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CAPITULO III

FISICA DEL SPIN

III.1 SPIN
El spin es una propiedad fundamental de la naturaleza así como la carga eléctrica o la masa.
El spin aparece en múltiplos de ½ y puede ser + o - .Los protones, electrones y
neutrones poseen spin. Electrones individuales no-apareados, protones y neutrones cada
uno posee un spin ½.
En el átomo del deuterio (2H), con un electron no-apareado, un proton no-apareado y un
neutrón no-apareado, el spin electrónico total es de ½ y el spin nuclear total es de 1 .
Dos o mas partículas con spins que tienen signos opuestos pueden aparearse para eliminar
la manifestación observable del spin. Un ejemplo es el Helio. En RMN los spin nucleares
no-apareados son los relevantes.

III.2 PROPIEDADES GIROMAGNÉTICAS DEL SPIN
Al ponerse dentro de un campo magnético de magnitud B , una partícula con un spin neto
puede absorber un fotón, de frecuencia 𝜈 . La frecuencia 𝜈 depende de la relación
gyromagnética, , de dicha partícula, esto es 𝜈
= 𝛾B
Para hidrógeno, 𝛾 = 42.58 MHz/T

III.3 Nucleos con spin
Los núcleos están compuestos de protones cargados positivamente y de neutrones sin carga
sujetos juntos mediante fuerzas nucleares. Ambos, protones y neutrones tienen
aproximadamente la misma masa la cual es aproximadamente 1840 veces mas grande que
la masa de un electrón. A los neutrones y protones se les refiere colectivamente como
nucleones.
El modelo de concha para el núcleo nos muestra que los nucleones , así como los electrones
, llenan orbitales. Cuando el numero de protones o neutrones es igual a 2, 8, 20, 28, 50, 82
y 126, los orbitales se llenan. Debido a que los nucleones tienen spin, así como los
electrones, su spin se puede aparear cuando los orbitales se han llenado y se cancelan. Casi
cada elemento en la tabla periodica tiene un isotopo con un spin nuclear diferente de cero.

RMN solo puede ser realizada en isotopos cuya abundancia natural es suficiente alta para
ser detectada, sin nembargo, algunos de los nucleidos que son de inter{es para IRM estan
listados en la siguiente tabla 𝛾

(MHz/T)

Nucleido Protones No-ap. Neutrones No-ap.

Spin Neto

1

H

1

0

1/2

42.58

2

H

1

1

1

6.54

1

0

1/2

17.25

31

P

23

Na

1

2

3/2

11.27

14

N

1

1

1

3.08

C

0

1

1/2

10.71

1

0

1/2

40.08

13
19

F

Piense en el spin de este proton como un vector de momento magnetico. La energía. por la constante de Planck ( h = 6. esto es E=h𝜈 En RMN e IRM .III. como en la siguiente figura III. La energía de éste fotón debe coincidir exactamente con la diferencia entre dos estados. Esta partícula puede experimentar una transición entre dos estados de energía debido a la absorción de un fotón. .4 Niveles de Energia.5 TRANSICIONES.626 x 10 -34 Js). la cantidad 𝜈 es llamada la frecuencia de resonancia y también la frecuencia de Larmor. Este proton tiene la propiedad llamada spin. de un fotón está relacionada a su frecuencia. 𝜈 . Hay una configuración de baja energía o estado donde los polos son alineados N-S-N-S. de la misma manera que lo haría un imán. el cual causa que el proton se comporte como un pequeño magneto con un polo norte y un polo sur. como en la siguiente figura Y un estado de alta energía N-N-S-S. E . Cuando el protón se coloca dentro de un ncampo magnético externo. Una partícula en el estado de energía bajo absorbe un fotón y termina en el estado energético superior. el vector spin de la partícula se alinea con el campo externo. Para entender como las part{iculas con spin se comportan en un campo magnetico. considerese un proton.

como se muestra en la siguiente figura Campo Magnético Cuando la energía del fotón iguala a la diferencia de energía de los dos estados de spin entonces ocurre una absorción de energía. En IRM clínica. En un experimento de RMN.está típicamente entre 15 y 80 MHz para imagenología de hidrógeno.5 DIAGRAMAS DE NIVELES DE ENERGÍA. . La energía de dos estados de spins puede ser representada por un diagrama de niveles de energía.III. En espectroscopía por resonancia magnética (ERM). 𝜈 . . está entre 60 y 800 MHz para el nucleo de hidrógeno. la frecuencia . la frecuencia del fotón está en el rango de radio-frecuencia (RF) .

La magnitud del campo magnético constante está representada en la siguiente figura por la posición de la línea azul vertcal en el diagrama de niveles de energía . Hay dos formas de desarrollar este experimento. En el primer caso. La energía de ésta frecuencia está representada por la línea azul en el diagrama de niveles de energía de la siguiente figura Campo Magnético Un experimento de CW-RMN alternativo es el que se desairrolla con un campo magnético externo constante y una frecuencia de RF la cual se varía. una señal de RF a una frecuencia continua se aplica a los niveles energéticos de los nucleos mientras que el campo magnetico externo se varía de forma modulada.III.6 EXPERIMENTOS DE RMN DE ONDA CONTINUA (CW-RMN).. El experimento de RMN mas simple es el de RMN de onda continua (CW-RMN).

Donde E es la diferencia de energía entre los estados de spin. 1. excede ligeramente al número en el nivel energético mayor.. Las estadísticas de Boltzmann indican que N-/N+ = e-E/kT.III. cada spin se alinea en una de dos posibles orientaciones . y T es la temperatura en Kelvin. N+ . Cuando un grupo de spins se coloca dentro de un campo magnético . el numero de spins en el nivel energético menor. .-23 J/K . N+ . A temperatura ambiente.3805x10. k es la constante de Boltzmann.7 ESTADÍSTICAS DE BOLTZMANN.

los cuales hacen una transición desde el estado de baja energía hasta el estado de alta energía.1 0.Cuando la temperatura disminuye . La señal es entonces proporcional a la diferencia de población entre dichos estados. también disminuye la razón temperatura se incrementa . Vale la pena hacer notar ahora dos factores los cuales influencían a la señal IRM: la abundancia natural del isótopo y la abundancia biológica. La abundancia natural de 1H es de 99. dicha razón se aproxima a la munidad . el cual da a la RMN su sensibilidad.11 N 99. La siguiente tabla enlista las abundancias naturales de algunos nucleidos estudiados por IRM. los cuales hacen simultáneamente una transición del estado de alta energía al estado de mas baja energía.015 Carbono 13 Nitrogeno 14 C 15 Sodio 23 Fósforo 31 Potasio 39 Calcio 43 1.985%.37 N P K C 100 100 93. N-/N+ .985 H 0. Es entonces la resonancia o el intercambio de energía a una frecuencia especifica entre los spins y el espectrómetro. La RMN es una espectroscopía muy sensible puesto que es capaz de detectar estas muy pequeñas diferencias de poblaciones. y la energía emitida por los spins . Elemento Hidrogeno Simbolo 1 2 Abundancia Natural H 99.63 N 0. Cuando la La señal de Espectroscopía por RMN (ERMN) resulta de la diferencia entre la energía absorbida por los spins.145 .

.0024 Carbono (C) 0. En este ejemplo . No es adecuado el describir la RMN a una escala microscópica.8 PAQUETES DE SPINS.00041 Fósforo (P) 0. Un paquete de spins es un grupo de spins experimentando el mismo campo magnético. Elemento Abundancia Biologica Hidrogeno (H) 0. El primer paso al desarrollar un nesquema macroscópico es definir un paquete de spins.63 Sodio (Na) 0.0022 Nitrogeno (N) 0.094 Oxígeno (O) 0.La abundancia biológica es la fracción de un tipo de átomo en el cuerpo humano.26 Calcio (Ca) 0. Es mas conveniente describirla a una escala macroscópica. los spins dentro de cada sección de rejilla representan un paquete de spins.015 III. La siguiente table enlista las abundancias biológicas de algunos nucleidos estudiados por IRM.

N.En cualquier instante de tiempo.) . La suma de vectores de la magnetización de todos los paquetes de spin es la magnetización neta. el campo magnéico debido a los spins en cada paquete de spins puede ser representado por un vector nde magnetización El tamaño de cada vector es proporcional a (N+ . Para describir la RMN de pulsos es vecesario de aquí en delante hablar en términos de la magnetización neta .

En esta configuración .8 PROCESOS DE RELAJACIÓN T1 . A MZ se le conoce como la magnetización longitudinal. como se muestra en la siguiente figura . el campo magnético externo y el vector de magnetización neta en equilibrio. están ambos na lo largo del eje Z III.Adaptando el sistema de coordenadas convencionales de RMN . la componente Z de la magnetización . En equilibrio. Aquí no hay magnetización transversal (M X o MY ). MZ es igual a Mo . el vector de magnetización neta yace a lo largo de la dirección del campo magnético estático Bo y es llamada la magnetización de equilibrio Mo .

t .e-t/T1 ) La constante de tiempo T1 es el tiempo necesario para reducir la diferencia entre la magnetización longitudinal (MZ ) y su valor de equilibrio por un factor de e . . es posible saturar el sistema de spins y hacer MZ = 0 . A la constante de tiempo que describe como Mz regresa a su valor de equilibrio se le denomina el tiempo de relajación spin-estructura (T1) .Es posible cambiar la magnetizción neta al exponer el sistema de spins nucleares a energía de una frecuencia igual a la diferencia de energía entre los estados de spins. La ecuación que gobierna este comportamiento en función del tiempo. Si suficiente energía se suministra al sistema. después de su desplazamiento esta dada por Mz = Mo ( 1 .

el tiempo de relajación spin – estructura (T1 ) es el tiempo que toma rducir la diferencia entre la magnetización longitudinal (MZ ) y su valor de equilibrio por un factor de e . . después de su desplazamiento.2e-t/T1 ) Como se muestra en la siguiente figura De nuevo. gradualmente retornará a su posición de equilibrio a lo largo del eje +Z a una razón gobernada por T1 . es Mz = Mo ( 1 .Si la magntización neta se coloca a lo largo del eje –Z .La ecuación que gobierna este comportamiento como una función del tiempo t .

Esta frecuencia es llamada la frecuencia de Larmor. Si la magnetización neta se coloca en el plano XY .10 PROCESO DE RELAJACIÓN T2 . la magnetización neta comienza a desfasarse debido a que cada uno de los paquetes de spins que lo componen. Ademá de la rotación. la cual causará una transición entre los dos niveles de energía del spin. III. . Para éste y todos los ejemplos de desfasamiento se puede pensar en este vector como la sobreposición de varios pequeños vectores de los paquetes individuales de spins . Aquí el vector de la magnetización neta está inicialmente a lo largo de el eje +Y . como se muestra en la siguiente figura.III. . está experimentando un campo magnético ligeramente diferente y rota a su propia frecuencia de Larmor. esta rotará sobre el eje Z a una frecuencia igual a la frecuencia del fotón. mayor será la diferencia de fase. Entre mayor sea el tiempo que pase .9 MOVIMIENTO DE PRECESIÓN.

La magnetización neta en el plano XY tiende a cero y entonces la magnetización longitudinal crece hasta que se tiene Mo a lo largo del eje Z . MXY =MXYo e-t/T2 La constante de tiempo T2 es siempre menor o igual a la constante de tiempo T1 . Cualquier magnetización transversa se comporta de la misma manera. T2 . MXY .La constante de tiempo que describe el regreso a equilibrio de la magnetización transversal. . es denominada el tiempo de relajación spin-spin.

esto es. Es conveniente definir un marco de referencia rotacional el cual rota sobre el eje Z a la frecuencia de Larmor. Actualmente. los vectores de magnetización se muestran llenando el plano XY completamente antes de regresar creciendo a lo largo del eje Z . Este sistema coordenado rotatorio se distingue del de laboratorio por primas en los ejes X y Y. La combinación de estos dos factores es lo que actualmente resulta en el decaimiento de la magnetización transversal. ambos procesos ocurren simultáneamente con la única restricción de que T2 sea menor o igual que T1 . los procesos de T2 y T1 se muestran separadamente por claridad. la constante de tiempo de relajación spin-spin. Hay dos factores que contribuyen al decaimiento de la magnetización transversal: 1) Interacciones moleculares (se dice que llevan a un efecto molecular puro de T2 ) . En resumen.La componente transversa rota sobre la dirección de la magnetización aplicada y se desfasa. 2) La variación en Bo (se dice que lleva a un efecto T2 inhomogeneo). XÝ´ . T2 . es el tiempo para reducir la magnetización transversal por un factor de e . T1 gobierna la razón de recuperación de la magnetización longitudinal. A la constante de tiempo combinada se le representa por T*2 . En la secuencia previa. III. La relación entre la T2 de los procesos moleculares y aquella debida a las inhomogeneidades en el campo magnético es como sigue 1/T2* = 1/T2 + 1/T2inhomo. Esto es.11 MARCO DE REFERENCIA ROTACIONALHasta ahora se ha visto el comportamiento de los spins dentro del marco de referencia del laboratorio.

Un vector de magnetización viajando mas rápido que el marco rotacional rota en el sentido horario sobre el eje Z. . En el marco de referencia rotatorio la relajación de la magnetización M Z hacia su valor de equilibrio se ve igual que en un marco de referencia de laboratorio.Un vector de magnetización rotando a la frecuencia de Larmor en el marco de referencia del laboratorio aparece estacionario en un marco de referencia rotando sobre el eje Z a dicha frecuencia. Un vector de magnetización transversal rotando sobre el eje Z a la misma velocidad que el marco rotacional aparecerá estacionario en el marco rotacional.

En una muestra. hay paquetes de spins viajando mas rápido y más lento que el marco rotacional. cuando la frecuencia media de una muestra es igual a la del marco rotacional. En consecuencia. el desfasamiento de MXY es en ambas direcciones. .Un vector de magnetización viajando mas lento que el marco rotacional rota en el sentido anti-horario sobre el eje Z.

el campo magnético creado por la bobina por la cual pasa una corriente alterna a la frecuencia de Larmor se le denomina el campo magnético B1 . Los spins responden a este pulso de tal manera que causan que el vector de magnetización neta rote sobre la dirección del campo magnético aplicado B1 . tal y como en el caso de la corriente directa en el marco de referencia del laboratorio. Cuando la corriente alterna a través de la bobina es encendida y apagada . El ángulo de rotación depende de la longitud de tiempo . producirá un campo magnético que alterna en dirección entre el eje X y el -X .12 CAMPOS MAGNÉTICOS DE PULSOS. como se muestra en la siguiente figura Esto es lo mismo que si se mueve la bobina sobre el sistema de coordenadas del marco de referencia rotacional a la frecuencia de Larmor.III. el campo magnético a lo largo de X´ será constante. Una bobina enrollada sobre el eje X proporciona un campo magnético a lo largo del eje X cuando una corriente directa circula a través de ella. En resonancia magnética . Si una corriente alterna circula a través de la misma bobina . Este angulo se determina por . esto crea un campo magnético pulsado B1 a lo largo de el eje X´. que el campo de magnitud B1 es aplicado. En un marco de referencia que rota sobre el eje Z a una frecuencia igual a la de la corriente alterna .

En el marco de referencia del laboratorio. Un pulso de 180° rotará al vector de magnetización en 180 grados. Un pulso de 180° rota a la magnetización de equilibrio hacia abajo hasta el eje –Z . Por ejemplo. La magnetización neta en cualquier orientación se comportará de acuerdo a la ecuación de rotación. Un pulso de 90° rota a la magnetización de equilibrio hacia abajo hasta el eje Y´ . . T2 Un pulso de 90° rotará al vector de magnetización en 90 grados sobre el eje X´. la magnetización de equilibrio baja en forma de espiral alderredor del eje Z hacia el plano XY. Un vector de magnetización neta entre X´ y Y´ terminará entre X´ y -Y´ después de la aplicación de un pulso B1 de 180° sobre el eje X´.𝜃 = 2π𝛾𝜏B1 en donde 𝜏 << T1 . un vector de magnetización neta a lo largo del eje Y´ terminará a lo largo del eje –Y´ cuando se aplica un pulso B1 de 180° sobre el eje X´.

Y´´. Hay una distribución de frecuencias de rotación en una muestra de moléculas. Solo las frecuencias a la frecuencia de Larmor afectan T1 . Los campos magnéticos variantes a la frecuencia de Larmor causan transiciones entre los estados de los spins y luego un cambio en MZ . La siguiente figura muestra el campo en el hidrógeno verde en la molécula de agua mientras rota sobre un campo externo B o y un campo magnético del hidrógeno azul. Aquí.13 RELAJACION DE SPINS.Una matriz de rotación (descrita como una transformación en el capítulo II) también puede ser usada para predecir el resultado de una rotación. [X´. Puesto que la frecuencia de Larmor es proporcional a Bo. y [X´´. 𝜃 es el ángulo de rotación sobre el eje X´. Notese que el campo que experimenta el hidrógeno verde es sinusoidal. Y´. por lo tanto T1 variará en función de la magnitud del campo magnético . III. Z´´] es la localización del vector después de la rotación. Z] es la localización inicial del vector.

En general . indicada por 𝜈o . Por lo tanto. T1 variará en función de la temperatura A la frecuencia de Larmor. . La temperatura del cuerpo humano no varía lo suficiente como para causar una influencia significativa en T1 . sin embargo. La distribución de la frecuencia de rotación depende de la temperatura y viscosidad de la solución. T1 es inversamente proporcional a la densidad de de los movimientos moleculares a la frecuencia de Larmor. varía significativamente de tejido a tejido e influencia T1 como se muestra en la siguiente gráfica de movimiento molecular. T1(280K)<T1(340K). La viscosidad.

Esto se puede observaral examinar la gráfica de Bo experimentada por los hidrógenos rojos en la siguiente molecula de agua El número de movimientos moleculares menores que e igual a la frecuencia de Larmor es inversamente proporcional a T2 . los cuales perturban los niveles de energía de los estados de los spins.Los campos fluctuantes. . causan que la magnetización transversal se desfase.

los tiempos de relajación se vuelven mayores al incrementarse Bo debido a que hay menores componentes de frecuencia causados por relajación presentes en los movimientos aleatorios de las moléculas. estas ecuaciones proporcionan las componentes X´.14 ECUACIONES DE BLOCH. Las ecuaciones de Bloch son un conjunto de ecuaciones diferenciales acopladas las cuales pueden ser usadas para describir el comportamiento del vector de magnetización bajo cualesquiera condiciones. Cuando son apropiadamente resueltas. III.En general. . Y´ y Z´ de la magnetización en función del tiempo.