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Energa interna y entalpa

Todos los sistemas tienen energa debido a los diferentes tipos de


movimiento de las molculas, de los tomos que las conforman y de los
electrones. Los movimientos pueden ser de vibracin, rotacin y
translacin. Tambin, contribuye en el aporte energtico, las fuerzas de
atraccin y repulsin que se dan entre las molculas, los tomos, los
electrones y los ncleos.
A todos estos movimientos e interacciones sin considerar la energa
cintica del sistema en su conjunto y su energa potencial debido a su
posicin, se llama energa interna y se representa como E o U.
Como es imposible determinar el contenido total de energa interna de un
sistema, slo se puede cuantificar a travs de los intercambios
energticos que realice. Al tomar en consideracin la primera ley de la
termodinmica, el cambio de la energa interna est dado por:

E = Ef Ei

U = Uf Ui

As, la energa interna es una funcin de estado.


Cualquier sistema puede intercambiar energa con su entorno como
trabajo o calor y su energa interna cambia cuando se agrega energa
trmica o se extrae, tambin, cuando se hace trabajo sobre el sistema o
si ste lo realiza hacia el entorno, de tal manera que si nicamente se
suministra energa trmica al sistema, el cambio de la energa interna es:
U = q
Y si slo se realiza trabajo, el cambio de la energa interna ser:
U = w
(En ambos casos el signo es positivo porque es hacia el sistema).
Si se llevan a cabo ambos procesos, entonces:
U = q + w
Actividad
Ve a la siguiente direccin para visualizar mejor estos trminos y
adquieras una mayor comprensin:
http://www.rena.edu.ve/TerceraEtapa/Fisica/Calor.html

(Tomada para fines didcticos)

Se comprime gas butano en un tanque realizando trabajo de


462 J, durante el proceso se transfieren 128 J de energa trmica hacia el
entorno. Calcular la variacin de la energa interna del sistema.
w = 462 J
q = 128 J
Como se hace trabajo sobre el sistema w es positivo y el sistema
transfiere energa trmica al entorno q es negativo, por consiguiente:
w = +462 J
q = -128 J
U = q + w
U = (-128 J) + (+462 J) = +334 J
El resultado de este proceso es que la energa interna del gas aumenta
334 J. Si se realiza el proceso contrario, en el que se le suministra 128 J
de energa trmica al tanque y ste realiza trabajo sobre el entorno
(trabajo de expansin), de 462 J, se tiene:
w = -462 J
q = +128 J
U = (+128 J) + (-462 J) = -334 J
En este caso la energa interna del gas disminuye 334 J.
Ahora analizaremos cmo se aplica la primera ley de la termodinmica
en los procesos a volumen y presin constante.
En un proceso a volumen constante V = 0 por lo tanto no se realiza
trabajo y se tiene:
U = q + w = qv
La variacin de la energa interna es igual a la cantidad de energa
trmica suministrada al sistema y el subndice v, es para mostrar que el
proceso se realiza a volumen constante.

La mayora de los procesos se llevan a cabo a presin atmosfrica,


presin constante, por lo que el trabajo de expansin est dado por:
w = -PV
En consecuencia:
U = q + w = qp - PV
Al examinar la ecuacin anterior, la variacin de la energa interna es
igual a la cantidad de energa trmica suministrada (signo positivo), el
subndice p, nos indica que el proceso se efecta a presin constante y el
trmino PV nos dice que el trabajo presin-volumen se hace sobre el
entorno y el signo es negativo, P es la presin constante y V es el
cambio de volumen.
Al despejar
qp = U + PV
qp = (U + PV)
A la cantidad (U + PV) se le llama entalpa, la que se representa H, por lo
tanto:

qp = H = Hf Hi
Esta ecuacin slo es vlida cuando el trabajo es del tipo PV y en estas
circunstancias la variacin de la entalpa H es igual al calor a presin
constante. Como U, P, V son funciones de estado, la entalpa tambin es
una funcin de estado.

http://prepa8.unam.mx/academia/colegios/quimica/infocab/unidad113.html

http://termodinamica12.blogspot.mx/2011/10/energia-interna-entalpia-yentropia.html

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