DISEO DE UN REACTOR QUMICO PARA LA PRODUCCIN DE

ANHDRIDO MALEICO A PARTIR DE BUTENO.

Erika Hernndez, Jess Rojas
Proyecto de Reactores Qumicos
RESUMEN
En el presente estudio se dise un reactor de lecho empacado para la
produccin de anhdrido maleico a partir de buteno y aire. Se simul en
MATLAB las ecuaciones de balances de masa, y cada de presin para
el estado estacionario en un reactor flujo-pistn ideal, como funcin de
conversin de reaccin y la carga de catalizador ( VPO-50). Se requiri
una carga de catalizador 0,1723 kg. Se trabaj con un reactor isotrmico
a T=300C y presin inicial 1,3bar.
INTRODUCCIN
El anhdrido malico es un
compuesto qumico que se usa
en la produccin industrial de
sustancias como son resinas de
polister,
resinas
para
revestimientos
alquidicos,
produccin de cido fumrico,
pesticidas, conservadores para
aceites y grasas, papel, resinas
de
prensado
permanente,
farmacuticos, fertilizantes; en
sntesis Diels-Alders, reacciones
de copolimerizacin, etc. Por lo
tanto, la obtencin de anhdrido
malico es de inters a nivel
industrial, ya que como se
mencion es un producto que
interviene en la sntesis de
importantes productos qumicos.
Los mtodos de obtencin de
anhdrido malico son reacciones
de oxidacin cataltica que
involucra
la
presencia
de
catalizadores complejos como el
xido de vanadio - fosforo,
combinado en algunos casos con
hierro,
titanio
u
otros

componentes.
Encontrar
un
catalizador
que
proporcione
actividad
y
selectividad
satisfactoria es un trabajo que
debe tener una especial atencin
en el campo de la ingeniera.
Un
nuevo
proceso
para
manufactura
de
anhdrido
malico se ha desarrollado con
base en la oxidacin cataltica en
fase vapor de n-butano y
nbuteno.
El
procedimiento
tradicional para la obtencin de
anhdrido malico es mediante la
oxidacin cataltica de benceno:
:

CH 2=CH CH 2 CH 3 +3 O 2 VPO C 2 H 2 ( CO2 ) O+3 H 2 O

(1)

LOS
OXIDOS
DE
VANADIO
FOSFORO tienen una aplicacin
especial como catalizadores para
la
oxidacin
selectiva
del
hidrocarburo de 4 carbonos a
anhdrido malico. Se presentan
diferentes fases dependiendo de
la calcinacin, de la naturaleza

de los precursores, de la
atmosfera gaseosa durante la
calcinacin y del contenido de
fosforo.

El calor especfico de cada

sustancia se obtuvo por la
siguiente expresin:
:

Cp
= A+ BT +CT 2 + DT 3 (2)
R

Para la aplicacin de estos

conceptos se va a realizar la
simulacin de un reactor de
Tabla N5: Constantes para el
lecho empacado con catalizador
clculo del Calor Especfico.
(VPO), de tal manera que cumple
con un conjunto de datos y
caractersticas con las cuales se
Comp.
A
B*10
C*10 D*10^
va trabajar el reactor:
^3
^6
-5
1.96 31.63
Buteno
7
0
9.873
Tabla N1. Dimensiones delOxigen
3.63 0.506
-0.227
reactor.
9
Dimetro
0,015
Nitrge 3.28 0.593
0.040
(m)
no
0
Longitud
1,5
Agua
3.47 1.450
(m)
0
Tabla
N2.
Condiciones
operacin.
Temperatura(C)
30
0
Presin(bar)
1,
3

de
El calor especfico a evaluar para
el
anhdrido
maleico
se
encuentra a partir de la siguiente
expresin:
C
T

E
T

( ( )) ( ( ))

Tabla
N3.
Condiciones
de
Cp o10 3=A + B
alimentacin.
C
Flujo De Buteno (mol/s)
4,91*10^-6
Senh
T
Flujo De Aire (mol/s)
5,4*10^-4
Viscosidad
del 3,26*10^-5
(3)
Aire(Pa*s)
Tabla
N4.Caractersticas
catalizador
Dimetro(m)
0,005
Porosidad
0,5
Densidad(Kg/
1300
m^3)

de

+D

Donde T se evala en K;

Senh

Cp

E
T

en

S.I.; A, B, C, D y E son constantes

especficas para cada compuesto
y se encuentran en la Tabla N6.
A

165.1

B
C
D*10
E

40
68030
1459,
6
6,732
8,477

Valor de la constante de
velocidad especfica a Tref= 420
C para la reaccin en la
obtencin de maleico:
+

k =2.29 0.20
kij (420 C)

+=

1 mol
(sKgMpa)
k

En este reactor se va producir

anhdrido maleico poniendo en
contacto un gas de alimentacin
que
comprende
oxgeno
molecular y un hidrocarburo
adecuado (por ejemplo, n-butano
o buteno) con un catalizador de
lecho fijo de vanadio-fsforooxgeno. El hidrocarburo se oxida
parcialmente al pasar a travs
del reactor tubular que contiene
el catalizador de lecho fijo. El gas
producto de la reaccin que se
origina
contendr
anhdrido
maleico junto con productos
secundarios de la oxidacin tales
como el monxido de carbono, el
dixido de carbono, el vapor de
agua, los cidos acrlico y actico
y otros productos secundarios,
junto
con
gases
inertes
presentes en el aire cuando se
usa el aire como fuente de
oxgeno molecular.

VARIACIN DE LA TEMPERATURA
DEL REACTOR
Aumento de la temperatura
Realizando una variacin de la
temperatura
del
reactor
y
trabajando en un intervalo de
temperatura entre (200 380)
C
podemos
observar
por
anlisis
de
los
resultados
obtenidos
que
existe
un
comportamiento proporcional de
la
constante
de
velocidad
especfica y de la velocidad de
reaccin con respecto a T, e
inversamente
proporcional
a
resultado
obtenido
en
los
clculos de la concentraciones
finales de los productos.
El software MATLAB permiti la
validacin
del
modelo
anteriormente presentado. En La
figura 1 y 2 se observa el
comportamiento de las diversas
especies en este caso nuestro
compuesto de inters descrito
como anhdrido maleico( su
representacin grfica descrita
por
una
lnea
amarilla)
relacionndolos
con
el
incremento de la temperatura.
Dado
que
la
reaccin
es
exotrmica, el principio de Le
chatelier establece que los
procesos de esta naturaleza se
ven favorecidos por disminucin
de la temperatura de los
alrededores.
Tal
como
se
esperaba, la concentracin del
anhdrido
maleico
aumenta
debido al aumento de la
temperatura.

Aunque esta estrategia permite

alcanzar valores de rendimiento
aceptables
de
manera
prcticamente
instantnea,
existe el riesgo de que el
aumento en la temperatura del
reactor
provoque
cambios
estructurales del catalizador que
ocasionen
su
desactivacin
irreversible en tiempos menores
a los originalmente planeados.
VARIACIN DE LA PRESIN DE
ENTRADA DEL REACTOR
Como
puede
observarse
grficamente segn la figura 4 y
6, mientras mayor
sea la
presin del reactor, mayor ser
la
concentracin
de
los
productos, adems de esto
podemos notar por los resultados
obtenidos que un aumento de la
presin disminuye la velocidad
de reaccin pero no afecta la
constante
de
velocidad
especifica.
En un sentido general, este
modelo describe la relacin entre
variables. Esta relacin es un
proceso
que
conecta
las
variables de entrada con las
variables de salida utilizando una
serie de parmetros. En el caso
de modelos de cintica en la
produccin de Anhdrido Maleico,
las variables de entrada son las
condiciones
de
reaccin:
temperatura,
presin,
catalizadores
o
iniciadores,
agentes de transferencia y
cualquier otro componente que
se encuentre en el medio de
reaccin. Las variables de salida
pueden ser simples, por ejemplo:
velocidad
de
reaccin,

conversin,
composicin
de
productos,
peso
molecular
promedio, etc., o pueden ser
distribuciones,
por
ejemplo:
distribucin de peso molecular,
distribucin de longitudes de
secuencia y distribucin de
composicin. Los parmetros del
modelo son los coeficientes de
velocidad de reaccin especfica,
las constantes de equilibrio
obtenidas
y
cualquier
otra
constante del modelo.
En una reaccin qumica, si
existe una mayor presin en el
sistema, sta va a variar la
energa
cintica
de
las
molculas. Entonces, si existe
una mayor presin, la energa
cintica de las partculas va a
aumentar y la reaccin se va a
volver ms rpida; al igual que
en los gases, que al aumentar su
presin aumenta tambin el
movimiento de sus partculas y,
por tanto, la rapidez de reaccin
es mayor. Esto es vlido
solamente
en
aquellas
reacciones
qumicas
cuyos
reactantes sean afectados de
manera
importante
por
la
presin, como los gases. Para
este caso se mantuvo constante
el valor de la temperatura y se
estudi el comportamiento de los
productos en funcin de la
presin.
VARIACION
DEL
PARMETRO
ALFA
Estudiando la variacin del
parmetro Alfa, se nota que no
hay cambios muy notables en el
comportamiento de las tres
graficas generadas, solo cuando

Alfa llega a su valor extremo

mayor se puede notar que la
conversin disminuye y que la
variacin de la cada de presin
con respecto al catalizador deja
de tener una conducta lineal en
su disminucin.
2 o
=
A catPo(1)

o=

G( 1 )
150( 1 )

+ 1.75G
3
Dp
ogcDp

Las
ecuaciones
de
estos
parmetros dependes de muchos
valores, para obtener un valor de
alfa lo suficiente diferente como
para que genere un cambio
relevante
depender
de
la
variacin de muchos otros datos.

ANEXOS
VARIACIN DE LA TEMPERATURA DEL REACTOR

fr
Figura 1: Grfica a T=300 C
Figura 2: Grfica a
T=340 C
VARIACIN DE LA PRESIN DE ENTRADA DEL REACTOR
Figura 4: Grfica a P =130000 Pa
P=150000 Pa

CODIGOS
PROGRAMA PRINCIPAL
clc

Figura 5:

clear all
global T To Po Dp U O Xao Xbo Xio Cao Cbo Cto
T= 300; %C
Po= 130000; %Pa
Dp=0.005; %m
U=2.934e-5; %Kg/m*s
O= 0.5; %porosidad
Xao=0.009;
Xbo=0.20811;
Xio=0.78289;
R=8.314;
To=T+273.15;
Cto=Po/(R*To);
Cao=Cto*Xao;
Cbo=Cto*Xbo;
W= [0 0.1723]; %Kg
Io= [0 1 Cao Cbo 0 0];
[Ws F]=ode45('REACTORTCTE',W,Io);
figure (1)
plot(Ws,F(:,1))
grid
title('Conversin VS Peso del catalizador')
xlabel('Peso del Catalizador')
ylabel('Conversin')
figure (2)
plot(Ws,F(:,2))
grid
title('Caida de presin VS Peso del catalizador')
xlabel('Peso del Catalizador')
ylabel('Caida de presin')
figure(3)
plot(Ws,F(:,3),'r',Ws,F(:,4),'b',Ws,F(:,5),'g',Ws,F(:,6),'y')
grid
title('Concentraciones de los compuestos VS Peso del catalizador')
xlabel('Peso del catalizador')
ylabel('Concentracin')

PROGRAMA DE LAS FUNCIONES

function S=REACTORTCTE (W,F)
global T To Po Dp U O Xao Xbo Xio Cao Cbo Cto
X=F(1);
Y=F(2);
Cao=F(3);
Cbo=F(4);
Cco=F(5);
Cdo=F(6);
Vo= (2/100000); %m3/s Flujo Volumetrico
pc=1300; %Kg/m3 densidad Catalizador
Dr=0.015; %m Diametro Reactor
Lr=1.5; %m Longitud del Reactor
R= 8.314; %Pa*m3/mol*K
Gc= 1; %Kg*m/s2*N
PMa=56; %g/mol
PMb=32; %g/mol
PMi=28; %g/mol

To=T+273.15;
Ar=((pi/4)*Dr^2);
Fto=Cto*Vo; %mol/s
Fao=Fto*Xao %mol/s
Fbo=Fto*Xbo %mol/s
Fbi=Fto*Xio %mol/s
Cao=Cto*Xao;
Cbo=Cto*Xbo;
M=((Fao*PMa/1000)+(Fbo*PMb/1000)+(Fbi*PMi/1000));
G=(M/Ar);
Fto=Cto*Vo;
PMp=(Xao*PMa+Xbo*PMb+Xio*PMi)/1000; %Peso Moleculas Promedio
po=Cto*PMp;
Ca=(Fao*(1-X)/(Vo))*Y;
Cb=(Fao*((Fbo/Fao)-3*X)/(Vo))*Y;
K=(2.29/1000000)*exp((-80700/R)*((-1/(420+273.15))+(1/(To))));
PpO=Cb*R*To;
Ppb=Ca*R*To;
ra=(K*Ppb*sqrt(PpO/26000))/(1+(1096/1000000)*Ppb);
B=((G*(1-O))/((po*Gc*Dp*O^3)))*(((150*(1-O)*U)/Dp)+1.75*G);
L=(2*B)/((Ar*pc*Po)*(1-O));
dxdw=ra/Fao;
dCadw=-ra/Vo;
dCbdw=-3*ra/Vo;
dCcdw=ra/Vo;
dCddw=3*ra/Vo;
dydw=-L/2*Y;
S=[dxdw;dydw;dCadw;dCbdw;dCcdw;dCddw];
end