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UNIVERSIDAD CATLICA DEL NORTE

FECULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS Y FARMACEUTICAS
AREA FSICO QUMICA

LABORATORIO DE FSICO QUIMICA


REACCIN DEL ACETATO DE ETILO CON EL ION HIDROXILO SEGUIDO POR
CONDUCTIVIDAD ELECTRICA

Teora
Este Experimento ilustra el uso de un mtodo conductimtrico para medir el progreso de una
reaccin en solucin y la determinacin del orden y la constante de velocidad con tales datos.
La reaccin a estudiar en esta experiencia es:
CH 3COOC2 H 5 OH

CH 3COO

C2 H 5OH

(1)

Ya que el verdadero mecanismo de reaccin puede involucrar varios pasos, la ecuacin para
la reaccin total no necesariamente sugiere la forma correcta para la ley de velocidad. Sin
embargo, se ha encontrado que la reaccin (1) sigue la ecuacin de segundo orden:

dx
k a - x b - x
1
dt

(2)

donde:
t = Tiempo transcurrido desde el comienzo de la reaccin
x = Nmero de moles por litro que reaccionaron en el tiempo t
a = Concentracin molar inicial de CH3COOC2H5
b = Concentracin molar inicial de OH
k1 = Constante de velocidad para la reaccin (1)
Cabe hacer notar que la relacin (2) es vlida siempre y cuando la reaccin qumica no est
tan prxima a su estado de equilibrio, ya que en ese caso se podra requerir la inclusin en la
ecuacin (2) de un trmino que tome en cuenta la reaccin inversa.
La integracin de la ecuacin (2) para el caso a b lleva al siguiente resultado:

b a - x
F ln
k a - b t
1
2
a b - x

(3)

Para el caso a = b se obtiene otra relacin integrada de segundo orden, dada en este caso por
la funcin G2 :

G2

x
k at
a-x 1

(4)

La dependencia de k1 con la temperatura puede relacionarse con la Energa de Activacin


(Ea) y factor de frecuencia de Arrhenius (A) . Usando las mediciones de k1 a dos o ms
temperaturas distintas, es posible hallar Ea con el uso de la ecuacin de Arrhenius:

k1 A e

Ea

(5)

RT

El problema experimental es el de determinar x como una funcin de t para una solucin en


la cual la reaccin prosigue a temperatura constante. La mezcla de reaccin sufre una marcada
disminucin en la conductividad con el tiempo, a medida que la reaccin va progresando ya
que ello va ligado a un agotamiento del in hidroxilo y consecuentemente a una aumento del
in acetato, que es bastante peor conductor que el hidroxilo. Por lo tanto, claramente, esas
diferencias de conductividad inica entre el reactante hidroxilo y el producto acetato, hacen
posible que el progreso de la reaccin pueda seguirse midiendo la conductividad de la mezcla
reaccionante.
Para el clculo de x a partir de los datos de conductividad, se supone que la conductividad de
la solucin Kt en el tiempo t obedece a la ecuacin:
1
c l
1000 k j j j
Es decir ,
Kt

Kt

1
1000 k

b - x lOH - x l
CH COO3

b l Na
-

(6)

Donde : l j Conductividad inica molar de la especie j


c j Concentracin molar de la especie j
k Constante de celda

En la ecuacin (6) estamos suponiendo que tanto el NaOH como el CH3COONa estn
totalmente disociados y que el acetato de etilo, el etanol y el agua no contribuyeron a la
conductancia. Las soluciones empleadas son lo suficientemente diluidas como para justificar la

suposicin adicional de que lOH y lCH COO


3
cambien durante la corrida.

son constantes, aunque las concentraciones

El valor de x vara desde x 0 hasta x c, donde c es la concentracin inicial del reactivo


limitante, es decir, a o b, cualquiera que sea ms pequeo. Para el caso de iguales
concentraciones, c a b. As la ecuacin (6) conduce en todos los casos, a:

K0 Kt

K0 Kc

x lOH lCH COO


3

1000 k

c lOH lCH COO


3

1000 k

( 7)

(8)

As x est dada por:

K 0 K t
c
K

K
c
0

(9)

Donde :
K 0 Conductividad en el tiempo cero
Kt Conductividad en el tiempo t
K c Conductividad a reaccin completada
Hay que recordar que Kc no es lo mismo que K , ya que Kc es la conductividad que tendra
la celda si la reaccin se completara, es decir, si uno de los reactivos se consumiera totalmente,
por el contrario K es el valor de la conductividad a medida que el sistema reacciona hacia su
estado final de equilibrio.
Parte Experimental
1. Preparar las siguientes soluciones: NaOH 0,02 M y Acetato de Etilo 0,02 M ambas aforadas

a 250 ml.
2. Calibrar el equipo con una solucin de KCl 0,01 M.
3. Realizar dos mediciones de conductividad v/s tiempo a 25 C:

1) a b

2) a 2b

y una a 35 C:
2) a b
Cada una de estas mediciones debe estar precedida por una medicin de la conductividad de
la celda, que contiene la solucin de NaOH diluida en agua en tal proporcin que la
concentracin de NaOH es igual a la que inicialmente estaba presente en la mezcla de reaccin
para esa corrida. La lectura obtenida en esta forma estar muy prxima a la correspondiente al
tiempo cero (K0 ) en la corrida subsiguiente; y su valor ser necesario ocupar para la evaluacin
de Kc de acuerdo a la ecuacin (10). Es esencial que los reactivos se mezclen rpidamente y
simultneamente se ponga en operacin el contador de tiempo. La conductividad de la celda se
mide a intervalos de varias lecturas por minuto, hasta que la velocidad del cambio se ha vuelto
relativamente lenta, aproximadamente 30 min.
4. Exportar cada tabla de resultados Kt v/s t a objeto de ser graficada posteriormente en

planilla de Excel.
Clculos
- Calcular Kc a travs de la siguiente ecuacin:

K c b c lOH c lCH 3COO b lNa

K0
b lOH lNa

(10)

- Para cada hoja Excel de resultados del punto 4 anterior, crear una nueva columna con los
valores de x (de ec-9) a cada valor de t. A continuacin de las ecuaciones 3 o 4 segn
corresponda graficar F2 v/s t para a b o G2 v/s t para a = b. Desde el grfico pertinente
obtener la constante de velocidad (k1) con su respectivo lmite de error.
- Calcular la energa de activacin (Ea) a partir de los valores de k1 a 25 C y 35 C.
Observacin: Como aproximacin, cuando sea necesario conocer los valores de l
(Conductividades inicas molares), pueden usarse los valores de los manuales para las
conductividades inicas molares a dilucin infinita.
Bibliografa
- Daniels, F., Curso de Fsico Qumica Experimental, Centro Regional Ayuda Tcnica,
Mxico, (1972), 141, 144 - 149.