Caparelli

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19.1 Introduccin
El estudio de las reacciones qumicas puede encararse desde el punto de vista
termodinmico con el fin de establecer las condiciones en las cules estas
pueden ocurrir en forma espontnea. Con este enfoque, no interesa conocer la
evolucin temporal de los mismos ni tampoco saber cmo es el o la suma de
procesos que acompaan a la transformacin cuando esta tiene lugar.
La cintica qumica, por el contrario, estudia la velocidad de estas
transformaciones y se preocupa por conocer el mecanismo de la reaccin, es
decir como son las etapas que llevan a los reactivos desde la condicin de
reactivos a la de productos, incluyendo un conocimiento tan detallado como
sea posible sobre los posibles intermediarios que pueden formarse durante la
reaccin, as como tambin conocer los factores que son relevantes y controlan
la velocidad del proceso.
Los estudios asociados con la cintica de las reacciones qumicas tienen
importancia desde el punto de vista bsico como aplicado. Desde el punto de
vista fundamental, es relevante obtener informacin sobre todos los factores
que influyen sobre la velocidad de la reaccin. El conocimiento detallado de
estos factores (concentracin de reactivos, productos, temperatura, presin,
caractersticas y propiedades del medio donde se lleva a cabo la reaccin, etc.)
es importante para el control cintico de procesos aplicados.
As, por ejemplo, el desarrollo de nuevos solventes (neotricos) y medios de
reaccin, tal como la que ofrecen fluidos en condiciones supercrticas y
reacciones en medios inicos es de mucho inters tecnolgico. Por ejemplo, la
reaccin de Friedel-Crafts, que normalmente requiere 8 horas a 80C, con un
rendimiento del 80% y con formacin de ismeros diferentes, cuando se realiza
en lquidos inicos requiere 30 segundos a 0C, con un rendimiento del 98 %
de un nico ismero. El impacto positivo sobre el ambiente es evidente.
Para el estudio detallado de los distintos aspectos de la cintica qumica y de
los principios fundamentales sobre la que se sustenta la interpretacin terica
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de este campo de la fisicoqumica, se requieren conocimientos de estructura

molecular y termodinmica estadstica. Esto no implica que puedan
desarrollarse las nociones fundamentales en diferentes niveles, y a medida que
se progresa en el estudio del tema incorporar conceptos ms avanzados.
19.2 Cintica qumica y termodinmica

En los procesos termodinmicos, no es necesario conocer como el sistema

evoluciona desde un estado a otro, pero si es relevante en la cintica qumica.
En la Tabla 19.1 se compararn algunas de las diferencias ms importantes
entre ambos enfoques. Sin embargo, la informacin de termodinmica es
fundamental para el anlisis cintico de numerosos procesos.
Tabla 19.1: Comparacin entre objetivos generales entre la termodinmica y la cintica
qumica

Termodinmica Cintica qumica

Los resultados termodinmicos son
independientes del camino, y no se
requiere del conocimiento del mecanismo
de reaccin ni de la velocidad a la cul
ocurre el proceso
La determinacin de la velocidad de
reaccin y el conocimiento del camino o
de los canales de reaccin son objetivos
centrales en cintica qumica.
La determinacin de la constante de
equilibrio constituye un aspecto importante
de la aplicacin de la termodinmica a
reacciones qumicas. Sin embargo, es
posible predecir constantes de equilibrio a
partir del conocimiento de la estructura
molecular, fundamentalmente la que
proviene de las medidas e interpretacin de
espectros moleculares (microondas,
infrarrojo, visible-ultravioleta).
En cintica qumica, la medida de la
velocidad de reaccin conduce al
conocimiento de la constante de
velocidad. Sin embargo, existen
dificultades tericas en la prediccin de
las constantes de velocidad a partir de la
estructura molecular. Esta situacin es
compleja cuando la reaccin es tambin
compleja.

19.3 Conceptos bsicos y aspectos formales de la cintica qumica

En cintica qumica es necesario definir los conceptos de velocidad de una

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reaccin qumica, ley de velocidad, orden de reaccin cuando corresponda y

establecer el mecanismo de una reaccin identificando las etapas y su
molecularidad a travs de las cuales evoluciona temporalmente el sistema
durante el proceso. Las tres primeras definiciones son magnitudes
experimentales que se determinan sobre la base de cambios macroscpicos,
mientras que el mecanismo es normalmente una hiptesis que debe ser objeto
de verificacin experimental y/o herramientas tericas (normalmente basadas
en la mecnica cuntica molecular).
Con esta introduccin le pido que analicen la siguiente apreciacin
La forma alotrpica ms estable del elemento carbono a 1 atm. y a 25C es el grafito. Puedes demostrar esta
afirmacin? Emplea los datos de tablas que considere necesarios para justificar tu respuesta.

Cmo se compatibiliza lo anterior con la existencia de diamantes muy antiguos que no se han
transformado en grafito?
En la actualidad se ha demostrado que se puede obtener diamantes a partir de grafito. Si los
sistemas evolucionan espontneamente hacia el equilibrio cmo explicas, entonces, que se
obtengan los diamantes artificiales?