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ACIDOS Y BASES

cidos y bases, dos tipos de compuestos qumicos que presentan caractersticas


opuestas. Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa
que se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con ciertos metales
desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol de
azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una disolucin acuosa de un
cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta
reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el
cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio:
H2SO4 + 2NaOH2H2O + Na2SO4
Primeras teoras
Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando el
fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran electrlitos
por lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con carga o iones que
pueden conducir la corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco Svante
Arrhenius (y ms tarde el qumico alemn Wilhelm Ostwald) defini los cidos
como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en agua
producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la
existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base como una
sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones hidroxilo, OH-. La
reaccin de neutralizacin sera:
H+ + OH-H2O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que el
concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el de
base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que la
teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen
muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua.
Teora de Brnsted-Lowry
Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans
Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta
teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder protones (iones
hidrgeno H+) y las bases sustancias capaces de aceptarlos. An se contempla la
presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso: el
amonaco lquido, que acta como una base en una disolucin acuosa, se
comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a una base y
dando lugar al anin (ion negativo) amida:

NH3 + baseNH2- + base + H+


ACIDOS Y BASES DE Brnsted y Lowry
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un
cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre
una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se contemplan como una
competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin
de Acido (1) con Base (2)
cido (1) + Base (2)cido (2) + Base (1)
se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn, el
cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la Base
(2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita constituye
un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La reaccin efectiva
tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par cido-base ms dbil. Por
ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un protn al
agua formando un ion hidronio:
HCl + H2OH3O+ + ClEn este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada
de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un cido dbil.
Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere
con facilidad un protn al agua:
HF + H2OH3O+ + FEste equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms
dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de
Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades
anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De
este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella
(como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse
que el agua:
HCl + H2OH3O+ + ClEl agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella
(como el amonaco):
NH3 + H2ONH4+ + OHMedida de la fuerza de cidos o bases

La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir un


protn al agua, produciendo el ion hidronio, H3O+. De igual modo, la fuerza de
una base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua. Puede
establecerse una escala apropiada de cido-base segn la cantidad de H3O+
formada en disoluciones acuosas de cidos, o de la cantidad de OH- en
disoluciones acuosas de bases. En el primer caso tendremos una escala pH, y en
el segundo una escala pOH. El valor de pH es igual al logaritmo negativo de la
concentracin de ion hidronio y el de pOH al de la concentracin de ion hidroxilo
en una disolucin acuosa:
pH = -log [H3O+]
pOH = -log [OH-]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion
hidronio, [H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0 segn
la fuerza del cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en presencia de
una base cae por debajo de 7,0.
El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los cidos
y bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el cido. En ella se
establece que los cidos son receptores de uno o varios pares de electrones y las
bases son donantes de uno o varios pares de electrones. Esta teora tambin tiene
la ventaja de que es vlida con disolventes distintos del agua y no se requiere la
formacin de una sal o de pares cido-base conjugados. Segn esto, el amonaco
se comporta como una base, pues es capaz de ceder un par de electrones al
trifluoruro de boro para formar un par cido-base:
ACIDOS Y BASES SEGN ARRENIUS.
Arrhenius, Svante August (1859-1927), qumico sueco que ayud a fijar las bases
de la qumica moderna. Naci cerca de Uppsala, estudi en la Universidad de
Uppsala y se doctor el ao 1884. Mientras todava era un estudiante, investig
las propiedades conductoras de las disoluciones electrolticas (que conducen
carga). En su tesis doctoral formul la teora de la disociacin electroltica. Esta
teora mantiene que en las disoluciones electrolticas, los compuestos qumicos
disueltos, se disocian en iones. Arrhenius tambin sostuvo que el grado de
disociacin aumenta con el grado de dilucin de la disolucin, una hiptesis que
posteriormente result ser cierta slo para los electrolitos dbiles. Inicialmente se
crey que esta teora era errnea y le aprobaron la tesis con la mnima calificacin
posible. Sin embargo, ms tarde, la teora de la disociacin electroltica de
Arrhenius fue generalmente aceptada y finalmente se convirti en una de las
piedras angulares de la qumica fsica y la electroqumica modernas.
En 1889, Arrhenius tambin observ que la velocidad de las reacciones qumicas
aumenta notablemente con la temperatura, en una relacin proporcional a la
concentracin de molculas activadas. Arrhenius fue catedrtico de Qumica de la

Universidad de Estocolmo en 1895 y director del Instituto Nobel de Qumica y


Fsica en 1905. Sus galardones y premios incluyen el Premio Nobel de Qumica en
1903. Escribi obras sobre qumica fsica y biolgica, electroqumica y astronoma.
En este ltimo campo destac por su idea de que la vida en la Tierra se origin por
esporas vivas trasladadas a travs del espacio por la presin de la luz.
ACIDOS Y BASES SEGUN LEWIS.
Lewis, Gilbert Newton (1875-1946), qumico estadounidense, clebre por su teora
de la interpretacin del enlace covalente. Naci en Weymouth, Massachusetts, y
estudi en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Ense
qumica en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el
Instituto de Tecnologa de Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese ao
y hasta su muerte fue profesor de qumica fsica en la Universidad de California en
Berkeley, y tambin fue decano de la Escuela de Qumica.
Lewis hizo importantes aportaciones en el campo de la fsica terica, sobre todo al
estudio de la termodinmica qumica. Desarroll una teora sobre la atraccin y
valencia qumicas con el qumico estadounidense Irving Langmuir, basndose en
la estructura atmica de las sustancias, conocida como teora Langmuir-Lewis
.Tambin se le conoce por su trabajo sobre la teora de las disoluciones y la
aplicacin de los principios de la termodinmica a los problemas qumicos.
REACCIONES DE LOS CIDOS
1. Reaccin con metales que se encuentran sobre el hidrgeno en la serie de
reactividad.
Los metales que se encuentran sobre el hidrogeno en la serie reactiva, reaccionan
con cidos desprendiendo gas hidrogeno y formando una sal.
Este tipo de reacciones muy usada en los procesos de obtencin y tratamiento de
metales.
2. Reacciones con carbonatos y bicarbonatos.
Los cidos en solucin acuosa reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos
desprendiendo CO2 gaseoso, formando una sal y agua.
3. Reaccin con los xidos metlicos.
Los cidos en solucin acuosa reaccionan con xidos metlicos formando una sal
y agua.

4. Reaccin de los cidos con sulfuros metlicos.


Loa cidos en solucin acuosa reaccionan con sulfuros metlicos produciendo
sulfuro de hidrogeno gaseoso y una sal.
REACCIONES DE LAS BASES.
1. Reaccin de bases fuerte con metales anfteros.
Los metales anfteros reaccionan con las bases fuertes y forman hidrogeno
gaseoso.
2. Reacciones de las bases con las sales de los metales anfteros.
Cuando una base reacciona con sales de metales transitorios que se solubilizan
en agua, generan como producto dos sales, una soluble y una insoluble.
REACCIN DE NEUTRALIZACIN.
La reaccin ms importante en el estudio de los cidos y las bases es lo que
ocurre cuando se combinan estas dos sustancias entre s, esta reaccin se
conoce como neutralizacin y los productos que se forman son una sal y agua.
La sal recibe su nombre a partir del cido y de la base de donde se forman:
PROPIEDADES DE LAS SALES.
Las sales son por lo general compuestos slidos, compuestos por enlaces inicos,
forman cristales y muchas se solubilizan en agua constituyendo iones.
La dureza: capacidad de los cuerpos para soportar friccin, sin deformarse.
La elasticidad: es la capacidad de los cuerpos para volver a su estado normal.
Plstico: se rompen y de forman no vuelven a su estado normal.
ELECTROLITOS Y NO ELECTROLITOS.

Toda sustancia o soluto que disuelta en agua libera iones dando origen a una
solucin capaz de conducir la corriente elctrica, se conoce como electrolito.
Desde el punto de vista de la fsica, determinados solios conducen energa
elctrica, que no es otra cosa que electores en transicin.
Michael Faraday descubri que los cidos, las bases y las sales son electrolitos,
ya que al disolverse en agua se disocian en partculas con carga conocidas
tambin como iones.
Las sustancias formadas por enlaces covalentes no conducen la
electricidad. Ejemplos:
Los alcoholes, el azcar, la parafina, el yodo son ejemplos de no electrolisis.
CONDUCTIVIDAD.
La conductividad es la medida de la capacidad que tiene una sustancia para dejar
pasar la corriente elctrica, y est relacionado con la cantidad de sales presentes
en la solucin. Depende de su estructura atmica y de la concentracin y de la
temperatura.
ELECTROLITOS FUERTES Y DBILES.
Loa electrolitos se clasifican en fuertes y dbiles, dependiendo del grado de
ionizacin de la sustancia disuelta en agua.
Fuertes: es el que se disocia en altas cantidades. (Sales alcalinas.)
Dbil: acido dbil y base dbil se disocian en bajas cantidades
IONIZACIN DEL AGUA.
El agua es un compuesto covalente polar formado por molculas, sin embargo se
lo considera como un electrolito dbil debido a que tiene la capacidad de
autoionizarse ligeramente en iones hidronio e iones hidroxilo.

Si se aade iones hidronio debido a las adiciones de cido, estos reaccionaran


con los iones hidroxilo disminuyendo su concentracin.
Si se aade iones hidroxilo debido a las adiciones de base estos reaccionan, con
los iones hidronio disminuyendo su concentracin.
Tenemos:
Tenemos una solucin asida cuando (H3O+)> (OH-).
Tenemos una solucin neutra cuando (H3O+)= (OH-).
Tenemos una solucin bsica cuando (H3O+) < (OH-).
FUERZA DE LOS ACIDOS Y BASES.
La fuerza de los cidos y base dbiles dependen de la mayor o tendencia para
ceder o aceptar iones H+.
PH (potencial hidrogeno)
El pH se define como el negativo del logaritmo de la concentracin de iones
hidronio.
POH
El pOH se define en forma similar que el pH, pero referido a la concentracin de
iones hidroxilo.
RELACION ENTRE (H+), (OH-), PH y pOH.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Su funcin es mantener constante el pH a pesar de la adicin de pequeas
cantidades de cido sobases. La capacidad amortiguadora de una solucin buffer
no es infinita, por lo que si la adicin de cido o base es muy grande, el pH
inevitablemente variara.

La capacidad de mantener el pH de las soluciones amortiguadoras se basa en el


principio de Le Chatelier aplicado a las reacciones de equilibrio.
Electroqumica
Electroqumica es una rama de la qumica que estudia la transformacin entre la
energa elctrica y la energa qumica.1 En otras palabras, las reacciones
qumicas que se dan en la interfaz de un conductor elctrico (llamado electrodo,
que puede ser un metal o un semiconductor) y un conductor inico que tambin es
muy importante en el mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolucin y en
algunos casos especiales, un slido.
Si una reaccin qumica es provocada por una diferencia de potencial aplicada
externamente, se hace referencia a una electrlisis. En cambio, si la diferencia de
potencial elctrico es creada como consecuencia de la reaccin qumica , se
conoce como un "acumulador de energa elctrica", tambin llamado batera o
celda galvnica.
Las reacciones qumicas donde se produce una transferencia de electrones entre
molculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la
electroqumica es vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los
procesos que generan electricidad o, en caso contrario, son producidos como
consecuencia de ella.
En general, la electroqumica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
reacciones de oxidacin y reduccin encontrndose separadas, fsicamente o
temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito elctrico.
Esto ltimo es motivo de estudio de la qumica analtica, en una subdisciplina
conocida como anlisis potenciomtrico.
Historia
Los antecedentes acerca del conocimiento de la electricidad en tratmosfrica,
Charles-Augustin de Coulomb (teora de atraccin electrosttica) en 1781 y los
estudios de Henry Cavendish, Joseph Priestley y Humphry Davy en Inglaterra,
lograron pavimentar el camino hacia el nacimiento cientfico de la electroqumica.
Por otro lado la cientfica Delianny Merchan, tambin contribuyo a esto.

Es, durante finales del siglo XVIII (Ilustracin), cuando el anatomista y mdico
italiano Luigi Galvani marc el nacimiento de la electroqumica de forma cientfica
al descubrir el fenmeno que ocurra, al pasar electricidad por las ancas de rana y
nuevamente al tocar ambos extremos de los nervios empleando el mismo
escalpelo descargado. Dichas observaciones las public en su ensayo "De Viribus
Electricitatis in Motu Musculari Commentarius" (del Latn por, Comentario acerca
del efecto de la electricidad en el movimiento muscular). Es de esta forma que en
1791 propuso la existencia de una sustancia "nervio-elctrica" existente en toda
forma de vida.

El fsico Italiano Alessandro Volta mostrando su "Pila" al emperador francs


Napolen Bonaparte en 1801.
Galvani pens que esta nueva fuerza vital, era una nueva forma de generacin de
electricidad natural, adems de las ya conocidas por el hombre como la existente
en los truenos y relmpagos o en algunos animales como la anguila elctrica o las
rayas elctricas.
Los aportes posteriores en la fabricacin de la primera batera de la poca
moderna dada por Alessandro Volta permitieron que durante la revolucin
industrial, cientficos connotados como William Nicholson y Johann Wilhelm Ritter
fundaran la disciplina de la galvanoplastia. Aos ms tarde todo ello desembocara
en el descubrimiento de la termoelectricidad por Thomas Johann Seebeck.
Para mediados del siglo XIX, el modelamiento y estudio de la electroqumica, se
vieron aclarados por Michael Faraday (leyes de la electrlisis) y John Daniell (pila
dependiente solo de iones metlicos Zinc-Cobre). Hacia finales de siglo, dicha
disciplina comenz a influenciar campos tan importantes como las teoras de
conductividad de electrolitos, presentado por Svante August Arrhenius y Friedrich
Ostwald y subsecuentemente en el modelamiento matemtico de las bateras por
Walther Hermann Nernst.

A partir del siglo XX, la electroqumica permiti el descubrimiento de la carga del


electrn por Millikan, y el establecimiento de la moderna teora de cidos y bases
de Brnsted y Lowry, as como el estudio de disciplinas tan importantes como las
reas mdicas y biolgicas con la electroforesis, desarrollada por Arne Tiselius en
1937.
Dichas contribuciones han permitido que en la actualidad la electroqumica se
emparente a temas tan diversos que van desde la electroqumica cuntica de
Revaz Dogonadze o Rudolph A. Marcus, hasta las celdas fotovolticas y
quimioluminiscencia.

Principios
Las reacciones de reduccin-oxidacin son las reacciones de transferencia de
electrones. Esta transferencia se produce entre un conjunto de elementos
qumicos, uno oxidante y uno reductor (una forma reducida y una forma oxidada
respectivamente). En dichas reacciones la energa liberada de una reaccin
espontnea se convierte en electricidad o bien se puede aprovechar para inducir
una reaccin qumica no espontnea.
Balanceo de las ecuaciones Redox
Las reacciones electroqumicas se pueden balancear por el mtodo ion-electrn
donde la reaccin global se divide en dos semirreacciones (una de oxidacin y
otra de reduccin), se efecta el balance de carga y elemento, agregando H+,
OH, H2O y/o electrones para compensar los cambios de oxidacin. Antes de
empezar a balancear se tiene que determinar en que medio ocurre la reaccin,
debido a que se procede de una manera en particular para cada medio.

Medio cido
Se explicar por medio de un ejemplo, cuando una sal magnsica reacciona con
Bismutato de Sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:


\mbox{Reaccin sin balancear: }\mbox{Mn}^{2+}(aq) +
\mbox{NaBiO}_3(s)\rightarrow\mbox{Bi}^{3+}(aq) + \mbox{MnO}_4^{-}(aq)\,
Luego se divide en dos semirreacciones:
\mbox{Semirreaccin de oxidacin: }\mbox{Mn}^{2+}
(aq)\rightarrow\mbox{MnO}_4^{-}(aq)\,
\mbox{Semirreaccin de reduccin: }\mbox{BiO}_3^{-}(s)\rightarrow\mbox{Bi}^{3+}
(aq)\,
Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y
cargas. Como estamos en medio cido los iones H+ se agregan para balancear
los tomos de H y se agrega H2O para balancear los tomos de O.
\mbox{4H}_2\mbox{O}(l)+\mbox{Mn}^{2+}(aq)\rightarrow\mbox{MnO}_4^{-}(aq)
+ \mbox{8H}^{+}(aq)+\mbox{5e}^{-}\,
\mbox{2e}^{-}+ \mbox{6H}^{+}(aq) + \mbox{BiO}_3^{-}(s)\rightarrow\mbox{Bi}^{3+}
(aq) + \mbox{3H}_2\mbox{O}(l)\,
Finalmente se multiplica cada semirreaccin por un factor para que se cancelen
los electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
\mbox{8H}_2\mbox{O}(l)+\mbox{2Mn}^{2+}(aq)\rightarrow\mbox{2MnO}_4^{-}(aq)
+ \mbox{16H}^{+}(aq)+\mbox{10e}^{-}\,
\mbox{10e}^{-}+ \mbox{30H}^{+}(aq) + \mbox{5BiO}_3^{-}
(s)\rightarrow\mbox{5Bi}^{3+}(aq) + \mbox{15H}_2\mbox{O}(l)\,
Reaccin Balanceada:
\mbox{14H}^{+}(aq) + \mbox{2Mn}^{2+}(aq)+
\mbox{5NaBiO}_3(s)\rightarrow\mbox{7H}_2\mbox{O}(l) + \mbox{2MnO}_4^{-}(aq)
+\mbox{5Bi}^{3+}(aq)+\mbox{5Na}^{+}(aq)\,

En algunos casos es necesario agregar contraiones para terminar de balancear la


ecuacin. Para este caso, si se conociera el anin de la sal magnsica, ese seria
el contrain. Se agrega por igual de ambos lados de la ecuacin lo necesario para
terminar de balancearla.
Medio Alcalino[editar]
Tambin se explicar por medio de un ejemplo, cuando el Permanganato de
potasio reacciona con el Sulfito de sodio.

El primer paso es escribir la reaccin sin balancear:


\mbox{Reaccin sin
balancear: }\mbox{KMnO}_{4}+\mbox{Na}_{2}\mbox{SO}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}\
rightarrow\mbox{MnO}_{2}+\mbox{Na}_{2}\mbox{SO}_{4}+\mbox{KOH}\,
Luego se divide en dos semirreacciones:
\mbox{Semirreaccin de
reduccin: }\mbox{MnO}_{4}^{-}\rightarrow\mbox{MnO}_{2}\,
\mbox{Semirreaccin de
oxidacin: }\mbox{SO}^{2-}_{3}\rightarrow\mbox{SO}^{2-}_{4}\,
Cada semirreacin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de tomos y
cargas. Como estamos en medio alcalino los OH se agregan para balancear los
tomos de H y normalmente se agrega la mitad de molculas de H2O del otro lado
de la semirreaccin para balancear los tomos de O.
\mbox{3e}^{-}+\mbox{2H}_{2}\mbox{O}
+\mbox{MnO}_{4}^{-}\rightarrow\mbox{MnO}_{2}+\mbox{4OH}^{-}\,
\mbox{2OH}^{-}
+\mbox{SO}^{2-}_{3}\rightarrow\mbox{SO}^{2-}_{4}+\mbox{H}_{2}\mbox{O}
+\mbox{2e}^{-}\,

Finalmente se multiplica cada semirreacin por un factor para que se cancelen los
electrones cuando se sumen ambas semireacciones.
\mbox{6e}^{-}+\mbox{4H}_{2}\mbox{O}
+\mbox{2MnO}_{4}^{-}\rightarrow\mbox{2MnO}_{2}+\mbox{8OH}^{-}\,
\mbox{6OH}^{-}
+\mbox{3SO}^{2-}_{3}\rightarrow\mbox{3SO}^{2-}_{4}+\mbox{3H}_{2}\mbox{O}
+\mbox{6e}^{-}\,
Ecuacin balanceada:
Reaccin Balanceada:
\
mbox{2KMnO}_{4}+\mbox{3Na}_{2}\mbox{SO}_3+\mbox{H}_2\mbox{O}\rightarrow\
mbox{2MnO}_{2}+\mbox{3Na}_{2}\mbox{SO}_{4}+\mbox{2KOH}\,
En este caso se agregaron contraiones para terminar de balancear la ecuacin
(los cationes K+ y Na+)
Celdas Electroqumicas[editar]
Artculo principal: Celda electroqumica
La Celda Electroqumica es el dispositivo utilizado para la descomposicin
mediante corriente elctrica de sustancias ionizadas denominadas electrolitos o
para la produccin de electricidad. Tambin se conoce como celda galvnica o
voltaica, en honor de los cientficos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes
fabricaron las primeras de este tipo a fines del S. XVIII.1

Esquema de la Pila de Daniell. El puente salino (representado por el tubo en forma


de U invertida) contiene una disolucin de KCl permitiendo la interaccin elctrica

entre el nodo y el ctodo. Las puntas de ste deben estar tapadas con pedazos
de algodn para evitar que la disolucin de KCl contamine los otros contenedores.
Las celdas electroqumicas tienen dos electrodos: El nodo y el Ctodo. El nodo
se define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidacin y el ctodo
donde se efecta la reduccin. Los electrodos pueden ser de cualquier material
que sea un conductor elctrico, como metales, semiconductores. Tambin se usa
mucho el grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el
circuito elctrico, las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que
pasan los cationes y aniones, conocido como puente de sal (o como puente
salino). Los cationes disueltos se mueven hacia el Ctodo y los aniones hacia el
nodo. La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo porque existe una
diferencia de potencial elctrico entre ambos electrolitos. Esa diferencia se mide
con la ayuda de un voltmetro y es conocida como el voltaje de la celda. Tambin
se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien como potencial de celda.1
A una celda galvnica cuyo nodo sea una barra de Zinc y el ctodo sea una barra
de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas
por un puente salino, se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son
estas:
\mbox{Reaccin Andica: }\mbox{Zn}(s)\rightarrow\mbox{Zn}^{2+}(aq)
+\mbox{2e}^{-}\,
\mbox{Reaccin Catdica: }\mbox{Cu}^{2+}(aq)
+\mbox{2e}^{-}\rightarrow\mbox{Cu}(s)\,
\mbox{Reaccin Neta: }\mbox{Zn}(s)+\mbox{Cu}^{2+}(aq)\rightarrow\mbox{Cu}(s)
+\mbox{Zn}^{2+}(aq)\,
La notacin convencional para representar las celdas electroqumicas es un
diagrama de celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama
sera:
\mbox{Zn}(s)|\mbox{Zn}^{2+}(1M)||\mbox{Cu}^{2+}(1M)|\mbox{Cu}(s)\,

Este diagrama est definido por: NODO --> CTODO Electrodo


negativo/electrolito // Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y
el // significa puente salino).
La lnea vertical representa el lmite entre dos fases. La doble lnea vertical
representa el puente salino. Por convencin, el nodo se escribe primero a la
izquierda y los dems componentes aparecen en el mismo orden en que se
encuentran al moverse de nodo a ctodo.1
Potenciales estndar de reduccin
Esquema del EEH. 1. Electrodo de Platino 2. Gas Hidrgeno 3. Solucin de HCl
(1M) 4. Sifn para prevenir la contaminacin de oxgeno 5. Conector donde el
segundo elemento de la celda debera ser conectado.
Es posible calcular el potencial estndar de reduccin de una celda determinada
comparando con un electrodo de referencia. Bsicamente el clculo relaciona el
potencial de reduccin con la redox. Arbitrariamente se le asign el valor cero al
electrodo de Hidrgeno, cuando se encuentra en condiciones estndar. En dicho
electrodo ocurre la siguiente reaccin:
\mbox{H}_{2}\rightarrow\mbox{2H}^{+}(aq) + \mbox{2e}^{-} \,
La reaccin se lleva a cabo burbujeando gas hidrgeno en una disolucin de HCl,
sobre un electrodo de Platino. Las condiciones de este experimento se denominan
estndar cuando la presin de los gases involucrados es igual a 1 Atm., trabajando
a una temperatura de 25 C y las concentraciones de las disoluciones
involucradas son igual a 1M.1 En este caso se denota que:
\mbox{2H}^{+}(aq)(1M) + \mbox{2e}^{-} \rightarrow \mbox{H}_{2}(1 Atm)\,
\mbox{E}^{o}=0,0000V\,
Este electrodo tambin se conoce como electrodo estndar de hidrgeno (EEH) y
puede ser conectado a otra celda electroqumica de inters para calcular su
potencial de reduccin.1 La polaridad del potencial estndar del electrodo
determina si el mismo se est reduciendo u oxidando con respecto al EEH.
Cuando se efecta la medicin del potencial de la celda:

Si el electrodo tiene un potencial positivo significa que se est reduciendo


indicando que el EEH est actuando como el nodo en la celda (Por ejemplo: el
Cu en disolucin acuosa de CuSO4 con un potencial estndar de reduccin de
0,337V)
Si el electrodo tiene un potencial Negativo significa que se est oxidando
indicando que el EEH est actuando como el Ctodo en la celda (Por ejemplo: el
Zn en disolucin acuosa de ZnSO4 con un potencial estndar de reduccin de
-0,763 V)
Sin embargo, las reacciones son reversbles y el rol de un electrodo en una celda
electroqumica en particular depende de la relacin del potencial de reduccin de
ambos electrodos. El potencial estndar de una celda puede ser determinado
buscando en una tabla de potenciales de reduccin para los electrodos
involucrados en la experiencia y se calcula aplicando la siguiente frmula:
\mbox{E}^{o}_{celda}=\mbox{E}^{o}_{red}(catodo)-\mbox{E}^{o}_{red}(anodo)\,1
Por ejemplo, para calcular el potencial estndar del electrodo de Cobre:
\mbox{Diagrama de Celda}\,
\mbox{Pt}(s)|\mbox{H}_{2}(1 atm)|\mbox{H}^{+}(1 M)||\mbox{Cu}^{2+}(1
M)|\mbox{Cu}(s)\,
En condiciones estndar la fem (medida con la ayuda de un multmetro) es 0,34 V
(este valor representa el potencial de reduccin de la celda) y por definicin, el
potencial del EEH es cero. Entonces el potencial de la celda se calcula resolviendo
la siguiente ecuacin:
\mbox{E}_{celda}=\mbox{E}^{o}_{\mbox{Cu}^{2+}/\mbox{Cu}}
{-}\mbox{E}^{o}_{\mbox{H}^{+}/\mbox{H}_{2}}
\mbox{E}^{o}_{\mbox{Cu}^{2+}/\mbox{Cu}} = \mbox{0,34 V}
El potencial de oxidacin de una celda tiene el mismo modulo que el de reduccin
pero con signo contrario. Cambios estequiometricos en la ecuacin de la celda no

afectaran el valor del \mbox{E}^{0}_{red}\, por que el potencial estndar de


reduccin es una propiedad intensiva.
Espontaneidad de una reaccin redox[editar]
Artculos principales: Proceso espontneo y Ecuacin de Nerst.
Relacionando el \mbox{E}_{celda}\, con algunas cantidades termodinmicas
permiten saber la espontaneidad de un proceso determinado. En una celda
electroqumica toda la energa qumica se transforma en energa elctrica. La
carga elctrica total que pasa a travs de la celda es calculada por:
\mbox {C} =\mbox{n}{\mbox{F}}\,
Siendo \mbox{F}\, la Constante de Faraday y \mbox{n}\, el nmero de moles de
e. Como la fem es el potencial mximo de la celda y el trabajo elctrico es la
cantidad mxima de trabajo (\mbox{w}\,) que se puede hacer, se llega a la
siguiente igualdad:
\mbox{w}_{electrico}=\mbox {C}{\mbox {E}^{0}_{celda}}\,
\mbox{w}_{max}=\mbox{w}_{electrico}\,
\mbox{w}_{max}= -\mbox{nFE}_{celda}\,
La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que
el cambio de energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se
obtiene de la reaccin:1
\Delta G=-\mbox{nFE}_{celda}\,
Si \Delta G\, es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin
es espontanea. Para que ocurra eso el \mbox{E}_{celda}\, debe ser positivo. Caso
contrario la reaccin no procede. Para valores negativos de \Delta G\, muy
prximos a cero es posible que la reaccin tampoco proceda debido a factores
secundarios, como por ejemplo el fenmeno de sobretensin. Una reaccin
espontnea puede ser utilizada para generar energa elctrica, no es nada ms ni
nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una reaccin no

espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la misma


se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis.1 En una celda
electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de
Gibbs se puede expresar de la siguiente manera:
\Delta G=\mbox{-RT ln K}= \mbox{-nFE}_{celda}\,
Despejando la \mbox{E}_{celda}\, se obtiene:
\mbox{E}_{celda}={\mbox{RT} \over \mbox{nF}} \mbox{ln K}\,
Aplicando el logaritmo K en base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a cabo
a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:
\mbox{E}_{celda}={0,0592 \mbox{V} \over \mbox{n}} \mbox{log K}\,1
Corrosin[editar]
Artculo principal: Corrosin

Oxidacin del metal.


La corrosin es definida como el deterioro de un material a consecuencia de un
ataque electroqumico por su entorno. De manera ms general puede entenderse
como la tendencia general que tienen los materiales a buscar su forma ms
estable o de menor energa interna. Siempre que la corrosin est originada por
una reaccin electroqumica (oxidacin), la velocidad a la que tiene lugar
depender en alguna medida de la temperatura, la salinidad del fluido en contacto
con el metal y las propiedades de los metales en cuestin. Otros materiales no
metlicos tambin sufren corrosin mediante otros mecanismos.

La corrosin puede ser mediante una reaccin qumica (redox) en la que


intervienen dos factores:
la pieza manufacturada (la concepcin de la pieza: forma, tratamiento, montaje)

el ambiente (por ejemplo, un ambiente cerrado es menos propenso a la corrosin


que un ambiente abierto)
O por medio de una reaccin electroqumica
Los ms conocidos son las alteraciones qumicas de los metales a causa del aire,
como la herrumbre del hierro y el acero o la formacin de ptina verde en el cobre
y sus aleaciones (bronce, latn).

Corrosin del Hierro


En condiciones atmosfricas ambientales, el hierro se cubre de una capa de
solucin electroltica (humedad y aire del ambiente) y la pelcula de xido no lo
protege adecuadamente porque no es capaz de evitar el acceso de los iones
hasta el metal. Adems esta capa es quebradiza y permite la penetracin de la
solucin electroltica.3 Cuando esto ocurre esto se cree que se llevan a cabo los
siguientes procesos electroqumicos:
Cuando una parte de la pelcula metlica se quiebra acta como nodo liberando
electrones, y la corrosin procede:
Fe(s)\rightarrow Fe^{2+}(ac) + 2e^{-}\,
Los electrones son transferidos desde el hierro reduciendo el oxgeno atmosfrico
en agua en el ctodo en otra regin de la pelcula metlica:
O_{2}(g) + 4H^{+}(aq) + 4e^{-} \rightarrow 2H_{2}O(l)\,
Reaccin Global:
2Fe(s) + O_{2}(g) + 4H^{+}(aq) \rightarrow 2Fe^{2+}(aq) + 2H_{2}O(l)\,
La fem estndar para la oxidacin del hierro:
E^{o}=E^{o}_{catodo}-E^{o}_{anodo}\,
E^{o}=1,23V-(-0,44V)=1,67V\,

La corrosin del hierro se lleva a cabo en medio cido; los H+ provienen de la


reaccin entre el dixido de carbono y del agua de la atmsfera, formando cido
carbnico. Los iones Fe2+ se oxidan segn la siguiente ecuacin:
4Fe^{2+}(ac) + O_{2}(g) + (4+2x)H_{2}O(l) \rightarrow 2Fe_{2}O_{3} + xH_{2}O(s)
+ 8H^{+}(ac)\,
Aproximacin a la corrosin de los metales[editar]
La corrosin de los metales es un fenmeno natural que ocurre debido a la
inestabilidad termodinmica de la mayora de los metales. En efecto, salvo raras
excepciones (el oro, el hierro de origen meteortico) los metales estn presentes
en la Tierra en forma de xido, en los minerales (como la bauxita si es aluminio, la
hematita si es hierro...). Desde la prehistoria, toda la metalurgia ha consistido en
reducir los xidos en bajos hornos, luego en altos hornos, para fabricar el metal.
La corrosin, de hecho, es el regreso del metal a su estado natural, el xido.
Proteccin contra la corrosin
Es conveniente proteger a los materiales (metales principalmente) de la corrosin
ya que la misma genera prdidas econmicas importantes. Una de las formas de
proteccin son las pelculas protectoras, que deben cumplir ciertas condiciones.
Estas pelculas deben ser: inertes continuas, estar firmemente adheridas al
material y ser capaces de regenerarse a s mismas en caso de ruptura.3 Se
pueden influir en los parmetros que alteren la velocidad de la corrosin (como la
concepcin de la pieza y el ambiente) y tambin en la reaccin qumica misma
para proteger al material. Adems, la presencia de Inhibidores de la corrosin, de
nodos de sacrificio y de la aplicacin de procesos como la galvanoplastia ayudan
a proteger al material de la corrosin.
Aplicaciones
Hay varias aplicaciones electroqumicas importantes en el marco de la naturaleza
y de la industria. La generacin de energa qumica en la fotosntesis es tambin
un proceso electroqumico, as como la produccin de metales como aluminio y
titanio y en el proceso de galvanizacin con metales.

En el mecanismo de los alcoholmetros tambin aparece la electroqumica, donde


un metal se oxida mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de
los conductores ebrios gracias a la redox del etanol.
Los impulsos nerviosos en las neuronas estn basados en la energa elctrica
generada por el movimiento de los iones de sodio y potasio hacia dentro y hacia
afuera de las clulas. Ciertas especies de animales, como las anguilas, pueden
generar un fuerte potencial elctrico capaz de incapacitar animales mucho
mayores que las mismas.