Todos los sistemas tienen energa debido a los diferentes tipos de
movimiento de las molculas, de los tomos que las conforman y de los electrones. Los movimientos pueden ser de vibracin, rotacin y translacin. Tambin, contribuye en el aporte energtico, las fuerzas de atraccin y repulsin que se dan entre las molculas, los tomos, los electrones y los ncleos. A todos estos movimientos e interacciones sin considerar la energa cintica del sistema en su conjunto y su energa potencial debido a su posicin, se llama energa interna y se representa como E o U. Como es imposible determinar el contenido total de energa interna de un sistema, slo se puede cuantificar a travs de los intercambios energticos que realice. Al tomar en consideracin la primera ley de la termodinmica, el cambio de la energa interna est dado por:
E = Ef Ei
U = Uf Ui
As, la energa interna es una funcin de estado.
Cualquier sistema puede intercambiar energa con su entorno como trabajo o calor y su energa interna cambia cuando se agrega energa trmica o se extrae, tambin, cuando se hace trabajo sobre el sistema o si ste lo realiza hacia el entorno, de tal manera que si nicamente se suministra energa trmica al sistema, el cambio de la energa interna es: U = q Y si slo se realiza trabajo, el cambio de la energa interna ser: U = w (En ambos casos el signo es positivo porque es hacia el sistema). Si se llevan a cabo ambos procesos, entonces: U = q + w Actividad Ve a la siguiente direccin para visualizar mejor estos trminos y adquieras una mayor comprensin: http://www.rena.edu.ve/TerceraEtapa/Fisica/Calor.html
(Tomada para fines didcticos)
Se comprime gas butano en un tanque realizando trabajo de
462 J, durante el proceso se transfieren 128 J de energa trmica hacia el entorno. Calcular la variacin de la energa interna del sistema. w = 462 J q = 128 J Como se hace trabajo sobre el sistema w es positivo y el sistema transfiere energa trmica al entorno q es negativo, por consiguiente: w = +462 J q = -128 J U = q + w U = (-128 J) + (+462 J) = +334 J El resultado de este proceso es que la energa interna del gas aumenta 334 J. Si se realiza el proceso contrario, en el que se le suministra 128 J de energa trmica al tanque y ste realiza trabajo sobre el entorno (trabajo de expansin), de 462 J, se tiene: w = -462 J q = +128 J U = (+128 J) + (-462 J) = -334 J En este caso la energa interna del gas disminuye 334 J. Ahora analizaremos cmo se aplica la primera ley de la termodinmica en los procesos a volumen y presin constante. En un proceso a volumen constante V = 0 por lo tanto no se realiza trabajo y se tiene: U = q + w = qv La variacin de la energa interna es igual a la cantidad de energa trmica suministrada al sistema y el subndice v, es para mostrar que el proceso se realiza a volumen constante.
La mayora de los procesos se llevan a cabo a presin atmosfrica,
presin constante, por lo que el trabajo de expansin est dado por: w = -PV En consecuencia: U = q + w = qp - PV Al examinar la ecuacin anterior, la variacin de la energa interna es igual a la cantidad de energa trmica suministrada (signo positivo), el subndice p, nos indica que el proceso se efecta a presin constante y el trmino PV nos dice que el trabajo presin-volumen se hace sobre el entorno y el signo es negativo, P es la presin constante y V es el cambio de volumen. Al despejar qp = U + PV qp = (U + PV) A la cantidad (U + PV) se le llama entalpa, la que se representa H, por lo tanto:
qp = H = Hf Hi Esta ecuacin slo es vlida cuando el trabajo es del tipo PV y en estas circunstancias la variacin de la entalpa H es igual al calor a presin constante. Como U, P, V son funciones de estado, la entalpa tambin es una funcin de estado.
