14/03/2016

QUMICA
INORGNICA

Clase I

En la Ingeniera Qumica,
la Qumica Inorgnica aporta:

Principios bsicos para entender las propiedades de

elementos y sus compuestos.
El conocimiento de las estructuras lo que permite deducir las
propiedades de nuevos materiales y as proyectar
aplicaciones de utilidad para la ciencia y el desarrollo
tecnolgico.
Conceptos de conservacin, deterioro y posibles formas de
contaminacin ambiental.

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Un tomo neutro tiene

igual nmero de protones y de electrones

Fsico austraco
Naturalizado irlands

Modelo mecnico cuntico

Schrdinger (1926) propone

representar el comportamiento
del e- con una ecuacin de
ondas.

El e- aprisionado en el campo
elctrico del ncleo onda
estacionaria.

Las ondas estacionarias se

pueden caracterizar mediante un
nmero cuntico.

El e- se mueve en un espacio de
3 dimensiones 3 nmeros
cunticos

a) Onda no estacionaria; b) onda

estacionaria, en los extremos A=0

Ondas estacionarias estables se

pueden caracterizar con un
nmero cuntico.

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Ecuacin de Schrdinger (1926):

2 2 2 8 2
+
+
+
( )= 0
2 2 2
2

(x): funcin que define la amplitud de una onda estacionaria

en un punto del espacio.
: funcin de onda. Contiene la informacin dinmica sobre
la posicin del e-. Tambin se denomina orbital.
E: es el valor de la energa total del electrn.
V: representa la energa potencial del electrn un punto (x, y,
z).
(E-V) es el valor de la energa cintica cuando el electrn
est en el punto (x, y, z).

Ecuacin de Schrdinger :
Permite que el e- ocupe un espacio tridimensional. Requiere tres
nmeros cunticos para describir los orbitales.
Predijo fenmenos espectrales que el modelo de Bohr no poda
explicar.
Max Born describe los posibles estados del electrn,
permite calcular la probabilidad de encontrar un electrn en
cualquier posicin dada alrededor del ncleo.
2
: densidad de probabilidad relativa del electrn.
representa la probabilidad de encontrar al electrn en un punto
del espacio (x, y, z).
2
es la probabilidad de encontrar un electrn en un elemento
de volumen . La integral = 1

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Nmeros cunticos
Significado
Para el electrn
Para el orbital

Tipo
Principal (n)

Nivel de energa

Tamao o volumen

Azimutal (l)

Subnivel de energa

Forma de distribucin
de probabilidad

Magntico (ml )
Spin (ms )

Nmero de orbitales
por subnivel
Movimiento intrnseco
del electrn (giro)

Orientacin espacial
-

Funcin de onda

Las soluciones de la ecuacin de

Schrndinger se puede expresar en
coordenadas polares (r, ,)
,, = , ,
= ,

R(r) se denomina funcin de onda radial

solo depende del radio r.
No varia con
, es la funcin de onda angular
solo depende de los ngulos.
No varia con

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Funcin de onda radial

Variacin del orbital con la distancia partiendo del

ncleo.

Nodo radial donde la funcin de onda radial pasa a

travs de cero.

Orbitales s
1s nunca pasa por 0, decaimiento exponencial
2s pasa por 0 una vez: nodo radial
3s pasa por 0 dos veces: 2 nodos radiales
Cada orbital s una amplitud 0 en el ncleo.

Orbitales p
Amplitud = 0 en el ncleo R(r) = 0 para r = 0,
para todos los orbitales que no sean de tipo s.
2p (n = 2, l = 1) carece de nodos radiales, no pasa
por 0.
3p un nodo radial, como corresponde por sus
valores de n (3) y l (1)

Nodos angulares o planos nodales: Planos en los que

la funcin de onda angular pasa a travs de cero.

Funcin de densidad radial y de

distribucin radial
La funcin de onda no tiene significado fsico
alguno;
2 probabilidad de encontrar al electrn.
Funcin de densidad radial (R2) su valor es
proporcional a la densidad electrnica:

Para s: mxima densidad electrnica se

produce en el ncleo, y va descendiendo al
aumentar r,

Para p, d, f, es nula para r = 0, pues R(r) =

0 en dicho punto.

Funcin de distribucin radial o funcin de

probabilidad radial (r2R2) probabilidad de
encontrar al electrn en un de una esfera de
radio r y espesor
2 = 4 2 2

Orbital
1s.
2
decae
exponencialmente con la distancia al
ncleo mientras 2 aumenta. La
funcin de probabilidad radial
( 4 2 2 ) posee un mximo en
0 /.

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Funcin de distribucin radial

La funcin de distribucin radial

(4r2R2) para los orbitales atmicos
1s, 2s, 2p del tomo de H.

1s de un tomo hidrogenoide mxima

probabilidad en rmx = 52,9 pm (radio
de Bohr)

2p est ms cerca
mximo ms prximo.

2s tiene ms probabilidad de
mantenerse cerca del ncleo gracias
a su mximo interno.

Cmo puede "pasar" el electrn

desde la zona de la izquierda del
nodo a la de la derecha, si la
probabilidad de que est en el nodo
es cero?

La respuesta es simple: la naturaleza

ondulatoria del electrn le hace
"existir" en los dos lados del nodo a la
vez.

del

ncleo,

Representacin de las soluciones de la

ecuacin de Schrdinger para = 0
La parte angular de la funcin de onda y su cuadrado son constantes. Los
orbitales s son esfricos por lo que se dice que NO SON DIRECCIONALES
Grfica de la parte radial de la funcin de onda versus la distancia al ncleo
La funcin de onda tiene n-1 nodos (lugares donde la funcin se hace 0)

Grfica de la densidad radial versus la distancia al ncleo. Para los orbitales s,

la densidad de probabilidad es mxima en el ncleo. Adems de este mximo
absoluto, cada orbital s tiene otros n-1 mximos relativos y n-1 distancias a las
que la densidad de probabilidad es nula .

Representacin de un corte ecuatorial de la nube de probabilidad electrnica.

En un espacio en 3D, los nodos de la funcin radial se convierten en
superficies nodales esfricas.

Grafica de la funcin de distribucin radial. Proporcional a la probabilidad de

encontrar el e- a una distancia dada del ncleo. Para el e- en un orbital 1s, la
mayor probabilidad de encontrar el e- es a una distancia igual al radio de Bohr
(ao=52,9 pm).

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Representacin de las soluciones de

la ecuacin de Schrdinger para = 0

Representacin de la las soluciones de

la ES cuando 0 (orbitales p, d, f)
Para los orbitales p,
d, f, etc., la parte
angular no es
esfrica, por lo
tanto, los orbitales
son:
DIRECCIONALES.

Parte angular 2 para los orbitales p y d

(los orbitales f no se muestran). En los
lbulos en blanco A es positiva mientras
que en los oscuros es negativa

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Los orbitales f ( = 3) tambin tienen un aspecto multilobular.

Existen siete tipos de orbitales f (que corresponden a m=-3, -2, -1,
0, +1, +2, +3).
=3

Nmero cuntico espin

Experimento de Stern-Gerlach

Al pasar a travs de un campo magntico inhomogneo los tomos de hidrgeno

en el estado fundamental se orientan de dos formas, con igual valor del momento y
signo contrario. El momento magntico slo puede venir del espn, ya que l=0

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En fsica atmica, se le
llama efecto pantalla al
efecto que causan los
electrones que se hallan
ms cerca del ncleo
sobre los que estn en
niveles ms externos.
Los electrones que se
encuentran en niveles
bajos, disminuyen la
fuerza de atraccin que
ejerce en ncleo,
cargado positivamente,
sobre los electrones que
se encuentran ms
alejados del mismo.
Adems, los electrones
de distintos niveles
sufren fuerzas de
repulsin, debido a que
sus cargas negativas se
repelen.

tomos
polielectr
nicos
Carga nuclear efectiva (Zef) es la carga positiva que siente un e-.
Un electrn a una distancia
r del ncleo experimenta
una repulsin coulmbica
de
todos
los
otros
electrones dentro de una
esfera de radio r. El efecto
neto de este apantallamiento es reducir la carga
nuclear aparente del ncleo
de Z a Zef.

os electrones en
bitales
xternos se encuentran
s
bilmente enlazados al
cleo

Zef = Z -

constante de apantallamiento
o constante de proteccin

carga nuclear real

Penetracin y difusin de orbitales

2s ms penetrante que 2p,

mayor concentracin electrnica
en zonas cercanas al ncleo

1s
2s ms difuso que 1s,
densidad electrnica ms
extendida

2p

2s

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Reglas de Slater (1930) (empricas)

Los electrones ubicados en un orbital de mayor nivel contribuyen

en 0 (para la sumatoria que da como resultado la constante de
apantallamiento ).

Para un electrn ns o np

1) Los electrones del mismo nivel contribuyen en 0,35 cada uno a

excepcin de los del orbital 1s que contribuyen con 0,30.

2) Los electrones en los niveles (n-1) (orbitales s,p,d) contribuyen con

0,85 cada uno.
3) Los electrones en los niveles (n-2) o inferiores contribuyen con
1,00 cada uno.

Para un electrn nd o nf

1) Los electrones del mismo nivel contribuyen cada uno con 0,35.
2) Los electrones ubicados a la izquierda contribuyen con 1,00 cada
uno.

Zinc (Z = 30), primero debemos ubicar los electrones en los

orbitales atmicos correspondientes:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2
Luego calcular el valor que cada electrn del mismo nivel y de
niveles inferiores va a restar a la carga nuclear total, esto es,
segn la tabla de arriba:
1 electrn en el nivel 4s 0,35 x 1
18 electrones en el nivel 3 s, 3 p y 3 p 0,85 X 18
8 electrones en el nivel 2 s y 2 p 1,0 X 8

2 electrones en el nivel 1s 1,0 X 2

Entonces =

, + , + + = ,

La carga nuclear efectiva para un electrn del orbital 4s de Zinc

sera
= , = ,

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Zef al avanzar en un perodo: dbil apantallamiento de e- de un mismo

subnivel.
Vara muy poco al avanzar en una serie de transicin: nuevo e- se coloca
en un orbital (n-1)d ms interno apantalla bien al e- ms externo ns.
Desciende al completar un perodo e iniciar uno nuevo.
Zef al descender en un grupo.

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Principio de Exclusin de Pauli Dos e- de un tomo no pueden tener los

mismos valores para los 4 nmeros cunticos.

Los

e- estn distribuidos en
los orbtales del tomo segn
el orden creciente del energa
Principio de Aufbau.

4s en K y Ca efecto de
penetracin pronunciado

Regla de Hund Para una

configuracin dada, el estado
ms estable es aquel con el
mximo nmero de edesapareados cuando ms
de un orbital posee la misma
energa, los e- ocuparn
orbitales separados y lo harn
con espines paralelos.

Regla de Hund Efecto mecanocuntico correlacin de

espines dos e- con espines paralelos tienden a apartarse
entre s y repelerse menos los estados con niveles semicompletos mayor estabilidad
Poca diferencia de E entre los niveles ( 1) y
Lantnidos y actnidos 2 y ( 1)
Cationes: se sacan , luego y finalmente los ( 1)

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La Tabla Peridica

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Principios del siglo XIX Medicin de las masas atmicas de una

gran cantidad de elementos Ciertas propiedades variaban
peridicamente en relacin a su masa.
1869 Mendeleev y Meyer publicaron en forma independiente un
ordenamiento de los elementos muy similar a la actual TP.

Dmitri Mendeleev

Mendeleev Clasific lo 63 elementos conocidos por

entonces utilizando como criterio la masa atmica de los
mismos. Dejaba espacios vacos, que l consider que
se trataba de elementos que an no se haban
descubierto An los protones no se haban
descubierto.

Moseley (1913) Orden los elementos de

la TP usando como criterio de clasificacin
el nmero atmico (Z).
Henry Moseley

Moseley enuncia la LEY PERIDICA

"Si los elementos se colocan segn aumenta su nmero
atmico, se observa una variacin peridica de sus
propiedades fsicas y qumicas".

Versin Junio 2012

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Configuracin electrnica y
clasificacin peridica

Relacin directa entre el ltimo orbital ocupado por un e de un

elemento y su posicin en la TP y, por lo tanto, en su reactividad
qumica y propiedades fisicoqumicas.

Se clasifica en cuatro bloques:

Bloque s: a la izquierda de la TP.
Bloque p: a la derecha de la TP.

Representativos

Bloque d: en el centro de la TP.

Transicin

Bloque f: en la parte inferior de la TP.

Grupo principal
Elementos bloque s

Transicin interna

Grupo principal
Elementos bloque p

ns1 ns2
ns2np1

. . . . ns2np6

Elementos bloque d

Elementos bloque f: transicin interna

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COLUMNA
DENTRO DEL
BLOQUE:
GRUPO

PERODO

BLOQUE DE
LA TP

Perodo 3 Grupo 1 Na

PROPIEDADES PERIDICAS

Propiedades que varan de forma regular a lo largo de la TP

repitindose peridicamente.

Su variacin depende de los siguientes factores:

Nmero de niveles ocupados Ms niveles ocupados
mayor distancia de los e- al ncleo menor atraccin
nuclear.
Carga nuclear (Z) Mayor nmero de p+ en el ncleo
mayor atraccin sobre los e-.
Efecto de pantalla (apantallamiento) de los electrones
internos Carga nuclear aparente menor
Carga nuclear efectiva.

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Propiedades Peridicas

Propiedades Peridicas
de Inters

Radio atmico y radio inico

Energa de ionizacin

Afinidad electrnica
Electronegatividad

Carcter metlico y no metlico

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Radio Atmico

Mitad de la distancia de dos tomos iguales que estn

enlazados entre s.

Segn el tipo de enlace: * Radio metlico

* Radio covalente

Radio covalente
Molcula diatmica
Radio metlico
Red tridimensional

Variacin del radio atmico en la TP

Perodo 2

Radio atmico disminuye en un

perodo de izquierda a derecha:
Zef aumenta en ese sentido y los
e- de la ltima capa estarn ms
fuertemente atrados.
Radio atmico aumenta al
descender en un grupo: los eexternos ocupan niveles con
mayor nmero cuntico principal
"n". Dado que el tamao de los
orbitales crece a medida que
aumenta "n", el radio atmico se
hace ms grande.

Grupo 1

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Radio Atmico (pm)

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Xe
Ar

Kr

Ne

Nmero Atmico Z

suavemente en los metales de transicin. al final de la serie

repulsin interelectrnica.
No casi al descender de la 2 a la 3 serie de los metales de
transicin contraccin lantnida orbitales 4f propiedades de
apantallamiento precarias.
marcadamente al completar un perodo e iniciar uno nuevo.

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Radio Inico

Es el radio que tiene un tomo que ha perdido o ganado e-,

adquiriendo la estructura electrnica del gas noble ms cercano.

Los cationes son menores que

los tomos neutros Se reduce la
repulsin e--e- al quitar un electrn(es) y
aumenta la atraccin de los e- por el
ncleo, favoreciendo la contraccin de
la nube electrnica.

Los aniones son mayores que

los tomos neutros Aumenta la
repulsin por la adicin de un
electrn(es) incrementando el dominio
de la nube electrnica.

Comparacin de radios atmicos e inicos

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Comparacin de radios inicos entre

iones isoelectrnicos

N3-

O2-

Na+ Mg2+ Al3+

Radio inico
(pm)

171

140

95

65

50

Nmero de e-

10

10

10

10

10

Carga nuclear

+7

+8

+11 +12 +13

1s2 2s2 2p6 [Ne]

Energa de Ionizacin (EI)

Mnima energa requerida para desprender un e- de un

tomo en estado gaseoso, en su estado fundamental
(energa necesaria para quitar un mol de e- a un mol de
tomos en estado gaseoso).

Su magnitud es una medida de la fuerza con que esta unido el

electrn al tomo. Unidades usuales: kJ/mol, kcal/mol, eV/mol.
1 eV = 1,602 x 10-19 J. Es un proceso endotrmico.

Energa

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EI1 + X(g) X+(g) + e-

EI1 primera energa de ionizacin

EI2 + X+(g) X2+(g) + e-

EI2 segunda energa de ionizacin

EI3 + X2+(g) X3+(g) + e-

EI3 tercera energa de ionizacin

EI1 < EI2 < EI3

Cuando se quita un e- de un tomo neutro, disminuye la repulsin de los erestantes. Dado que Z permanece constante, se necesita ms energa para
quitar otro e- del in cargado (+).

EI1 + Mg(g) Mg+(g) + e-

EI1 = 738,1 KJ/mol

EI2 + Mg+(g) Mg2+(g) + e-

EI2 = 1450 KJ/mol

EI2 siempre es mayor que EI1

Energas de ionizacin de los elementos

del tercer perodo (en KJ/mol)
737,7

577,6

1012

999,6

1451
7733

EI2 (Mg) versus EI3 (Mg)

EI1 (Mg) versus EI1 (Al)

EI1 (P) versus EI1 (S)

* La eliminacin del tercer e- del subnivel p lleno del Mg

provoca un gran salto en EI.
* El valor de EI1 para el Al es menor que para el Mg porque
un e- del subnivel s se elimina de Mg y un electrn p se elimina de Al.
* EI1 del S es menor que EI1 del P. Esto se debe a
la repulsin e--e- del cuarto e-.

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EI1 (kJ/mol)

Variacin de EI1 con el nmero atmico

Nmero atmico
* Las EI disminuyen al aumentar los radios atmicos.
* Los gases nobles Difciles de ionizar.
* Los metales alcalinos Grupo que mejor ioniza.

Variacin de la primera energa de ionizacin en la TP

EI1 aumenta en un perodo de izquierda a derecha:

Zef aumenta en ese sentido y el e- externo esta ms fuertemente
atrado.
EI1 disminuye al descender en un grupo: los e- externos
ocupan niveles ms alejados del ncleo, estando menos
fuertemente atrados.
Las diferencias en los valores de EI, explica por que los metales
forman cationes y los no metales forman aniones.

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Afinidad Electrnica (AE)

Energa desprendida (si AE es positiva) o requerida (si AE

es negativa) cuando se aade un electrn a un tomo
gaseoso para formar un in negativo gaseoso (cambio de
energa que ocurre cuando un mol de tomos en estado
gaseoso acepta un mol de e- para formar un anin).

Unidades usuales: kJ/mol, kcal/mol, eV/mol.

F(g) + e- F-(g)
F(1s22s22p5)

e-

AE = 328 kJ

F-(1s22s22p6)

Li(g) + e- Li-(g)

AE = 59,6 kJ

Ne(g) + e- Ne-(g)

AE = -29 kJ

Ne(1s22s22p6) + e- Ne-(1s22s22p63s1)

La AE resulta (+) si la reaccin es exotrmica y

(-) si la reaccin es endotrmica.
Esta convencin se basa en que un proceso de ganancia de
un e- que libera energa representa una afinidad del tomo
por el electrn adicionado El tomo se estabiliza, es decir
libera energa, al ganar un e-.

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Afinidad electrnica (kJ/mol)

Variacin de AE con el nmero atmico (de H a Ba)

Nmero atmico (Z)

Los halgenos son los elementos de mayor AE y los gases nobles son los de menor AE.

Variacin de la afinidad electrnica en la TP

AE aumenta en un perodo de izquierda a derecha:

Zef aumenta en ese sentido y el ncleo ejercer mayor atraccin
por el e- adicional.
AE disminuye al descender en un grupo: ya que aumenta el
radio atmica y aunque Z aumenta, la atraccin que ejercer el
ncleo sobre e- adicional ser menor por el efecto de pantalla de
los e- internos.
Dichas tendencias presentan muchas irregularidades.

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Electronegatividad

Medida de la tendencia relativa de un tomo de atraer hacia s los

electrones del enlace cuando est qumicamente combinado con otro
tomo.

Est relacionada con la EI y la AE y su variacin en la TP es semejante:

Aumenta de izquierda a derecha en un periodo y disminuye al bajar en
un grupo.
Los elementos ms electronegativos son los halgenos y los menos
electronegativos los metales alcalinos.

Diferencia entre afinidad electrnica y electronegatividad

La AE se refiere a la atraccin de un e- adicional por tomo aislado.

La electronegatividad se refiere a la habilidad de un tomo que esta

unido a otro tomo para atraer los e- compartidos.

Carcter metlico y no metlico

Los elementos tambin se pueden clasificar en:

* Metales
* No metales
* Metaloides
* Gases nobles

M E T A L E S (la mayora de los elementos)

Brillo metlico, maleables (lminas) y dctiles (hilos).
Buenos conductores del calor y de la electricidad.
Altos puntos de fusin y ebullicin Slidos a temperatura
ambiente (excepto Hg).
CARCTER METLICO
Bajas E.I.y A.E. Ceden fcilmente
e (electropositivos) Cationes.
xidos inicos y bsicos.

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NO METALES
Sin brillo, duros y quebradizos.
Malos conductores del calor y de la electricidad.
Bajos puntos de fusin y ebullicin Slidos, lquidos o gases
a temperatura ambiente.
CARCTER NO METLICO
Altas E.I.y A.E. Tendencia a ganar
e- (electronegativos) Aniones.
xidos covalentes y cidos.
METALOIDES
Comportamiento intermedio:
Estado libre y propiedades fsicas Metales.
Propiedades qumicas No metales.
GASES NOBLES
Carecen de carcter metlico y no metlico.
Extremadamente bajos puntos de fusin y ebullicin Gases a
temperatura ambiente
Subniveles s y p llenos Reactividad qumica baja Inertes.

Propiedades Magnticas

tomos o iones paramagnticos

Tienen e- desapareados.
Los e- desapareados inducen un
campo magntico que hace que el
tomo o in sea atrado por un
campo magntico externo.

tomos o iones diamagnticos

Todos los e- estn apareados.

Una especie diamagntica es
dbilmente repelida por un campo
magntico.

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14/03/2016

Para o diamagntico?

P
D
P
P
P
P
P
D

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