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Definicin del Etanol

El Etanol o alcohol etlico es un compuesto lquido, incoloro, voltil, inflamable y soluble en agua cuyas
molculas se componen de carbono, hidrgeno e hidrxilos (CH3-CH2-OH). El Etanol se produce a partir
de 3 principales materias primas:
Almidones, que se encuentran en cereales (maz, trigo, cebada, etc) y tubrculos (yuca, camote, papa,
etc). Los almidones contienen carbohidratos de mayor complejidad molecular que necesitan ser
transformados en azcares ms simples mediante un proceso de conversin (sacarificacin),
introduciendo un paso adicional en la produccin de etanol, con lo que se incrementan los costos de
capital y de operacin. [1]

Usado como Combustibles


A nivel mundial el etanol es usado principalmente como:
Combustibles: ya sea para mezclar o reemplazar los petrleo y derivados. El 65,4% de produccin
mundial de etanol se usa como combustibles. [2]
Insumo en la industria procesadora: dado que el 21% de la produccin mundial se destina a las industrias
de cosmticos, farmacutica, qumica, entre otras.
Insumo en la elaboracin de bebidas: que utiliza alrededor del 13% de la produccin mundial.

. 3.3 TECNOLOGAS PARA LA PRODUCCIN DE ETANOL


Actualmente el etanol se obtiene por fermentacin de los azcares presentes en la biomasa para utilizarlo
como combustible y como materia prima qumica. La materia vegetal usada en la produccin de etanol
puede clasificarse en: amilcea (alto contenido en almidn, ej, maz, soya), alto contenido en azcares
(alto contenido en mono y disacridos: sacarosa, glucosa, fructosa y maltosa, ej. Caa de azcar,
remolacha) y lignocelulsica (hemicelulosa y celulosa, ej. corteza de rboles, residuos orgnicos, bagazo,
papel).
Los pasos bsicos de la conversin de biomasa a bioetanol son:
1. Produccin de biomasa, resulta de la conversin de dixido de carbono de la atmsfera en materia
orgnica por medio de la fotosntesis.
2. Pretratamiento de la biomasa, es la conversin de la biomasa en una materia prima adecuada para la
fermentacin (azcares fermentables). Este paso constituye la mayor diferencia entre los procesos
disponibles para la produccin de bioetanol, ya que vara de acuerdo a la naturaleza del material usado.

Las materias con alto contenido de azcares requieren, por lo general, poco o ningn tratamiento
preliminar a parte de la dilucin; mientras las materias amilceas y celulsicas deben ser hidrolizadas
antes de que acten sobre ellas las levaduras.
3. Fermentacin, consiste en una secuencia de reacciones donde se libera energa y se obtiene etanol y
dixido de carbono a partir azcares por medio de la accin de un biocatalizador (microorganismos como
levaduras y bacterias). La reaccin general que tiene lugar durante la fermentacin es:

4. Separacin, procesamiento del producto de la fermentacin para la obtencin de etanol grado


carburante y otros subproductos que puedan ser usados en la obtencin de qumicos, combustibles, calor
o electricidad.
3.1.1 MAIZ
De la produccin nacional, bsicamente en base a maz duro colorado o flint y maz dentado, gran parte es
destinado a exportacin como grano entero. En el pas, se destina a la elaboracin de alimentos
balanceados y para destileras [3]. Se utiliza bajo molienda hmeda, para la obtencin de almidn y
glucosa para la industria de las golosinas. Otros productos derivados de su industrializacin son: aceites,
margarinas, jabones, cosmticos, mayonesas, etc. Tiene una importante intervencin en las comidas
regionales (bsicamente los maces dulces). Finalmente es importante su contribucin a la alimentacin
animal en forma de ensilaje de planta entera, destinndose anualmente alrededor de 600.000 hectreas
con esta finalidad [4]. En el mbito de la produccin agropecuaria, el Maz es el principal aportante de
rastrojo al suelo (entre los cereales y oleaginosas), contribuyendo eficientemente a mantener la estructura
y fertilidad de estos (sustentabilidad). Es fundamental su uso en rotaciones.
3.1.1.2 Recoleccin y almacenamiento
En las regiones en las que se cosecha el grano a gran escala, gran parte del maz
se deja secar hasta los cuatro meses, para venderlo desgranado por quintales [5].
El maz se recoge por pilas sin descascarar en el campo y es transportado en costales y almacenado en
sitios especiales de madera y palma, llamados paol.
3.1.1.3 Composicin del grano
La composicin promedio del grano de maz y la distribucin de sus componentes en las cuatro partes de
su estructura se muestran en la tabla 1.
Tabla 1. Distribucin de componentes en las partes del
grano de maz (peso en base seca)[6].

3.3.1.3.1.1 Lavado
Despus de las inspecciones caractersticas del maiz que los molinos hacen a los productores de cereal,
previo almacenamiento, este es sometido a un sistema de pre- limpia. Las impurezas que acompaan el
maiz son similares a las que se encuentran en otros cereales. Las que se adhieren al grano pueden ser
eliminadas con aire seco que las arrastra, y las de mayor tamao o menor tamao, se separan por medio
de tamices o cribas de material perforado. El material ferrroso que pueda perjudicar las maquinarias
sucesivas, se desechan por va magntica. Las piedras y arena son eliminadas en las llamadas mesas de
gravedad o mquinas de flotacin de aire, las que separan el material por diferencia de peso especfico.
Los productos primarios son : almidn , protena, aceite y fibra
3.3.1.3.1 Molienda
Industrialmente existen dos tipos de molienda para la produccin de etanol a partir de maz, la molienda en
hmedo y la molienda en seco. Los rendimientos alcanzados son 419,4 460,6 l/ton de maz en plantas
de molienda en seco y
403,1 l/ton con molienda hmeda [6]
3.3.1.3.1.1 Maceracion
Luego de limpiar el maiz se macera. Se sumerge el maiz en agua con 0.1 -0.2 % de dixido de azufre. Se
controla la temperatura alrededor de 48-52 C y la duracin vara de 30 a 50 horas. A causa de esto el
maiz presenta un 45 % de humedad y se ablanda suficientemente ( se puede detectar tocndolo). Durante
este proceso de maceracin se solubiliza el 6% del maiz. Comercialmente se realiza este proceso en
cubas que contienen hasta 105000 lts. Normalmente el sistema de maceracin utiliza 10 cubas en
batera , trasladando el maz desde la cuba 1 a la 10 y el agua de maceracin desde la 10 a la 1. El
dioxido de azufre se suele producir quemando azufre. El dioxido sirve para detener el crecimiento de
organismos de la putrefaccin, y es que el ion bisulfito reacciona con los enlaces disulfuro de la matriz
proteica del maiz y reduce el peso molecular de las proteinas haciendolas ms hidrfilas y ms solubles.
El resultado es que el almidn se libera con ms facilidad de la matriz proteica y el rendimiento de almidn
es superior. Durante la maceracin, va disminuyendo el nivel de dixido de azufre en el agua de
maceracin a medida que van reaccionando ms iones bisulfitos con la protena.

Generalmente, el lquido de maceracin se concentra hasta un 55% de slidos y se mezcla con la cascara
( o ms correctamente el salvado) y/o el germen agotado, para destinarlo a la alimentacin animal. Los
slidos desecados contienen un 35% de nitrogeno proteico, 26% de cido lctico, 18% de cenizas y 7% de
cido ftico, adems contienen niveles razonables de vitamina B.
3.3.1.3.1.1 Obtencion de aceite a partir de germen de maz
El germen de maz desgrasado (GMD) es un subproducto que se obtiene al elaborar harina cruda o
precocida y extraer el aceite de maz. Este subproducto se usa exclusivamente en la alimentacin animal,
debido a que es un material heterogneo con alto contenido de salvado[7].
Despues de la maceracin, explicada anteriormente se muele groseramente el grano ablandado en un
molino de friccin. Esto tiene por objeto romper el grano y liberar el germen sin fragmentarlo. A
consecuencia de la maceracin , el germen se hincha y vuelve gomoso. Para liberar el germen pueden ser
necesarios dos pases por el molino, tras de lo cual, se separa del resto del grano con un separador de
cicln para lquidos o hidrociclone. La separacin se basa en la densidad , a causa de una mayor riqueza
de aceite, el germen tiene menor densidad. El germen recuperado se lava para quitarle el almidon
adherido y se deseca. Despues se destina a la produccin de aceite.
3.3.1.3.2 Hidrlisis
La hidrlisis de almidn se lleva a cabo mediante procesos cidos o enzimticos.
Los primeros fueron ampliamente usados hasta los aos 60 cuando se dio la inmersin de las enzimas en
este campo, introducindose primero la amiloglucosidasa en la parte de sacarificacin y luego la amilasa en la licuefaccin. Son muchas las ventajas obtenidas con el proceso enzimtico y es por ello que
hoy es la opcin tcnica ms adecuada en la hidrlisis de almidn, abarcando un 30% del mercado
mundial de enzimas La reaccin general para la produccin de glucosa a partir de almidn por medio
enzimtico es:

Hidrlisis del almidn


El almidn presente en el sorgo no se encuentra biodisponible para las levaduras,
por lo que debe recibir un tratamiento previo a la fermentacin, mediante la accin
de enzimas especficas. El almidn est formado por la fraccin amilosa de cadena
recta de molculas de glucosa unidas por enlaces glucosdicos alfa-1,4 y la fraccin
amilopectina, que adems de la cadena recta, presenta ramificaciones con enlaces
glucosdicos 1,6. Las enzimas son utilizadas como catalizadores biolgicos para
lograr la reaccin deseada, en este caso la reduccin de los azcares. Dicho proceso
se lleva a cabo por la actividad de diferentes tipos de las mismas, en dos etapas
sucesivas.

La primera llamada licuefaccin, para la cual se utiliza alfa-amilasa, a fin de hidrolizar


el almidn a dextrinas. La misma cataliza la hidrlisis de la cadena lineal (amilosa) y
la ramificada (amilopectina) del almidn, rompiendo enlaces 1,4 interiores
(endoamilasa) para formar una mezcla de dextrinas; por ello se la conoce como
dextrinognica (mezcla de amilodextrina, eritrodextrina, acrodextrina y
maltodextrina) con poca produccin de maltosa. Requiere un pH ptimo de accin
que se encuentre dentro del rango 5-7 y una temperatura de 68-70 C (Biblioteca
Digital de la Universidad de Chile, 2012). Por su accin, la alfa-amilasa provee de
fragmentos menores que pueden ser utilizados por otra enzima, en este caso la
glucoamilasa
. En la figura 3 se describe el proceso de licuefaccin, generalmente llevado a cabo en un cocedor jet
donde el calentamiento inicial se realiza mediante vapor directo. Las altas temperaturas y las fuerzas
mecnicas permiten una rpida gelatinizacin y el proceso opera prcticamente en continuo.
Figura 3. Esquema del proceso de licuefaccin de almidn

La segunda etapa consiste en la sacarificacin, este paso se lleva a cabo en tanques


agitados por lotes, con amiloglucosidasa, transformando las dextrinas obtenidas

anteriormente en azcares fermentables. sta es una enzima hidroltica del grupo de


las amilasas, tambin conocida como amiloglucosidasa; su nombre sistemtico es
1,4-alfa-Dglucano glucohidrolasa. Su funcin es actuar en la reaccin de hidrlisis en
cadenas de polisacridos rompiendo los enlaces 1,4-alfa-D-glucosa que se
encuentran all de manera residual despus de haber sido hidrolizadas por alfa y beta
amilasas. El principal producto final de la accin de la glucoamilasa sobre el almidn
es glucosa, lo cual la diferencia de la alfa y beta amilasas. Su actividad es mxima
entre pH 4 - 5,5 y temperatura alrededor de 55C - 65C. Como resultado de la
actividad enzimtica se obtienen los azcares fermentables.

3.3.2 FERMENTACION
Las tecnologas y equipos requeridos para la fermentacin son muy similares para las diferentes materias
primas. Los procesos a partir de azcar (caa de azcar) y almidn (maz y trigo) son actualmente los de
mayor aplicacin a escala comercial y pueden llevarse acabo de tres modos: Lotes, lotes alimentados o en
continuo.
Dentro de estos modos los reactores batch siguen siendo la tecnologa de fermentacin ms utilizada [34],
aunque particularmente en Brasil los que mayor aplicacin han encontrado son los de lotes alimentados
[35] gracias a que con estos se logran altos rendimientos al incrementar progresivamente la concentracin
de levadura.
En la fermentacin a partir de glucosa y/o xilosa, la masa sacarificada se ingresa a una temperatura de
32C a una cascada de fermentadores en los que se encuentra la levadura, all se permite un tiempo de
residencia de unas 46 horas a un pH sobre 3,5 y una temperatura no superior a 34C [36]. La levadura se
recupera mediante el uso de centrfugas continuas y se recircula al proceso [34].
La concentracin del etanol en el caldo de salida del fermentador es generalmente de 9% en peso (12%
en volumen).
3.3.2.1 Microorganismos utilizados en la fermentacin
Los microorganismos utilizados para la etapa de fermentacin dependen principalmente del tipo de
azcares disponibles para la transformacin. Tales azcares son mezclas de sacarosa, glucosa, fructuosa,
maltosa, xilosa, galactosa y arabinosa, dependiendo del tipo de materia prima utilizada. Hoy, el 95% del
alcohol mundial obtenido por fermentacin se produce a partir de hexosas mediante Saccharomyces
cerevisiae.
3.3.2.2 Inhibidores de la fermentacin
El hidrolizado resultante del pretratamiento no solo contiene monmeros fermentables si no tambin
sustancias que inhiben el proceso de fermentacin
Estos inhibidores pueden dividirse en cinco grupos: sustancias producidas durante el pretratamiento (cido
actico), productos de la degradacin de azcares (furfural, cido frmico), productos de la degradacin
de lignina (compuestos aromticos y poliaromticos), productos de la fermentacin (etanol, cido actico,
glicerol, cido lctico) y otros como los metales y aditivos. Se ha considerado que el cido actico y los
productos de la degradacin de la lignina presentan mayor efecto de inhibicin sobre los microorganismos
[34].

La remocin de productos del fermentador conlleva al mantenimiento de una alta productividad durante la
fermentacin
El uso de clulas inmovilizadas sobre un material slido se ha visto ventajoso respecto a las clulas libres
y se han realizado diversos estudios [41] de la produccin de etanol por fermentacin con clulas
inmovilizadas de Saccharomyces, en los cuales se ha corroborado que las clulas inmovilizadas son ms
efectivas en la produccin de etanol, sin embargo este tipo de reactores no son convenientes para lograr
volmenes de produccin a nivel industrial debido a la dificultad de encontrar un soporte apropiado para
estas magnitudes.
3.3.3 SEPARACIN
La separacin de etanol carburante a partir del licor fermentado, se lleva a cabo por tcnicas similares a
las encontradas en las industrias de etanol para bebida (destilacin convencional), sin embargo el etanol
debe ser deshidratado posteriormente para usarse como carburante. Esta etapa de deshidratacin se
puede realizar mediante varios mtodos: Destilacin azeotrpica, destilacin extractiva, tamices
moleculares, destilacin a vaco, pervaporacin, extraccin con fluidos supercrticos y procesos hbridos.
3.3.3.3 Tamices moleculares
Los tamices moleculares son sustancias granulares, duras, esfricas o cilndricas fabricadas a partir de
materiales tales como potasio y aluminosilicatos. Se clasifican de acuerdo al dimetro nominal del poro
interno, que provee el acceso al volumen intersticial libre encontrado en la estructura microcristalina. Para
la deshidratacin de etanol se utiliza un tamiz Tipo 3, lo que significa que el dimetro medio de los
caminos intersticiales es de 3, esto debido a que la molcula de agua tiene un dimetro medio menor a
este valor, mientras que la del etanol es mayor [16]. Adems, las molculas de agua pueden ser
adsorbidas sobre la superficie interna de los poros del tamiz. Estas razones son las que hacen tiles los
tamices moleculares para la separacin de la mezcla etanol agua.
3.3.4.2 Tipo de residuos del proceso a partir de maz
El tipo de residuos provenientes de la produccin de etanol a partir de maz es una funcin de la
composicin del maz y sobre todo de la forma en que el proceso es llevado a cabo, es decir, mediante
molienda en hmedo o molienda en seco.
3.3.4.3 Tratamiento de agua residual
El objetivo del tratamiento de las aguas con sistemas biotecnolgicos es la necesidad de disminuir su nivel
de contaminacin; en este caso especialmente su carga orgnica para poder verterlas de acuerdo a las
normas de regulacin ambiental. Generalmente, despus de la remocin de los contaminantes, este tipo
de agua puede utilizarse con propsitos de irrigacin.

Para el tratamiento de las aguas residuales se han propuesto varias tecnologas tales como: Lagunas de
tratamiento, filtros de goteo, reactores anaerbicos de capa de lodo ascendente y reactores batch de lodos
activados en serie. A continuacin se hace una breve descripcin de las caractersticas tcnicas y
. La tecnologa UASB para tratamiento de aguas residuales altamente concentradas ha ganado
popularidad en ingenios azucareros y destileras; adems el metano producido como
subproducto puede ser usado como fuente energtica.
Una configuracin que permite reducir los costos del tratamiento por lodos
activados y que representa la opcin ms efectiva y eficiente econmicamente
[51], consiste en acoplar el sistema UASB (de bajo requerimiento energtico) con
el de lodos activados. El proceso consiste en alimentar primero el reactor UASB,
donde se remueven los BODs en un 70 a 80%. Los BODs restantes se remueven
posteriormente con un sistema de lodos activados, minimizando as la energa requerida. El metano es un
importante subproducto de este sistema y puede ser
usado como combustible en las calderas.
3.3.4.4 Aplicacin directa en el suelo
Las vinazas y aguas residuales de los ingenios azucareros tienen un alto contenido de materia orgnica y
nutrientes, por lo que son comnmente utilizadas sobre los cultivos de caa como bio-fertilizantes [50],
pero si no son controladas adecuadamente por el agrnomo, pueden ser perjudiciales para el ambiente,
especialmente para las aguas subterrneas. El uso de las vinazas como fertilizantes es mucho mas
complicado que el de las cenizas o la torta de filtrado para el mismo fin; se debe tener en cuenta la vida
del cultivo, el clima, la variedad y el terreno, ya que un uso inadecuado puede reducir la alcalinidad del
suelo destruyendo los cultivos y producir una deficiencia en manganeso inhibiendo la germinacin de la
semilla [53].

5.3.3 Especificaciones y condiciones de operacin para la produccin de


etanol a partir de maz

En la figura 22 se muestra el esquema seguido para la descripcin del proceso a partir de maz, a lo largo
de cada una de las etapas que lo conforman.
Almacenamiento y Pretratamiento

El maz es almacenado en tres silos de 2.000 m3 de capacidad cada uno, que permiten un stock de
materia prima por 3 das. La composicin del maz utilizada se muestra en la tabla 34.
El pretratamiento consiste inicialmente de la molienda del grano a un tamao de 3 a 5 mm. Posteriormente
se retiran algunas impurezas (polvos y arenas, principalmente) que generalmente conforman el 0,3% de la
masa total del grano alimentado. Al grano molido se le debe mezclar agua caliente (a 90C proveniente del
rea de tratamiento de residuos) con el fin de proveer una mezcla con no ms de un 40% en slidos, apta
para la licuefaccin. Mediante un balance de materia se determin que se requieren 67.400 kg/hr de agua
para cumplir con la especificacin de 30% en peso de slidos. En este instante se mezcla tambin la
enzima -amilasa cuya cantidad requerida (48 kg de preparado enzimtico) se determin segn su
actividad (120 Knu). La mezcla es agitada para proveer un buen humedecimiento del grano molido.
La mezcla obtenida es enviada a una etapa de prelicuefaccin que consiste de dos reactores y en la cual
se logra transformar una parte de las cadenas de
amilosa y amilopectina del almidn en dextrinas. Posteriormente se pasa la mezcla a un equipo de coccin
en el que se logra solubilizar el almidn a 110C.
La masa obtenida es enviada a la segunda etapa de licuefaccin que consiste de 4 reactores y en la que
se convierte por completo el almidn a dextrinas, la licuefaccin al igual que la prelicuefaccin operan a
88C.
La masa licuada es mezclada con una porcin de vinazas ligeras provenientes del rea de tratamiento de
residuos con el fin de controlar el pH entre 4-5 y con cido cuando se requiera. La masa es tambin
mezclada con agua proveniente de la seccin de destilacin, esto para disminuir el porcentaje de slidos
que entran a la fermentacin. Mediante balances de materia se determin la cantidad de reciclo necesario,
teniendo como especificacin que la corriente de reciclo del rea de tratamiento de residuos debe ser 15%
en peso de la corriente resultante. Debido a que la fermentacin se lleva a cabo a 33C es necesario
enfriar la masa antes de ingresar a sta rea.

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