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Universidad de Chile

Facultad de Ciencias
Departamento de Química

Informe del Laboratorio Nº3
Medición de los parámetros termodinámicos de una
pila

Nombres: Cristian Zamora Ibacache
Ariel Pinto Marchant

y se obtiene: (1) ΔG=–nF ε Donde F es la constante de Faraday (F = 96485 C/mol). la presión a la que se realiza. n es el número de moles de electrones intercambiados por mol de iones y ε es el potencial de la pila. la electricidad que conduce en solución. Introducción En las distintas reacciones podemos encontrar y calcular varias prropiedades que contienen estas. como por ejemplo el volumen. lo que significa que es posible medir sus propiedades termodinámicas como la energía libre de Gibbs (ΔG) la que se puede sacar directamente del potencial obtenido a las distintas temperaturas. Pero ésta corriente que atraviesa por la batería se vé modulada por la temperatura.5 molar o Solución KNO3 0.25 molar .5 molar o Solución de Pb(NO3)2 0.Objetivos:   Obtener los parámetros termidinamicos en una pila Ver la relación que entre cada una de estas medidas. que consiste en dos soluciones que intercambian electrones de manera que ocurre una oxido-reducción en este sistema. etc… En este trabajo se medirá el voltaje de corriente que pasará por una batería. Al igual que se puede buscar la entropía del sistema (ΔS) ∆ (∆ G) ∂∆G ∆ε −∆ S= ≈ =−nF (2) ∂T P ∆T ∆T ( ) Y la entalpía (ΔH) ΔG = ΔH – TΔS (3) ΔH = ΔG + TΔS Para esto se procederá a medir el voltaje a distintas temperaturas para así ver cuanto cambian estos parámetros termodinámico con los cambios ya mencionados Parte experimental:  Materiales y reactivos: o Voltimetro o vasos de precipitado o Pipeta de 50ml o Pro-pipeta o Tubos o Solución de CuSO4)2 0.

45ºC. las cuales fueron 67ºC. Resultados y análisis Tabla 1. Se coloca la pila en un baño de agua. Voltajes obtenidos a distintas temperaturas. el que se calienta hasta los 67ºC y mientras se deja enfriarse calculo para las otras medidas. una de Cu/Cu+2 y Pb/Pb+2. 25ºC y 4 ºC. Estas mediciones se realizaron en una pila constituida por dos semi-celdas. Temperatura (ºC) 67 45 25 4 Voltaje (mV) 466 462 458 457 Con los datos previos podemos obtener el siguiente gráfico.Se realizaron mediciones de voltaje a diferentes temperaturas. en un tercer tubo se coloca solución electrolítica de Pb(NO 3)2 y KNO3 la que se conecta a las semi-pilas mediante puentes salinos. donde se modificó el voltaje de mili volts a volts: .

4592=−88.4555+1.4666=−90.484 ∙ 10−4 ∙T donde podemos obtener el valor del potencial (ε ) a temperatura ambiente (25 ºC) según corresponde la curva: −4 ε =0.4555 El potencial nos sirve para poder obtener el ΔG de la pila. a través de la ecuación (1).5198 mol mol . calculamos respecto al obtenido a los 25ºC.Fig.179 mol mol También a los 75ºC y 0ºC respectivamente ∆ G=– nFε=−2∗96485∗0.4555+1. ∆ G=– nFε=−2∗96485∗0.4666 −4 ε =0.484 ∙ 10−4 ∙75=0.039 Kj Kcal =−21.4592 También a 75ºC y a 0ºC respectivamente ε =0.484 ∙ 10 ∙25=0.484 ∙ 10 ∙0=0.4555+1.614 Kj Kcal =−21. Para obtener el número de moles de electrones transferidos en la pila realizamos el equilibrio que ocurre en la pila: Cu+2+2 e´ → Cu0 0 +2 Pb → Pb + 2 e´ 0 +2 0 Pb + Cu →Cu + Pb +2 Por lo tanto hay dos moles de electrones en transferencia en la pila y para el potencial.4555+1. 1: gráfica de temperatura vs voltaje obtenidos en el experimento en laboratorio Así para la gráfica de la figura 1 podemos obtener la siguiente ecuación ε =0.

entropía y entalpía.6 |21.637 =6.4555=−87.00 kcal mol [1] Para cuantificarlo.00754 −21.34−(−21. si tomamos en cuenta que ∆ε ∆T es la pendiente de la recta. los que son a 25ºC : ΔG = –21.34 =67 .34 kcal mol . .84 mol ºC mol ºC mol ºC Para obtener ΔH usamos la ecuación (3) y reemplazamos todos los datos ya obtenidos anteriormente y calculamos el ΔH para los 25ºC que son de la temperatura ambiente cal mol ΔH = (-21179 + 25·6.15 | ε S= | ε H= | – 15.008) =40.179) = 0.05 – 15. era muy difícil estabilizarlo.008 mol mol Luego calculamos el ΔS con la ecuación (2). Por lo tanto se pueden obtener los valores de energía libre. lo que se puede ver claramente en la gráfica de la figura 1. calcularemos el error: | εG = | −21. Cabe recalcar.008 kcal mol Podemos ver cuán alejados están los valores obtenidos en la práctica de los que entrega la literatura.84) = –21.15 cal mol ºC y ΔH = –15.∆ G=– nFε=−2∗96485∗0.898 Kj Kcal =−21.84 21.484 ∙10−4 =28.00 Discusión Según los resultados obtenidos en el experimento se puede observar que el potencial de la pila varía según se modifique la temperatura.00−(−21. reemplazamos y obtenemos: ∆ S=2∙ 96485 C V J cal ∙ 1. que la medición original debía ser hasta los 0ºC pero debido a que la temperatura del laboratorio era mayor. ΔS = 21. a más temperatura mayor es el potencial.15−6. por lo que se debió hacer la medición hasta 4ºC.

West Point. lo que demostraría que el ΔG disminuyera y se hiciera más negativo a medida que aumenta la temperatura. Fondo educativo Interamericano 1974 y Addison Wesley Iberoamericana 1987. También cabe recalcar que la estabilidad del potencial dado por el voltimetro era variable. según la literatura. debido a que a medida que se buscaba mayor cantidad de decimales para disminuir el error este no era capaz de estabilizarse. ed. A General Chemistry Thermodynamics Experiment. Castellan. Beaulieu. Conclusiones 1. cabe recalcar que la energía libre tiene un valor cercano a la literatura.Al hacer una relación entre la energía libre y la temperatura. se tienen relación entre los signos y los resultados que se deberían obtener corroborando el hecho que a mayor temperatura la entropía aumenta. esto corresponde ya que. Se puede obtener un correcto sentido de la reacción con los resultados que se obtuvieron de los parámetros termodinámicos como entropía.6%. Al ver los valores de error obtenidos y la desviación que se observa de los datos en relación a la literatura. Referencias [1] CPT Lynn P. vol. favoreciendo así que la energía libre sea cada vez menor. entalpía y energía libre independientemente del error que se obtenga. se puede deber a que tiene estrecha relación con la energía libre. 25ºC y 0ºC. debido a que fue más difícil generar el equilibrio térmico en el sistema a medida que la temperatura se acercaba a los 0ºC. Esto corrobora que el ΔG dependa tanto de la entalpía como de la entropía relacionándose en la ecuación ΔG = ΔH – TΔS. 2.W. Para la desviación obtenida con la entalpía cabe recalcar que ocurre por el valor agregado que le otorga el error de la entropía y la energía libre además del propio error que puede tener en su cálculo. lo que se puede deber en gran parte a la inestabilidad de la temperatura. pp. New York. in Fisicoquímica. a mayor temperatura una reacción es más espontanea.427 . Lo que dice que el signo de cada parámetro es un gran determinante de si una reacción es espontanea o no 2. así como este último con la temperatura. United States Military Academy. se puede observar que la energía libre disminuye al aumentar la temperatura. lo que se puede explicar porque la temperatura del laboratorio y la del sistema estaban en constante traspaso de calor. [2] G. al igual que la entalpía. como lo vimos en la energía libre calculada para 75ºC. mas la entropía tiene una gran variación del 67. 53–54. Es bueno mencionar además que aunque haya variación en los resultados y un error no poco considerable. La concordancia que se obtiene del potencial de celda con la temperatura. Pág. 393 .