la pendiente es ms pronunciado para la fase gas hay mayor efecto de T y P
en el
Ejemplo. Calcule el cambio en el potencial qumico de CO2(s) cuando la presin cambia de 98000 Pa a
196000 Pa, a temperatura constante. (CO2(s)) = 2,50 g/cm3 ; (MM (CO2) = 44 g/mol
=

44 (/)

= 2,5 (/3) = 17,6

1063
1 3

= 17,6 106 m3/mol

= P = 17,6 106 (m3/mol) (196000 98000) (Pa) = 1,73 (J/mol)

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Ecuacin de Clapeyron
Para sistema de un componente en la lnea de equilibrio bifsico, se cumple

(T,P) = (T,P)

Cualquier cambio infinitesimal en P, tambin produce cambio infinitesimal en T. Esto se observa en la

pendiente de la grfica ( ), luego hay cambio infinitesimal en d = d

d = S dT + dP

d = S dT + dP

dT +

dP =

dT + dP

Reordenando esta expresin se obtiene:

Sfase

Ecuacin Clapeyron

En cambio reversible (fase fase ) G = H T S = 0

Stransicin =

Ttransicin

Ecuacin Clapeyron

Esta ecuacin se utiliza para interpretar las lneas de equilibrio en el diagrama de fases de sistemas de un
componente; informa la variacin de la presin (presin de vapor) con la temperatura.
En los equilibrios L G y S G, tanto H como V son positivos, luego estas lneas tienen pendiente
positiva.
En el equilibrio S L, H es positivo y V, en general, tambin lo es; por lo que para la mayora de las
sustancias esta pendiente es positiva. Existen algunas excepciones, como el caso del H2O, Ga, Bi; cuyo
diagrama de fases en este equilibrio muestran pendiente negativa. Esto se debe a que en estas
sustancias hay disminucin del volumen cuando estas sustancias funden.

Frontera L G

H > 0 y >> 0, Pendiente positiva

Frontera S G

H >> 0 y >> 0 Pendiente positiva

Frontera S L

para muchas sustancia H > 0 y > 0, Pendiente positiva

para algunas sustancia > 0 < 0 Pendiente negativa

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Expresin de la ecuacin de Clapeyron, para equilibrio de fase condensada con su vapor

(S G y L G)
Suponiendo gas >> slido , lquido ; de modo que sublimacin gas y vaporizacin gas

Esto significa que se puede despreciar el volumen molar de la fase condensada y la presin
es ahora la presin de vapor. Considerando la frontera S G, la ecuacin de Clapeyron
tiene la forma:

sublimacin = fusin + vaporizacin

Suponiendo gas ideal, gas =
Reordenando

T2

Ecuacin Clausius-Clapeyron, para el

equilibrio S G.

(1 )
=

T2

Suponiendo que sublimacin es independiente de la temperatura e integrando se obtiene

la ecuacin de Clausius-Clapeyron integrada:
Ln

2
=
1

1
1

En equilibrio L G, se utiliza el vaporizacin, el que tambin se supone no vara con la

temperatura.

La ecuacin Clausius-Clapeyron permite calcular la presin de vapor sobre un slido

(sublimacin) o sobre un lquido (vaporizacin) o el cambio de entalpa del cambio de estado
respectivo.
Ejemplo. En un lquido, a 100 C, la velocidad de aumento de la presin del vapor es de 3,62 Pa por
cada grado K. Un gramo de vapor ocupa un volumen de 1674 cm3. Cul es el calor latente de
vaporizacin del lquido?

= 3,62

3
1 3
103

373,15 1674
6

= 2261 ( )
3

10
1

Ejemplo. La temperatura de ebullicin del cloroformo (CHCl3) es 61,7 C , el vap es 29500 (J/mol).
a) Cul es la presin de vapor del cloroformo a su temperatura de ebullicin (61,7 C)?
Pvapor = 1 atm
b) Calcule la Pvapor del cloroformo a 50 C
Ln
Ln P2 = Ln 1 (atm)

2
1

29500 (/ )
8,314 ( / )

323,15

1
334,85

= 0,38

P2 = 0,68 atm

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Expresin de la ecuacin de Clapeyron en equilibrio de fases condensadas (S L)

Para estudiar los equilibrios de fase slido-lquido, no puede utilizarse la ecuacin de ClausiusClapeyron ya que para obtenerla se han realizado una serie de aproximaciones vlidas cuando una
de las fases que interviene es gas.
En el equilibrio SL, el cambio en la presin cuando cambia la temperatura se obtiene
directamente a partir de la ecuacin de Clapeyron: =

2
1

En el diagrama P-T, la curva de equilibrio slido-lquido tiene una pendiente elevada; luego a
menos que P cambie en una cantidad considerable, la variacin de T ser muy pequea, por lo que
se puede hacer la aproximacin:

Ejemplo. El volumen molar de un slido es 0,161 (L/mol) y el volumen molar del lquido es 0,163 (L/mol)
a 1 atm y 350,75 K, su temperatura de fusin. Cuando la presin es de 100 atm, la temperatura de fusin
cambia a 351,26 K. Calcule el cambio de entalpa y el cambio de entropa de la fusin del slido bajo las
ltimas condiciones.
(100 1)=

fusin = 136,27 (
Sfusin =

351,26
350,75
0,1630,161 (/)

1
1

=
0,00987 () 1000

13810 (/ )
= 351,26 ()

13,81 (KJ/mol)

= 39,31 (J/molK)

Ejemplo. A la presin de 1 bar, la temperatura de fusin del hielo es 0 C; el cambio de

entalpa de fusin del hielo es 6,03 (KJ/mol). Calcule la temperatura de fusin del hielo a
70 bar. hielo = 0,9167 g/cm3 ; agua = 0,9998 g/dm3 , MMagua = 18,02 g/mol

18,02 (/) 106 3

=

= 1,97 105 (3 /)

0,9167 (/3 ) 1 3

18,02 (/) 106 3

=

= 1,80 105 (3/)

0,9998 (/3 ) 1 3

= = 1,80 105 1,97 105 = 1,68 106 (3 /)

2 1 =
70 1

98000
1

2 1

6030 (/)

1,68 106 ( 3/)

( 2 273,15)

T2 = 272,63 K
A pesar del enorme aumento de la presin, la temperatura de fusin vara muy poco

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Interpretacin de un Diagrama de Fases

El Diagrama de Fases resume el efecto de las variables: temperatura, presin, volumen o
composicin, en los estados o fases presentes en un sistema cerrado.
Si un sistema tiene un componente, la composicin es fija; luego
el estado puede ser definido por los valores de P, V y T. Los
estados se pueden representar en grfico tridimensional o en
grfico bidimensional, ste ltimo habitualmente a V = Cte.
En sistema con dos o ms componentes, los estados se deberan
representar en grficos de ms de tres dimensiones, imposibles
de realizar. Por ello se eligen constantes dos de las variables P, V, T
y Composicin; y se representan los estados bidimensionalmente.
El desplazamiento sobre un diagrama de fases revela informacin acerca del cambio en las
fases de un sistema y como van variando algunas propiedades del sistema.
Por ejemplo en grfico bidimensional P-T; el movimiento a temperatura constante
informa los cambios en las densidades relativas de las fases, a mayor presin aumenta la
densidad relativa.
En el mismo grfico bidimensional P-T, el movimiento a lo largo de una lnea de presin
informa los cambios en la energa relativa de las fases, a mayor temperatura aumenta la
energa relativa.

Anlisis de Diagrama de fases de CO2

Cul es la temperatura de fusin del CO2?
194,7 K (sublima)
Cuntas fases hay en el punto b?
Punto b 2 fases CO2(s) en equilibrio con CO2(l)
Qu cambios estn indicados en la lnea desde 1 hasta 4?
Muestra el aumento de la presin de CO2 a temperatura
constante. Va aumentando la densidad relativa.
Cuntos grados de libertad tienen los puntos c y 4?,
Qu fases predominan en estos puntos?
F = 2, en ambos puntos la fase lquido es la de menor
Respecto del punto triple, Qu condiciones tiene el punto 2?

Tiene temperatura mayor que 216,8 K y presin mayor que 5,11 atm
Es posible tener CO2(s) bajo 1 atm, Cul debera ser la temperatura?
Si es posible. Temperatura inferior a 194,7 K
A 70 atm y 200 K, cul es la fase ms estable del CO 2?
A 75 atm y 603 K, cul es la fase ms estable del CO 2?

Slido
Fluido supercrtico

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Diagrama de fases en sistemas de dos componentes

C=2 F=4P
Si el sistema con dos componentes tiene slo una fase F = 3; hay tres variables
intensivas independientes (T, p y la composicin de uno de los componentes). En este
caso el diagrama de fases requiere de tres ejes (tridimensional).
Considerando la temperatura constante, disminuyen los grados de libertad: F = 3 P.
Cuando el sistema presenta una fase, F= 2, tendra como mximo dos variables
independientes, la presin y la composicin (expresada en fraccin molar o en
porcentaje).
Considerando la presin constante; en sistema con una fase, nuevamente F = 2. Luego
existiran dos variables independiente. El grfico bidimensional contendra la
temperatura y la composicin.

Diagrama de Fases de dos componentes lquidos voltiles

En la fase lquida XA + XB = 1
En la fase gas YA + YB = 1

(normalmente la fraccin molar de la

fase gas se simboliza con Y)

Para mezclas ideales (no hay interacciones importantes entre los componentes) el equilibrio
lquido-vapor est gobernado por la Ley de Raoult y la Ley de Dalton
Ley de Raoult la presin parcial de un componente (pi) es proporcional a su
concentracin en la fase lquida
pi = Xi

Xi : fraccin molar del componente i en la fase lquida.

: presin de vapor del componente i puro.

Ley de Dalton la presin total es igual a la suma de las presiones parciales de cada
componente en la mezcla. Luego para el componente i, su presin parcial (pi) es
proporcional a su fraccin molar en la fase gas.

pi = Yi Ptotal

Yi es la fraccin molar del componente i en la fase gas, Ptotal es

la presin total de la fase vapor (Ptotal = ).

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En un Diagrama de Fases de mezcla de dos lquidos voltiles, se grafica la presin de vapor

de la solucin (Ptotal) en funcin de la composicin de la fase lquida, los datos se obtienen a
temperatura constante.
= + = +
+ = 1

= + ( )
Ecuacin de lnea recta

La composicin en la fase vapor (YA, YB) en equilibrio con la solucin lquida, no es la misma
que la composicin en la solucin lquida (XA, XB).

YA =

Invirtiendo se obtiene

XA =

YA =

ptotal =

)
+(

; reemplazando XA y YA

Composicin fase gas

Composicin fase lquida

)
+(

Ejemplo: A 20 C
= 74,9 (Torr) y =21,6 (Torr). Suponiendo comportamiento ideal
de solucin en que = 0,48 y = 0,52, calcular la composicin de la fase gas.

pBenceno =
= 0,48 74,9 = 35,95 (Torr)

pTolueno = = 0,52 21,6 = 11,23 (Torr)

ptotal = pBenceno + pTolueno = 35,95 + 11,23 = 47,18 (Torr)
=

35,95
=
47,18

0,762

11,23
=
47,18

0,238

Cuando los componentes de la mezcla tienen fuerzas de atraccin distintas a las de los
componentes puros hay desviaciones de la Ley de Raoult.

Hay menor interaccin entre los componentes,

disminuye la atraccin entre stos y aumenta la
tendencia a evaporarse desviacin positiva

Hay mayor interaccin entre los componentes,

aumenta la atraccin entre stos y disminuye la
tendencia a evaporarse desviacin negativa

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Con la informacin de la fase vapor se obtienen datos de presin en funcin de la fraccin

molar de esta fase (YA o YB) para graficar:

ptotal = +( )

Combinando los grficos (p versus X y p versus Y) se obtiene Diagrama de Fases para

mezclas de dos componentes en equilibrio LG

Lnea de burbuja

Lnea de roco

Este diagrama es isomorfo, se obtiene cuando los componentes se mezclan

completamente.

El diagrama de fases de dos lquidos miscibles (fase lquida y fase vapor), en el que se grafica PresinComposicin; el eje composicin incluye la informacin de las fases lquida (X) y vapor (Y). Este diagrama
contiene tres zonas: i) La zona lquida, ii) La zona en que coexisten el lquido y el vapor, y iii) La zona
vapor.
La curva de vaporizacin (punto de burbuja) est en funcin de la
composicin en la fase lquida (X); la curva lquida (punto de roco)
est en funcin de la composicin en la fase vapor (Y)

Punto de burbuja: Curva superior, muestra la presin a la cual se inicia la evaporacin de la mezcla
lquida. En esta curva se lee la presin en funcin de la fraccin molar de la fase lquida (X); sobre ella
slo hay una fase lquida.
Punto de roco: Muestra la presin a la cual se inicia la condensacin de la mezcla vapor. En esta curva
se lee la presin en funcin de la composicin de la fase vapor (Y); bajo esta lnea slo hay fase vapor.

Para un componente puro, el punto de roco y de burbuja ocurren a una misma temperatura (a 1 atm es
la Tebullicin)

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La mezcla en el punto A es lquida; su composicin es X2 = 0,5

(X1 = 0,5; tiene iguales moles de ambos componentes) y su
presin es PA

Al disminuir la presin, cuando toca la lnea burbuja,

comienza la ebullicin.

Si se contina disminuyendo la presin de la mezcla hasta el

punto B, donde la presin es igual a PB; en esa zona hay fase
lquida y vapor.
La composicin de la fase lquida (curva burbuja) se lee en el
punto L (X2 = 0,4 y X1 = 0,6)
La composicin de la fase vapor (curva roco) se lee en el
punto V (Y2 = 0,64 y X1 = 0,36). El componente 2 es ms
voltil a la presin PB.

Si en el Diagrama de Fases de dos lquidos miscibles, se grafica

Temperatura-Composicin, el punto de roco aparece sobre el punto de
burbuja.
Este tipo de diagrama se utiliza para comprobar las condiciones bajo las
cuales se puede separar por destilacin mezcla de lquidos miscibles.

Regla de la Palanca
En la zona de coexistencia es posible evaluar la composicin de las dos fases ( y ) que
estn en equilibrio.

Para ello se traza lnea horizontal (lnea de unin) que une las curvas, a la Presin o a la
Temperatura deseada; se mide la distancia desde el punto ZB (composicin a la cual se
prepara la mezcla a analizar) hasta la curva superior (punto de burbuja) simbolizada por y
la distancia desde el punto ZB hasta la curva inferior (punto de roco) simbolizada por

La fraccin relativa de cada fase en un punto dado a un presin determinada (ZB) se obtiene
de la regla de la palanca. La cantidad de cada fase es inversamente proporcional a la
distancia a lo largo de la lnea de unin desde el lmite de la fase hasta el punto ZB.
Para el componente B en mezcla (A+B) a la composicin ZB la fase se lee XB y la fase se lee YB

Fraccin fase =

Fraccin fase =

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Diagrama de fases mezclas de n-Pentano y n-Hexano, a 2 atm

La temperatura de ebullicin de los componentes a 2 atm
es Tb,n-P= 59 C y Tb,n-H=124C
A qu temperatura comienza a hervir mezcla de nPentano y n-Heptano, cuya Xn-P=0,45?

A 81C

Cul es la composicin de las fases a 90 C?

La fase lquida tiene Xn-P=0,32 Xn-H=0,68

La fase vapor tiene Yn-P=0,73 Yn-H=0,27

Cul es la fraccin de lquido y la fraccin de vapor para la mezcla preparada a 90 C?

0,730,45

Fraccin de lquido = 0,730,32 = 0,683

Fraccin de vapor =

0,450,32
0,730,32

= 0,317

La mezcla contiene 68,3 % de lquido

La mezcla contiene 31,7 % de vapor

A qu temperatura la mezcla preparada contiene en la fase vapor una composicin Xn-P= 0,59?

A 100 C

A qu temperatura se convierte todo en vapor?

A 106 C

En diagrama de fases isomorfo, los componentes son solubles o miscibles

Al calentar la mezcla desde a hasta la temperatura T2, el vapor
aparece al tocar curva de burbuja (b); la composicin de la fase
lquida (a) es menor que de la fase vapor ( ).
Si el sistema est construido de manera que se pueda disminuir
la temperatura del vapor en c, desde T2 hasta T3. Ahora la
composicin del lquido cambia a d y la del vapor a e.

Si el sistema permite efectuar evaporaciones y condensaciones mltiples, cada paso

entre la lnea de burbuja y de roco va enriqueciendo las fases de vapor y lquida en uno
de los componentes.
El conjunto de pasos, llamado platos tericos; constituyen la destilacin fraccionada
que permite separar casi completamente dos o ms lquidos de temperatura de
ebullicin similar.

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Si en el Diagrama de Fases de la mezcla se observa una temperatura en que la composicin

de la fase lquida y de la fase vapor son iguales, el lquido con esa composicin se llama
azetropo.
Azetropo es una mezcla de lquidos en una razn tal que su composicin no puede ser
cambiada por destilacin. Esto se debe a que cuando el azetropo ebulle, el vapor tiene la
misma razn de constituyentes que la mezcla original.
Las mezclas azeotrpicas (mezclas de ebullicin constantes) destilan sin cambiar la
composicin; ebullen como si fueran sustancias puras. A esa composicin no es posible
separar los constituyentes por destilacin.
Azetropo negativo, la mezcla azeotrpica tiene temperatura de
ebullicin mayor que la temperatura de los componentes. Tiene
desviacin negativa de la Ley de Raoult.

Azetropo positivo, la mezcla azeotrpica tiene un temperatura de

ebullicin menor que la temperatura de ebullicin de los componentes.
Tiene desviacin positiva de la Ley de Raoult.

Diagrama Fases mezcla NaAlSi3O8(s)-CaAl2Si2O8(s)

Al observar el Diagrama se observa que los componentes son solubles
al estado lquido y al estado slido Diagrama de Fases Isomorfo.
Cul es la temperatura de fusin de los componentes?
NaAlSi3O8 Tf=1130 C y CaAl2Si2O8 Tf= 1570 C

Qu estado tiene una mezcla de 50 % a 1500 C?

Es liquida

Qu estado tiene la mezcla de 50 % a 1350 C y cul es la

composicin?
Coexisten solucin lquida y solucin slida
Composicin solucin slida 66 % CaAl2Si2O8

Composicin solucin lquida 22 % CaAl2Si2O8

Calcule la masa de cada componente, suponiendo prepara 500 g de mezcla 50 % :

Peso CaAl2Si2O8 = 318 0,66 = 209,9 g

50 22

wsolucin slida = 66 22 (500 g) = 318 g

66 50

wsolucin Lquida = 66 22 (500 g) = 182 g

Peso NaAlSi3O8 = 318 0,34 = 108,1 g

Peso CaAl2Si2O8 = 182 0,22 = 40 g
Peso NaAlSi3O8 = 182 0,78 = 142 g

Qu estado y cul composicin tiene la mezcla a 1150C?

Es slida y contiene 50 % de CaAl2Si2O8

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Obtencin de Diagrama de Fases de mezclas de dos slidos solubles al estado slido y al

estado fundido.

El enfriamiento debe ser lento para mantener el

equilibrio y obtener fases slidas homogneas

Utilidad de un Diagrama de Fases

Determinar las fases existentes, la composicin y/o
la temperatura de transicin de fases.
Control en el tamao molecular y dispersin de los
componentes (microestructura).
Control en la solubilidad de un componente en la
fase slida y en la fase lquida.

Control en las propiedades mecnicas de las mezclas

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Diagrama de Fases Binario Eutctico

Este diagrama muestra el comportamiento qumico de sustancias miscibles al estado
fundido (forman mezcla) pero tienen solubilidad limitada al estado slido (no se mezclan).
Zonas:
Lquido es el fundido de los componentes miscibles
es un slido que contiene ms Cu que Ag
es un slido que contiene ms Ag que Cu

+ es una mezcla de la fase slida y de la fase

slida
+ L hay coexistencia de fase slida y fundido
+ L hay coexistencia de fase slida y fundido
Lneas:
Lquidus (A-E y E-F) lnea que permite leer la composicin de la fase lquida en las zonas
de coexistencia +L y +L
Solidus (A-B y F-G) lnea que permite leer la composicin de la fase slida en las zonas
de coexistencia +L y +L
Solvus (C-B y H-G) lneas de separacin de las fases slidas. Estas lneas definen el lmite
de solubilidad del componente Ag en Cu (fase ) y del componente Cu en Ag (fase ).

El punto A es la temperatura de fusin de Cu puro

El punto F es la temperatura de fusin de Ag puro
El punto E es el punto Eutctico (fusin fcil). Aqu
coexisten las fases fundido, la fase slida y la
fase slida. El sistema es invariante (F=0); para
un sistema en particular ocurre a una temperatura
(TE) y a una composicin (CE) fijas.

En sistema eutctico hay una composicin a la cual el fundido solidifica a dos fases slidas
( y ), estas fases contienen a ambos componentes. La mezcla eutctica solidifica a una
temperatura ms baja que la temperatura de fusin de los componentes de la mezcla.
La composicin de las fases slida del eutctico se lee en el punto G (, ) y en el punto B
(, ).

En el punto eutctico el lquido o fundido solidifica a travs de una reaccin de fase, se

transforma directamente en las fases y (no es reaccin qumica). Esta se representa por:
=779
= 71,9 %
, =8% + (, =92%)

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Ejemplo. El diagrama de fases siguientes se obtuvo para

mezcla Pb-Sn a 1 atm de presin, se grafica temperatura
versus porcentaje de Sn .
Cul es la composicin y la temperatura eutctica?

La composicin eutctica contiene 61,9 %Sn y la temperatura

eutctica es 183 C

Suponiendo prepara mezcla que contiene 40 % de Sn y 60 % de Pb, la calienta sobre 300 C y

posteriormente procede a enfriar la mezcla lentamente.
Aproximadamente a 250 C
A qu temperatura empieza a solidificar la mezcla?
Qu estado tiene la mezcla a 220 C (punto c) y cul es su composicin?

A 220 C la mezcla contiene fundido y fase (slido) . El lquido y la fase contienen ambos
componentes

La fase lquida contiene 46 % de Sn y la fase slida tiene 17 % de Sn

Cul es la cantidad relativa de fundido y de la fase a 150 C (punto d)?

4640
4617

= 0,207 20,7 %

40 17
= 0,793 79,3 %
46 17

Cul es la composicin de la mezcla a 150 C (punto d)?

La fase slida contiene 11 % de Sn y la fase slido tiene 89 % de Sn

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