Universidad Autnoma de San Luis

Potos
Facultad de Ciencias Qumicas

_______Anlisis
Instrumental._______
LABORATORIO DE

NOMBRE DE LA PRCTICA __Espectrofotometra

Ultravioleta.___

PRE-LABORATORIO No____8______

NOMBRE DEL ALUMNO

___________________________________

FECHA_____________ DA ____________ HORA

_______________

MAESTRO DE
PRCTICA____________________________________

CALIFICACIN___________

Objetivo.
Identifica las transposiciones de enlace molecular y la
influencia de los solventes en la absorcin de radiacin
espectral.
Gua de Estudios.
1. a) Qu significa transicin de enlace molecular?
Las transiciones que se llevan a cabo en la regin ultravioleta
son moleculares. Para que se produzca este tipo de transicin,
la energa del fotn debe ser exactamente igual a la diferencia
de las energas de los dos orbitales las transiciones en las que
pueden estar implicados los electrones pueden ser cuatro
---*, ---*, n---*, n---*.
b) Cul es su uso analtico?
Su uso analtico es comnmente
compuestos (cualitativo).

ms

para

identificar

2. Las principales caractersticas de una banda o pico de

absorcin de radiacin espectral, son su posicin e intensidad.
a) Qu indica la posicin de la absorcin?
La posicin o longitud de onda de absorcin corresponde a la
energa requerida para la transicin electrnica. Tambin
indica el mnimo de transmitancia en una longitud de onda o
en una frecuencia dada.
b) De qu depende la intensidad?
La intensidad de la absorcin depende de dos factores: de la
probabilidad de la interaccin entre la radiacin y el sistema
electrnico y de la polaridad del estado excitado.
3. Define los siguientes trminos:
a) Orbital molecular de enlace.

Los campos no localizados entre tomos ocupados por

electrones de enlace se llaman orbitales moleculares y
pueden considerarse como resultado del traslapo de orbitales
atmicos, cuando se combinan dos orbitales atmicos resulta
un orbital molecular de enlace de baja energa.
b) Orbital molecular de no enlace.
Los electrones sin enlace de una molcula son orbitales
molecular de no enlace, los electrones no compartidos se
designan por el smbolo n.
c) Orbital molecular de anti enlace.
Cuando se combinan dos orbitales atmicos de alta energa es
un a orbital molecular de enlace
d) Orbital molecular Sigma. (s)
El doble enlace de molculas orgnicas contiene dos tipos de
orbitales moleculares, correspondiente a un par de electrones
de enlace.
e) Orbital Molecular Pi (p)
El doble enlace de molculas orgnicas contiene dos tipos de
orbitales moleculares. Los orbitales p se forman por el
traslapo paralelo de orbitales atmicos.
4. a) Representa con un esquema, los niveles de energa de
las transiciones de enlace molecular que puedan ocurrir en los
compuestos por absorcin de energa espectral ultravioleta.

b) Cules son los rangos de los valores de los coeficientes de

extincin molar y de las longitudes de onda para estas
transiciones?
Coeficientes
Longitudes de
onda
Sigma-sigma*:
---<185(o 125)nm
n-sigma*:
entre 100 y 3000 uAbs*L/cm.mol.
>125nm
n-pi*:
1000 y 15000 uAbs*L/cm.mol.
200 a 700 nm
pi-pi*:
10 y 102 uAbs*L/cm.mol.
200 a 700 nm
Transiciones sigma-sigma: el mximo de absorcin nuca se
observa en la regin ultravioleta accesible ordinario.
5.- Explica cmo los solventes podran originar en las
transiciones de enlace molecular de los compuestos, el efecto
batocrmico y como el efecto hipsocrmico.
Efecto o desplazamiento batocrmico: Cuando la longitud
de onda de absorcin de una sustancia se desplaza hacia
longitudes de onda ms grandes o de menor energa por

efecto del solvente o por sustituyentes; tambin se conoce

como corrimiento hacia el rojo. Se produce en disolventes de
alta concentracin dielctrica, cuando el disolvente es ms
polar.
Efecto o desplazamiento hipsocrmico o corrimiento
hacia el azul: cuando la longitud de onda de absorcin de
una sustancia se desplaza hacia longitudes de onda menores
o de mayor energa por efecto del solvente o por
sustituyentes.
g) Da cinco requisitos que deba cumplir un solvente para ser
usado en los sistemas de absorcin de radiacin espectral.
1.-Los ms comunes para el UV son agua, etanol, ciclohexano
y dioxano.
2.-Debe ser transparente a la longitud de onda seleccionada
para trabajar.
3.-El solvente debe tener un alto grado de pureza.
4.-No debe provocar desplazamiento (efecto batocrmico o
hipsocrmico).
5.-No debe reaccionar con la sustancia a analizar, ni provocar
cambios en el pH o polarizaciones.
h) Menciona tres fuentes de energa luminosa para uso
analtico en la regin del espectro ultravioleta. Explica el
funcionamiento de una de ellas.
1.- Ctodo hueco.
2.- Alto brillo.
3.- Lmpara de deuterio: es una fuente de luz compuesta por
una cpsula de cristal ultravioleta, o de cuarzo, que contiene
deuterio a baja presin en su interior.

Emplea un filamento de wolframio y un nodo situados en los

extremos opuestos de una estructura de nquel diseada para
producir el mejor espectro de salida posible. A diferencia de
las lmparas incandescentes, el filamento de wolframio no es
la fuente de emisin propiamente dicha, sino que forma junto
con el nodo el sistema de generacin del arco elctrico.
Como el filamento debe estar a una temperatura muy alta
para que la lmpara funcione con normalidad, se debe
calentar alrededor de veinte segundos antes de su uso. Una
vez iniciado el proceso de descarga, ste ser el encargado de
mantener la temperatura del sistema, por lo que el calefactor
es apagado. El voltaje de disparo inicial oscila entre los 300 y
los 500 voltios de corriente continua, pero una vez generado
el arco voltaico, la tensin cae entre 100 y 200 voltios.
Bibliografa.
A. Skoog Douglas, M. West Donald, Holler James H., Crouch
R. Stanley, Principios de Anlisis Instrumental, CENGAGE
Learning, 6ta.Edicin.