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Criterios de seleccin y

tratamientos de muestras

Qumica Analtica Cuantitativa 2010

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
Los qumicos analticos son detectives; y algunas veces
la vida es complicada.
Un anlisis cuantitativo comprende una serie de etapas
las cuales comienzan con una pregunta la cual
deber ser respondida a travs de medidas
qumicas.
El siguiente paso es una bsqueda bibliogrfica del
tema. Existen buscadores en Internet, que usando
palabras claves sobre el tema de inters, nos
permiten obtener numerosos artculos en revistas de
qumica, biologa, etc.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Un anlisis cuantitativo tpico comprende

una serie de etapas:

1.
2.
3.
4.
5.
6.

Formular la pregunta
Seleccionar los procedimientos analticos
Muestreo y preparacin de la muestra
Anlisis
Informe e interpretacin
Conclusiones

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Formulacin de la pregunta

La pregunta puede ser:


Qu componentes contiene el aire?
Pasa el plomo que hay en las gasolinas a
nuestros alimentos?
El control de emisin de los automviles
reduce la contaminacin ambiental?

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Seleccionar los procedimientos analticos

La eleccin de un mtodo es un paso fundamental en


cualquier anlisis cuantitativo. A veces esto resulta
difcil porque adems de experiencia, se necesita
sentido comn. Uno de los primeros factores que
hay que considerar al elegir un mtodo es el nivel de
exactitud requerido. La eleccin del mtodo
usualmente representa un compromiso entre la
exactitud necesaria y la disponibilidad de tiempo y
dinero para hacer el anlisis.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras

La eleccin del mtodo se realiza a travs de la


bibliografa disponible.
Una adecuada bsqueda bibliogrfica nos
permite por un lado, ahorrar tiempo en la
elaboracin de un mtodo y por otro lado,
actualizarnos sobre lo ltimo en lo que se
est investigando sobre el tema.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Muestreo y preparacin de la muestra

Para que un anlisis arroje informacin importante,


debe efectuarse en una muestra que tenga una
composicin tal que sea representativa del material
de donde se tom.
 Muestreo:
Consiste en obtener una pequea cantidad de material
cuya composicin represente exactamente la masa
del material que ha sido muestreado.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
Estadstica bsica del muestreo:

2
anlisis

=S

2
mt .

+S

2
muestreo

Mezcla de A y B :
nA
p=
n A + nB

nB
y q=
= 1 p
n A + nB

En n partculas :
A = np

y = npq

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
Para determinar la masa total de la muestra,
se realizan varias medidas con masas
variables hasta obtener R2 constante:
2

pq
n
R = =
n
n
De donde :
2

nR = pq
Si : R 2 = K s
K s = Cons tan te de muestreo.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
La constante de muestreo (Ks) es la masa
requerida para reducir a 1% la desviacin
estndar relativa de la operacin de muestreo.
Si se desea determinar el nmero idneo de
muestras a procesar, se puede seguir el
mtodo de las iteraciones de la prueba de
Student.
2

2
s

t S
n= 2
e
2
e incertidumbre valor medio

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Lote:

Conjunto del material (tejido, sedimento, agua,


etc.) del que se toman las muestras.
 Muestra bruta o primaria:
Se toma directamente del lote para analizarla y
y se guarda parte de ella como futura
referencia. Debe ser representativa del lote y
la seleccin de sta es fundamental para
realizar un anlisis vlido.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Muestra de laboratorio:

Muestra ms pequea y homognea que se toma a


partir de la muestra bruta y debe tener la misma
composicin que sta.
 Alcuotas:
Pequeas porciones destinadas a ensayos de la
muestra de laboratorio que se utilizan para hacer
anlisis individuales.
 Matriz de la muestra:
Medio que conforma todos los componentes de la
muestra que contiene el analito.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Muestra heterognea:

Sustancia cuya composicin difiere de una parte a otra.


Sus componentes pueden distinguirse a simple vista
o bajo un microscopio.
 Muestra homognea
Sustancia cuya composicin es la misma en todas
partes.
 Interferencia
Especie distinta del analito que aumenta o disminuye la
respuesta de un mtodo analtico y hace que
parezca ms o menos analito del que realmente hay.
 Enmascaramiento
Transformacin de una especie interferente en una
especie que no es detectada.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Preparacin de la muestra:

Conjunto de pasos necesarios para convertir


una muestra bruta representativa en una
forma adecuada para el anlisis qumico, lo
que normalmente significa disolver la
muestra. Si las muestras tienen una
concentracin baja de analito, puede ser
necesario concentrarlas antes del anlisis.
Enmascarar o eliminar las especies que
interfieren es parte del anlisis.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
Para eliminar la fase orgnica:
 Calcinacin:
 Seca
 Hmeda
 Digestin en bombas
 Con reflujo Ntrico perclrico

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
Mtodos de preconcentracin de muestras:
 Uso de resinas de intercambio inico.
 Cromatografa de afinidad.
 Coprecipitacin con slido adsorbente de
gran rea superficial.
 Rotavaporacin.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Anlisis qumico:

Se realiza la medida del analito en varias alcuotas. La


finalidad de realizar medidas replicadas (medidas
repetidas)
es
establecer
la
variabilidad
(incertidumbre) del anlisis y evitar el riesgo de un
error grave si se realiza el anlisis de una nica
alcuota.
La incertidumbre es tan importante como la medida
misma, porque nos dice lo fiable que es la medida.
En algunos casos hay que aplicar mtodos analticos
diferentes a una misma muestra para asegurarse de
que todos los mtodos dan el mismo resultado.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Informe e interpretacin

Dar un informe completo, claramente escrito de


los resultados, indicando las limitaciones
concretas que tengan. El informe puede
escribirse para que lo lea slo un
especialista, o puede ser escrito para un
destinatario general. Hay que asegurarse de
que el informe sea apropiado para el
destinatario.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
 Conclusiones

El analista debe tener la responsabilidad de


segurar que las conclusiones sacadas de sus
datos sean consistentes con ellos.
El anlisis no tiene significado a menos que la
muestra sea adecuada, que se tomen
medidas para asegurar la fiabilidad del
mtodo analtico y que se den los resultados
de una forma clara y completa.

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras
Algunos mtodos para reducir errores en el
anlisis:
 Separaciones.
 Saturacin. Mediante la saturacin de la
muestra con el interferente, se logra que la
accin del mismo sea independiente de su
concentracin original.
 Modificar matriz.
 Diluir la muestra, siempre que los
interferentes no afecten significativamente a
bajas concentraciones.
 Adicin de estndar.

Eleccin
del mtodo

Diagrama de flujo

Obtencin
de la muestra
Procesamiento
de la muestra
La muestra
es soluble?

No

Si

Modificar la
forma qumica

No

Se puede medir
una propiedad?
Si

Eliminar
interferencias
Medir la
propiedad X
Calcular
los resultados
Estimar la fiabilidad
de los resultados

Efectuar la
disolucin qumica

Criterios de seleccin y tratamiento de


muestras

FIN

Criterios de seleccin de
un mtodo

Unidad de Bioqumica Analtica

Criterios de seleccin de un mtodo


En la seleccin de un mtodo de anlisis de
una muestra real es necesario:
 Conocer profundamente las caractersticas
de la muestra. Una muestra desconocida
parcial o totalmente no conduce jams a otro
destino que no sea la prdida de tiempo y
recursos.
 Tener una amplia visin de los mtodos de
anlisis disponibles.
 Sentido comn.

Criterios de seleccin de un mtodo


Muestra.
 Composicin:


Muestra totalmente desconocida:





Anlisis preliminar.
Anlisis total cualitativo o instrumental.

Muestra parcialmente conocida:





Anlisis preliminar.
Anlisis parcial que permita descartar la
presencia de interferentes, o en su lugar, conocer
exactamente cuales estn presentes en la
misma.

Criterios de seleccin de un mtodo


Muestra.
 Contaminacin: es necesario establecer la
forma en que la muestra fue colectada,
tratada y conservada antes de su recepcin
en el laboratorio.
 Concentracin de las especies de inters
(analitos): permite descartar fcilmente
aquellos mtodos cuyo nivel de deteccin no
alcance a la concentracin en que el analito
se encuentre presente en la muestra.

Criterios de seleccin de un mtodo


Muestra.
 Caractersticas fsico qumicas de los
analitos de inters en la muestra, as como
de los interferentes.
 Caractersticas especficas de la matriz.

Criterios de seleccin de un mtodo


Mtodos de anlisis cuantitativo.
 Mtodos qumicos clsicos:
Gravimtricos.
 Volumtricos.
 Anlisis de gases.


 Mtodos Instrumentales: pueden ser fsicos o

fsico qumicos, en dependencia de que se


conserve o no la naturaleza de la especie
qumica en que el analito se encuentra en la
muestra (incluye o no reaccin qumica).

Criterios de seleccin de un mtodo


Mtodos de anlisis cuantitativo.
 Mtodos instrumentales:


pticos:





Espectrofotomtricos.
Polarimtricos.
Refractomtricos.
De dispersin.

Electroanalticos.
 Otros:





Espectroscpicos (masas, RNM, atmica).


Radioqumicos

Criterios de seleccin de un mtodo


Tamao de la muestra.
El tamao de la muestra puede constituir un
elemento de decisin importante en la
seleccin del mtodo:
 Mayor que 0,1 g anlisis macro.
 De 0,01 a 0,1 g anlisis semimicro.
 De 0,0001 a 0,01 g anlisis micro.
 Menor que 0,0001 g anlisis ultramicro.

Criterios de seleccin de un mtodo


Tipo de componente: Es una expresin de la
fraccin de la muestra que constituye el
analito. Junto al tamao de la muestra puede
definir el mtodo de anlisis a utilizar.
 Principal: De 1 a 100%.
 Menor: 0,01 (100 ppm) a 1%
 Traza: 1 ppb a 100 ppm.
 Ultratraza: Menos de 1 ppb.

Criterios de seleccin de un mtodo


Nmero de muestras a analizar.
El nmero total de muestras a analizar puede
ser un parmetro que, ms que definir el
mtodo a utilizar, nos permite implementarlo
de forma racional mediante la planificacin y
el manejo cuidadosos de los recursos
materiales y el tiempo (recurso ms
importante para el analista).

Criterios de seleccin de un mtodo


Algunas sugerencias para comprobar la
efectividad del mtodo analtico elegido:
 Calibracin del mtodo mediante el uso de
patrones.
 Realizar test de recuperacin, o de adicin
de patrn.
 Comparar los resultados obtenidos con
nuestro mtodo con los obtenidos para las
mismas muestras por mtodos tradicionales
o reconocidos. Es fundamental si se est
validando un mtodo novedoso.

Criterios de seleccin de un mtodo


En el momento de elegir un mtodo de anlisis
es necesario tener en cuenta el destino de
los resultados a obtener. No es lo mismo
disear un mtodo que se utilizar
posteriormente con regularidad para el
control de calidad de la produccin de una
empresa, que un mtodo con fines forenses,
o uno en el cul el objetivo es el anlisis de
una muestra especfica con fines de
investigacin cientfica, o el mismo mtodo es
el objetivo en s mismo.

Criterios de seleccin de un mtodo


Pasos Fundamentales en la eleccin de un
mtodo de anlisis:
 Definicin del problema.
 Investigacin bibliogrfica.
 Eleccin o diseo del procedimiento.
 Comprobacin del mtodo.

Criterios de seleccin de un mtodo


Preguntas que pueden ayudar a definir el problema
(Skoog):
1. Cul es el intervalo de concentraciones de las
especies de inters?
2. Qu exactitud impone el uso que se har de
los resultados obtenidos?
3. Qu
otros
elementos
o
compuestos
(interferentes) estn presentes en el blanco?
4. Cules son las propiedades fsicas y qumicas
de la muestra total y de los analitos?
5. Cuntas muestras ser necesario analizar?

Criterios de seleccin de un mtodo


PROBLEMA
INVESTIGACIN
BIBLIOGRFICA
EXACTITUD

MUESTREO

ANLISIS
PRELIMINAR
CUALITATIVO TOTAL

CUALITATIVO PARCIAL
DISEO DEL
PROCEDIMIENTO
COMPROBACIN DEL
MTODO
ANLISIS
RESULTADOS E
INFORME

Criterios de seleccin de un mtodo

FIN

TERICOS DE QUMICA ANALTICA


CUANTITATIVA.

FIN