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CINETICA QUIMICA

VELOCIDAD DE REACCION
En una reaccin qumica, se define VELOCIDAD DE REACCION como la concentracin molar de
reactivo que desaparece, o la concentracin molar de producto de reaccin que se forma, por
unidad de tiempo.
Sea una reaccin genrica ajustada : aA+ bBcC +dD ; definimos la velocidad :
-En funcin de los reactivos que desaparecen :

v =-

.[ A ]
. t

v =-

.[ B ]
.t

-En funcin de los productos que se forman :

v=

. [ C ]
.t

v=

. [ D ]
. t

Podemos, sin embargo expresar la velocidad de una manera nica :

1 . [ A ] 1 . [ B ] 1 . [ C ] 1 . [ D ]
v =-
=-
=
=
a .t
b .t
c .t
d . t
As, la velocidad de reaccin es directamente proporcional a las concentraciones de los
reaccionantes. A la expresin matemtica que relaciona la velocidad de reaccin con las
concentraciones de los reactivos se le denomina ECUACION DE VELOCIDAD, y es :

v =K [ A ] [ B ]

TEORIA DE LOS CHOQUES PARA LA CINETICA DE REACCION


Una reaccin qumica supone la ruptura de los enlaces de las molculas de los reactivos y la
formacin de nuevos enlaces para que se formen las molculas de productos de reaccin. Para
que esto suceda, es necesario que las molculas de reactivos entren en contacto colisionen.
No todos los choques son efectivos ; para que un choque sea eficaz, produzca reaccin, es
necesario que se cumpla :
Que el choque se produzca en una orientacin adecuada para la ruptura de los
enlaces.
Que las molculas que colisionan tengan la suficiente energa para que en el
choque sus enlaces se rompan. A estas molculas se les llama molculas
activadas, y a la energa mnima necesaria se le llama energa de activacin.
Ha sido determinado experimentalmente que las reacciones no transcurren de forma inmediata,
sino que se produce un compuesto intermedio, llamado Complejo Activado, que puede
considerarse como un agregado molecular de los reactivos ; una vez formado, el complejo
activado se descompone por poseer una energa ms alta que reactivos y que productos. La
formacin del complejo activado supone superar la energa de activacin.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION


Todos los factores que provoquen un aumento del n de choques y de su eficacia, favorecern la
velocidad de reaccin, entre ellos destacamos :
NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
Las reacciones que requieran la ruptura de enlaces en los reactivos (molculas intactas), sern
ms lentas que aquellas en las que los reactivos estn parcialmente disgregados (disoluciones,
reacciones entre iones...).
CONCENTRACION DE LOS REACTIVOS
El aumento en la concentracin supone un incremento del n de choque y, por tanto, un aumento
de los choques efectivos ; es decir : a mayor concentracin de los reactivos, mayor velocidad de
reaccin
TEMPERATURA
La velocidad de cualquier reaccin aumenta con la temperatura.
Por una parte el aumento de temperatura supone aumentar la velocidad de las molculas, y por
tanto el n y eficacia de los choques.
Por otra, el aumento de temperatura provoca un aumento de la energa de las molculas, es decir,
el n de molculas activadas.
GRADO DE DIVISION DE LOS REACTIVOS
Cuanto ms particulados estn los reactivos, mayor ser la probabilidad de contactos entre ellos,
por lo que aumentar la velocidad de la reaccin.
PRESENCIA DE CATALIZADORES
Un Catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin sin entrar a formar
parte de ella. Este fenmeno se denomina catlisis.
Desde el punto de vista energtico la accin de los catalizadores es modificar la energa de

activacin de una reaccin. Un catalizador modifica la velocidad de reaccin, pero no es capaz de


provocar una reaccin que por s sola no llegara a producirse.
Hay dos tipos de catalizadores:
Catalizadores positivos: Disminuyen la energa de activacin, provocan aumento de la
velocidad de reaccin.
Catalizadores negativos o inhibidores: Aumentan la energa de activacin, provocan descenso
de la velocidad de reaccin.
Todos los catalizadores son especficos, cada reaccin tiene su propio catalizador, y bastan
pequesimas cantidades de l para activar a grandes masas de reactivos.

EQUILIBRIO QUIMICO
En toda reaccin reversible se llega a una situacin en la que la velocidad con que se forman los
productos es igual a la velocidad con que stos reaccionan entre s para formar reactivos; y en
esta situacin las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes. Se ha llegado
al denominado EQUILIBRIO QUIMICO, que es dinmico, pues el proceso contina en ambos
sentidos con igual velocidad.
En una reaccin reversible genrica ajustada:

aA bB cC dD

podemos definir:

C c D d
Kc
A a B b
Expresin que se conoce con el nombre de ley de accin de masas para un equilibrio qumico;
donde Kc es la constante para el equilibrio en funcin de las concentraciones, y depende de la
temperatura.
De la misma manera, cuando se trata de sustancias gaseosas que entran en reaccin, se usa
tambin otra constante en funcin de las presiones parciales que cada gas ejerce en el equilibrio:

P P

P P
c

Kp

Ambas constantes pueden relacionarse :


K p Kc R T

donde n es el incremento de moles gaseosos.


El la resolucin de los problemas de equilibrio qumico, para la determinacin de las
concentraciones en el equilibrio, es muy importante la consideracin de un factor denominado
GRADO DE DISOCIACION (), que expresa el tanto por uno de sustancia que se ha disociado, lo
que se disocia de un mol de sustancia.

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Este principio permite predecir el comportamiento de un sistema ante modificaciones de
temperatura, presin o concentracin de las sustancias que intervienen en una reaccin.
VARIACION DE LA TEMPERATURA:
El valor de Kp depende de la temperatura, de modo que si sta se modifica, el sistema evoluciona
hasta alcanzar un nuevo equilibrio para la temperatura conseguida.

Al aumentar la temperatura se favorecer la reaccin que absorba calor, la endotrmica ; al


disminuir se favorecer la exotrmica. (debe tenerse en cuenta que una reaccin reversible
siempre ser endotrmica en un sentido y exotrmica en el contrario).
VARIACION DE LA PRESION:
Si a un sistema en equilibrio se le aumenta la presin, se ver favorecido el sentido de la reaccin
que tienda a conseguir menor n de moles gaseosos.
En una reaccin en la que no exista variacin de moles gaseoso, modificaciones de la presin no
provocan cambios en el equilibrio qumico.
VARIACION DE LA CONCENTRACION:
Si a un sistema en equilibrio se le aade una cierta cantidad de alguna de las sustancias que en
ella intervienen, la reaccin tender a hacer que se consuma la sustancia aadida.
Por el contrario, si eliminamos, parcial o totalmente, alguna de las sustancias que intervienen, el
sistema evolucionar para conseguir que esa sustancia se reponga.

REACCIONES DE PRECIPITACIN. SOLUBILIDAD

REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES: ACIDOS Y BASES


TEORIA DE ARRHENIUS (1.884)
ACIDO es una sustancia que al disolverse en agua se disocia produciendo iones H + y el
correspondiente anin.
BASE, es una sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones OH - y el
correspondiente catin metlico.
TEORIA DE BRONSTED - LOWRY (1.923)
ACIDO es toda sustancia capaz de ceder uno o ms protones (H+). Es un dador de protones.
BASE es un aceptor de protones, es toda sustancia capaz de ganar uno o ms protones.
IONIZACION DEL AGUA:
El agua presenta una conductividad muy baja debido a que se ioniza en muy poca proporcin.
H2O

H2 O

H3O+

OH-

en el que

KW H3O OH

A la constante KW se le denomina PRODUCTO IONICO DEL AGUA, cuyo valor, que vara con la
temperatura, es de 10-14 a 25C.
CONCEPTO Y ESCALA DE pH
El pH es el logaritmo decimal del inverso de la concentracin de iones Hidronio (o el menos
logaritmo decimal de la concentracin de iones Hidronio.

pH=

1
=- log [ H 3 O+ ]
+
log [ H 3 O ]

De la misma manera puede definirse el pOH:


pOH

log OH

log OH

Podemos, fcilmente encontrar una relacin entre pH y pOH:


pH pOH 14

FUERZA DE ACIDOS Y DE BASES


CIDO
HA +

H2O

A +

A H O

Ka

H3O+

HA

donde Ka se denomina constante de ionizacin o de disociacin del cido.

Si Ka es grande, indica que casi todas las molculas del cido se han disociado, ser un cido
fuerte ; en caso contrario, un cido dbil.
BASE:
B

H2O

+BH

OH-

BH OH

Kb

donde Kb se denomina constante de ionizacin o de disociacin de la base.


Si Kb es grande, indica que casi todas las molculas de la base se han disociado, ser una base
fuerte ; en caso contrario, una base dbil.
En la resolucin de problemas, cuando no se da ningn valor de la constante se considera que se
trata de un cido o una base muy fuerte que se ioniza totalmente.
Ka Kb 1014

GRADO DE DISOCIACION DE UN ACIDO O UNA BASE ()

Ka
c

HIDROLISIS
SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE FUERTE:
No se produce hidrlisis, por tanto pH = 7
SAL DE ACIDO FUERTE Y BASE DEBIL
Se produce una hidrlisis cida, por tanto pH < 7
SAL DE ACIDO DEBIL Y BASE FUERTE
Se produce una hidrlisis bsica, por tanto pH > 7

INDICADORES
La determinacin del pH de una disolucin implica la medida del potencial de un electrodo de
hidrgeno en la disolucin; sin embargo, se puede determinar un valor aproximado de manera
sencilla y rpida mediante el empleo de sustancias indicadoras.
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