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*PROCESOS ESPONTÁNEOS

:

Maremoto
Cascada

Huracán

Volcán

Incendio Forestal (por un rayo)

todo esto debido a la mecánica de termofusión – nuclear. del interior del núcleo.*PROCESO ESPONTANEO: Es un proceso que tiene una tendencia natural a producirse sin tener que ser realizado por una influencia externa. y que hoy podemos ver y comprobar con el desarrollo de las protuberancias. como en el sol o las demás estrellas de este tipo. El proceso espontáneo se basa en desprendimientos mayores. paquetes de energía que denominamos esférulas. . unas ráfagas o surtidores de energía de forma adicional. que es la responsable de generar esta energía. Así se producen. cada cierto periodo de tiempo. y que igualmente surgen del núcleo interno de la tierra. tanto en el núcleo interno de la tierra.

 Es imposible todo proceso cíclico cuyo único resultado sea la absorción de energía en forma de calor procedente de un foco térmico (o reservorio o depósito térmico). se deriva pues que ningún trabajo útil puede extraerse de un sistema aislado en equilibrio térmico. hasta que el sistema alcanza un equilibrio térmico. Dado que cualquier máquina termodinámica requiere una diferencia de temperatura. la segunda ley de la termodinámica afirma que las diferencias entre un sistema y sus alrededores tienden a igualarse. Esto significa que un sistema aislado llegará a alcanzar una temperatura uniforme. se expresa así: . la energía tiende a dividirse por igual. particularmente. cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte. Más sencillamente. en una forma concisa. Gráficamente se puede expresar imaginando una caldera de un barco de vapor. las diferencias de temperatura tienden a igualarse. ningún proceso puede ocurrir sin que de él resulte un incremento de la entropía total del sistema. Matemáticamente. Sucintamente. se puede expresar así:  Es imposible un proceso cuyo único resultado sea la transferencia de energía en forma de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura. densidad y.  En un sistema cerrado. Enunciado de Kelvin-Planck. La segunda ley se usa a menudo como la razón por la cual no se puede crear una máquina de movimiento perpetuo. esto es. Descripción general En un sentido general. que "La cantidad de entropía de cualquier sistema aislado termodinámicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Una máquina térmica es aquella que provee de trabajo eficaz gracias la diferencia de temperaturas de dos cuerpos. Enunciado de Clausius.*SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA La segunda ley de la termodinámica o segundo principio de la termodinámica expresa. La segunda ley de la termodinámica ha sido expresada de muchas maneras diferentes. Las diferencias de presión. y la conversión de toda ésta energía en forma de calor en energía en forma de trabajo. Ésta no podría producir trabajo si no fuese porque el vapor se encuentra a temperaturas y presión elevadas comparados con el medio que la rodea. requerirá de la alimentación de energía del exterior.

El resultado preliminar de dicho análisis reveló algo muy interesante.donde S es la entropía y el símbolo de igualdad sólo existe cuando la entropía se encuentra en su valor máximo (en equilibrio). que la segunda ley tal como había sido formulada convencionalmente para sistemas clásicos y cuánticos podría ser violada en presencia de agujeros negros. Sin embargo. Una malinterpretación común es que la segunda ley indica que la entropía de un sistema jamás decrece. a principios del siglo XX Von Neumann generalizó el concepto de entropía para sistemas de partículas cuánticas. indica sólo una tendencia. llevó a examinar a principios de los 70 el comportamiento termodinámico de estructuras como los agujeros negros. los trabajos de Jacob D. dada por los métodos de la mecánica estadística clásica se puede calcular la entropía mediante: Donde kB es la constante de Boltzmann. Concretamente esta entropía generalizada debe definirse como: . T la temperatura y las probabilidades Pj que aparecen en el sumatorio vienen dadas por la temperatura y la energía de los microniveles de energía del sistema: Entropía de Von Neumann en mecánica cuántica En el siglo XIX el concepto de entropía fue aplicado a sistemas formados por muchas partículas que se comportan clásicamente. esto es. Bekenstein sobre teoría de la información y agujeros negros sugirieron que la segunda ley seguiría siendo válida si se introducía una entropía generalizada (Sgen) que sumara a la entropía convencional (Sconv). la entropía atribuible a los agujeros negros que depende del área total (A) de agujeros negros en el universo. definiendo para un estados mezcla caracterizado por una matriz densidad ρ la entropía cuántica de Von Neumann como la magnitud escalar: Entropía generalizada en Relatividad general El intento de extender el análisis termodinámico convencional al universo entero. Realmente. Entropía en mecánica estadística Si para un sistema de partículas en equilibrio térmico se conoce la función de partición Z. sólo indica que es extremadamente improbable que la entropía de un sistema cerrado decrezca en un instante dado.

cuando la concentración de reactivos es mayor. en (mol/l)/s es decir moles/ (l·s). como la concentración de los reactivos. para medir la velocidad de una reacción necesitamos medir. esto es. También estudia el cambio de la composición de los estados energéticos con respecto al tiempo. siguen siendo insuficientes para predecir ni siquiera por aproximación la velocidad de una reacción química. *CINETICA QUIMICA: La cinética química es una área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de las velocidades de reacción. c es la velocidad de la luz. *VELOCIDAD DE REACCION: La velocidad de reacción está conformada por la velocidad de formación y la velocidad de descomposición. concentración de un catalizador. Al principio. al ir disminuyendo la concentración de los reactivos. La medida de la velocidad de reacción implica la medida de la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo. esto es. G es la constante de gravitación universal y es la constante de Planck racionalizada. disminuye la probabilidad de colisión y con ella la velocidad de la reacción. más colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo. Esta velocidad no es constante y depende de varios factores. bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo. Para una reacción de la forma: La ley de la velocidad de formación es la siguiente: .Donde. Por lo que la velocidad de cada reacción se determina experimentalmente. ciencia de superficies. k es la constante de Boltzmann. y la velocidad es mayor. Uno de los factores más importantes es la concentración de los reactivos. catálisis). cómo cambian las velocidades de reacción bajo condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan durante la reacción general (Difusión. pues a pesar de la gran cantidad de conocimientos sobre química cuántica que se conocen. o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. Es un estudio puramente empírico y experimental. también es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las moléculas. La velocidad de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo. A medida que la reacción avanza. Cuanto más partículas existan en un volumen. la temperatura de reacción y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador.

La velocidad de aparición del producto es igual a la velocidad de desaparición del reactivo. es decir. pues todas las moléculas necesitan tiempos distintos hasta que estas reaccionan. De este modo. la ley de la velocidad se puede escribir de la siguiente forma: Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:  La actividad química. la "concentración efectiva"  La cantidad de los eductos en proporción a la cantidad de los productos y del disolvente  La temperatura  La energía de colisión  Presencia de catalizadores  La presión parcial de gases . Esta velocidad es la velocidad media de la reacción. (− ΔcA) la disminución de la concentración el educto A en el tiempo Δt.vR es la velocidad de la reacción.

la rapidez de reacción aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energía cinética de las moléculas. si el área de contacto es mayor. pues en la mayoría de los casos estas son mucho más lentas que la velocidad intrínseca de la reacción y son las etapas de transporte las que determinan la cinética del proceso. aumentando la obtención de productos no deseados. como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular la energía de activación experimentalmente. Los catalizadores negativos se llaman electrocatalizador y los `positivos catalizador normal Temperatura Por norma general. es decir hay que estudiar las velocidades de transporte. empleando pasos elementales con mayor energía de activación. La parte de la reacción química. pero también son muy importantes la difusividad del reactivo en el medio. Estado Físico de los Reactivos Si en una reacción interactúan reactivos en distintas fases. Con mayor energía cinética. y viene determinada por el equilibrio entre las fases. El comportamiento de la constante de velocidad o coeficiente cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) esta ecuación linealizada es muy útil a puede ser descrito a través de la Ecuación de Arrhenius K = Aexp( − EA / RT) donde K es la constante de la velocidad. las moléculas se mueven más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía.987cal/K mol. En cambio.*FACTORES QUE INFLUYEN EN LA VELOCIDAD DE REACCION: Existen varios factores que afectan la velocidad de una reacción química: la concentración de los reactivos. La forma de acción de los mismos es modificando el mecanismo de reacción. haciendo un simple despeje se obtiene fácilmente esta energía de activación. la velocidad es mayor. Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinéticos a analizar. EA es la energía de activación necesaria y T es la temperatura. y su solubilidad. ya que la pendiente de la recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R. No cabe duda de que una mayor área de contacto reduce la resistencia al transporte. Para un buen número de reacciones químicas la velocidad se duplica aproximadamente cada diez grados centígrados. dado que esta es el límite de la concentración del reactivo. tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1. su área de contacto es menor y su velocidad también es menor. la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Presencia de un catalizador Los catalizadores aumentan la rapidez de una reacción sin transformarla. además empeoran la selectividad del proceso. la temperatura. A es el factor de frecuencia. al linealizarla se tiene que el logaritmo neperiano de la constante de velocidad es inversamente proporcional a la temperatura. .

ésta va a variar la energía cinética de las moléculas. en este caso se suelen conocer como inhibidores. por tanto. salvo en el caso de una etapa elemental no tienen por que estar relacionados con el coeficiente estequiométrico de cada uno de los reactivos. donde el exceso de reactivo gas hace que siempre estén ocupados todos los centros activos del catalizador. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reacción.Existen catalizadores homogéneos. que es determinada de forma empírica. Cuanta mayor concentración. no solo acelerarlas. la velocidad de reacción. la energía cinética de las partículas va a disminuir y la reacción se va a volver más lenta. Excepto en los gases. Concentración de los reactivos La mayoría de las reacciones son más rápidas cuanto más concentrados se encuentren los reactivos. Entonces. Hay casos en que la velocidad de reacción no es función de la concentración. que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo. De este modo si consideramos de nuevo la reacción hipotética la velocidad de reacción "r" puede expresarse como Los términos entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son coeficientes que. que al aumentar su presión aumenta también el movimiento de sus partículas y. en estos casos la cinética de la reacción está condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la radiación solar. Esa ecuación. el hierro III en la descomposición del peróxido de hidrógeno) y catalizadores heterogéneos. si existe una mayor presión en el sistema. recibe el nombre de ecuación de velocidad. o la superficie específica disponible en una reacción gas-sólido catalítica. Presión En una reacción química. La obtención de una ecuación que pueda emplearse para predecir la dependencia de la velocidad de reacción con las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos básicos de la cinética química. Los catalizadores también pueden llegar a retardar reacciones. si existe una mayor presión. mayor frecuencia de colisión. que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenación). .