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Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Informe del Laboratorio N3


Medicin de los parmetros termodinmicos de una
pila

Nombres: Cristian Zamora Ibacache


Ariel Pinto Marchant

Objetivos:

Obtener los parmetros termidinamicos en una pila


Ver la relacin que entre cada una de estas medidas.

Introduccin
En las distintas reacciones podemos encontrar y calcular varias prropiedades que contienen
estas, como por ejemplo el volumen, la presin a la que se realiza, la electricidad que
conduce en solucin, etc En este trabajo se medir el voltaje de corriente que pasar por
una batera, que consiste en dos soluciones que intercambian electrones de manera que
ocurre una oxido-reduccin en este sistema. Pero sta corriente que atraviesa por la batera
se v modulada por la temperatura, lo que significa que es posible medir sus propiedades
termodinmicas como la energa libre de Gibbs (G) la que se puede sacar directamente del
potencial obtenido a las distintas temperaturas, y se obtiene:
(1) G=nF
Donde F es la constante de Faraday (F = 96485 C/mol), n es el nmero de moles de
electrones intercambiados por mol de iones y es el potencial de la pila. Al igual que se
puede buscar la entropa del sistema (S)
( G)
G

S=

=nF
(2)
T P
T
T

Y la entalpa (H)
G = H TS
(3) H = G + TS
Para esto se proceder a medir el voltaje a distintas temperaturas para as ver cuanto
cambian estos parmetros termodinmico con los cambios ya mencionados
Parte experimental:

Materiales y reactivos:
o Voltimetro
o vasos de precipitado
o Pipeta de 50ml
o Pro-pipeta
o Tubos
o Solucin de CuSO4)2 0,5 molar
o Solucin de Pb(NO3)2 0,5 molar
o Solucin KNO3 0,25 molar

Se realizaron mediciones de voltaje a diferentes temperaturas, las cuales fueron 67C, 45C,
25C y 4 C. Estas mediciones se realizaron en una pila constituida por dos semi-celdas,
una de Cu/Cu+2 y Pb/Pb+2, en un tercer tubo se coloca solucin electroltica de Pb(NO 3)2 y
KNO3 la que se conecta a las semi-pilas mediante puentes salinos. Se coloca la pila en un
bao de agua, el que se calienta hasta los 67C y mientras se deja enfriarse calculo para las
otras medidas.

Resultados y anlisis
Tabla 1. Voltajes obtenidos a distintas temperaturas.
Temperatura
(C)
67
45
25
4

Voltaje
(mV)
466
462
458
457

Con los datos previos podemos obtener el siguiente grfico, donde se modific el voltaje de
mili volts a volts:

Fig. 1: grfica de temperatura vs voltaje obtenidos en el experimento en laboratorio


As para la grfica de la figura 1 podemos obtener la siguiente ecuacin
=0,4555+1,484 104 T
donde podemos obtener el valor del potencial

( )

a temperatura ambiente (25 C) segn

corresponde la curva:
4

=0,4555+1,484 10 25=0,4592
Tambin a 75C y a 0C respectivamente
=0,4555+1,484 104 75=0,4666
4

=0,4555+1,484 10 0=0,4555
El potencial nos sirve para poder obtener el G de la pila, a travs de la ecuacin (1). Para
obtener el nmero de moles de electrones transferidos en la pila realizamos el equilibrio
que ocurre en la pila:
Cu+2+2 e Cu0
0

+2

Pb Pb + 2 e
0

+2

Pb + Cu Cu + Pb

+2

Por lo tanto hay dos moles de electrones en transferencia en la pila y para el potencial,
calculamos respecto al obtenido a los 25C.
G= nF=2964850.4592=88,614

Kj
Kcal
=21,179
mol
mol

Tambin a los 75C y 0C respectivamente


G= nF=2964850,4666=90,039

Kj
Kcal
=21,5198
mol
mol

G= nF=2964850.4555=87,898

Kj
Kcal
=21,008
mol
mol

Luego calculamos el S con la ecuacin (2), si tomamos en cuenta que

es la

pendiente de la recta, reemplazamos y obtenemos:


S=2 96485

C
V
J
cal
1,484 104 =28,637
=6,84
mol
C
mol C
mol C

Para obtener H usamos la ecuacin (3) y reemplazamos todos los datos ya obtenidos
anteriormente y calculamos el H para los 25C que son de la temperatura ambiente
cal
mol

H = (-21179 + 256,84)

= 21,008

kcal
mol

Podemos ver cun alejados estn los valores obtenidos en la prctica de los que entrega la
literatura, los que son a 25C :
G = 21,34

kcal
mol , S = 21,15

cal
mol C

y H = 15,00

kcal
mol

[1]

Para cuantificarlo, calcularemos el error:

G =

21,34(21,179)
= 0,00754
21,34
=67 ,6
|21,156,84
21,15 |

S=

H=

15,00(21,008)
=40,05
15,00

Discusin
Segn los resultados obtenidos en el experimento se puede observar que el potencial de la
pila vara segn se modifique la temperatura, a ms temperatura mayor es el potencial, lo
que se puede ver claramente en la grfica de la figura 1. Por lo tanto se pueden obtener los
valores de energa libre, entropa y entalpa. Cabe recalcar, que la medicin original deba
ser hasta los 0C pero debido a que la temperatura del laboratorio era mayor, era muy difcil
estabilizarlo, por lo que se debi hacer la medicin hasta 4C.

Al hacer una relacin entre la energa libre y la temperatura, se puede observar que la
energa libre disminuye al aumentar la temperatura, esto corresponde ya que, segn la
literatura, a mayor temperatura una reaccin es ms espontanea, lo que demostrara que el
G disminuyera y se hiciera ms negativo a medida que aumenta la temperatura, como lo
vimos en la energa libre calculada para 75C, 25C y 0C. Esto corrobora que el G
dependa tanto de la entalpa como de la entropa relacionndose en la ecuacin
G = H TS.
Al ver los valores de error obtenidos y la desviacin que se observa de los datos en relacin
a la literatura, cabe recalcar que la energa libre tiene un valor cercano a la literatura, mas la
entropa tiene una gran variacin del 67,6%, lo que se puede deber en gran parte a la
inestabilidad de la temperatura, debido a que fue ms difcil generar el equilibrio trmico en
el sistema a medida que la temperatura se acercaba a los 0C, lo que se puede explicar
porque la temperatura del laboratorio y la del sistema estaban en constante traspaso de
calor. Tambin cabe recalcar que la estabilidad del potencial dado por el voltimetro era
variable, debido a que a medida que se buscaba mayor cantidad de decimales para
disminuir el error este no era capaz de estabilizarse. Para la desviacin obtenida con la
entalpa cabe recalcar que ocurre por el valor agregado que le otorga el error de la entropa
y la energa libre adems del propio error que puede tener en su clculo. Es bueno
mencionar adems que aunque haya variacin en los resultados y un error no poco
considerable, se tienen relacin entre los signos y los resultados que se deberan obtener
corroborando el hecho que a mayor temperatura la entropa aumenta, favoreciendo as que
la energa libre sea cada vez menor, al igual que la entalpa.
Conclusiones
1. Se puede obtener un correcto sentido de la reaccin con los resultados que se
obtuvieron de los parmetros termodinmicos como entropa, entalpa y energa
libre independientemente del error que se obtenga. Lo que dice que el signo de cada
parmetro es un gran determinante de si una reaccin es espontanea o no
2. La concordancia que se obtiene del potencial de celda con la temperatura, se puede
deber a que tiene estrecha relacin con la energa libre, as como este ltimo con la
temperatura.
Referencias
[1] CPT Lynn P. Beaulieu, A General Chemistry Thermodynamics Experiment, United
States Military Academy, West Point, New York. Pg. 5354.
[2] G.W. Castellan, in Fisicoqumica, ed. Fondo educativo Interamericano 1974 y Addison
Wesley Iberoamericana 1987, vol. 2, pp. 393 - 427