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Tema 8.- Introduccin al metabolismo: catabolismo y anabolismo.

Aspectos energticos del metabolismo. Compuestos ricos en


energa. Reacciones de oxidacin-reduccin.
Introduccin al metabolismo
Catabolismo y anabolismo
Bioenergtica y termodinmica
Principios de la termodinmica
Funciones termodinmicas de estado
Energa libre de Gibs (G)
Relacin entre la energa libre, la entalpa y la
entropa
Relacin entre G y Keq
Compuestos ricos en energa
El ATP como moneda de cambio energtico
Estructura
Energa libre de hidrlisis
Enlaces de alta energa
Otros compuestos ricos en energa
Reacciones de xido-reduccin
Potencial de reduccin estndar
Relacin entre la energa libre (G) y el potencial de reduccin
(E)
METABOLISMO
El metabolismo es el conjunto de reacciones qumicas que tienen lugar en el
organismo para mantener la vida.
Las reacciones qumicas del metabolismo estn organizadas en rutas
metablicas en las que un compuesto se transforma en otro compuesto a
travs de una serie de etapas catalizadas por enzimas. Estas rutas
metablicas pueden ser de degradacin (catabolismo) o de sntesis
(anabolismo). Dichas rutas solo pueden darse si estn catalizadas por
enzimas, que son esenciales en el metabolismo para permitir que las
reacciones ocurran de forma rpida y eficiente. Las enzimas permiten la
regulacin de las rutas metablicas en respuesta a cambios en el ambiente
o a seales de otras clulas. BIOENERGTICA Y TERMODINMICA

Principios
la

de

Termodinmica
Primer principio: la energa del universo es constante
Segundo principio: en todo proceso la entropa (S) del universo aumenta.
(El universo es el sistema ms el entorno)
Un sistema puede disminuir su entropa solo si con ello se aumenta la
entropa del entorno. Es lo que hacen los sistemas vivos, donde la
disminucin de entropa de algunas molculas (sntesis) se produce a costa
de aumentar la entropa de otras (degradacin), de manera que la variacin
de entropa total es positiva.

Funciones termodinmicas de estado

Funciones termodinmicas de estado: entalpa (H), entropa (S), energa


libre (G)
Entalpa (H): contenido calrico de un compuesto.
Entropa (S): medida del desorden de las molculas.
Energa libre (G): energa capaz de producir trabajo.
Las funciones termodinmicas de estado se relacionan mediante la
siguiente ecuacin:
G = H T S

Energa libre (G)

La energa libre es la energa capaz de producir trabajo, es decir, la energa


til que es capaz de emitir la reaccin y que puede acumularse en una pila.
Puesto que es una funcin de estado, solo depende de la energa final y de
la inicial, y la variacin ser negativa para reacciones que emiten energa
(exergnicas) y positiva para las que la consumen (endergnicas). Las
energas libres de las reacciones con un intermediario comn son aditivas.
La energa libre atiende a la siguiente ecuacin:

Es imposible calcularla con exactitud, ya que no se pueden conocer las


concentraciones de cada reactivo y producto en cada momento de la
reaccin, puesto que estas cambian constantemente. Por eso, para dar
informacin acerca del carcter de una reaccin se utiliza G0, que viene
dada por la siguiente frmula:

(En el equilibrio, G0 = 0)

COMPUESTOS RICOS EN ENERGA


Los compuestos ricos en energa son aquellos que tienen una energa libre
de hidrlisis superior a la del ATP, que es el principal (7,3 Kcal/mol). Se
sintetizan en procesos catablicos y se emplean como moneda de cambio
de energa en procesos anablicos. Son:
-

ATP

Adenosn trifosfato. Es un nucletido de adenina que posee dos enlaces P-P


ricos en energa. El ms cercano a la pentosa es el enlace , y el siguiente
es el .
La hidrlisis completa del ATP se da en
dos pasos, pero puede darse solo uno en
funcin de la energa que se necesite.
ATP + H2O ADP + Pi
ADP + H2O AMP + Pi

REACCIONES DE XIDO REDUCCIN


Se denomina reaccin de reduccin-oxidacin, de xido-reduccin o,
simplemente, reaccin redox, a toda reaccin qumica en la que uno o
ms electrones se transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en
sus estados de oxidacin. Para que exista una reaccin de reduccinoxidacin, en el sistema debe haber un elemento que ceda electrones, y
otro que los acepte:

El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra


electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su estado
de oxidacin, es decir, siendo oxidado.

El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos


electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al que
tena, es decir, siendo reducido.

Estas reacciones siempre se dan entre dos pares redox conjugados para que
se produzca el intercambio de e -, que no deben quedar libres en el medio.
Un par redox conjugado est formado por un tomo o molcula en estado
oxidado y su anloga en estado reducido.
Pares redox conjugados: Fe2+/ Fe3+; Cu

2+

/ Cu+

Semirreacciones: Fe2+ Fe3+ + e-; Cu2+ + e- Cu+


Equivalente de reduccin se usa para designar el equivalente de un electrn
sencillo que se transfiere en una reaccin de oxidacin-reduccin.
-

Potencial de reduccin

Se denomina potencial de reduccin a la capacidad que tiene un par redox


de reducirse en funcin de otro par redox, el 2H +/H2, que se considera
estndar.
Si el par comparado tiene tendencia a ceder e - al par de referencia, significa
que tiene menor potencial de reduccin. Si tiene tendencia a captarlos,
significa que tiene mayor potencial de reduccin.
Una vez asignado el potencial redox para cada par en funcin del par
2H+/H2, pueden compararse los potenciales de las diferentes sustancias que
intervienen en una reaccin redox para saber cul ser la molcula oxidada
y cul la reducida al trmino de la misma.
El potencial de reduccin viene dado por la siguiente frmula:
E = E + RT/nF X ln [acetor de electrones] / [dador de electrones]
-

Relacin entre la energa libre y el potencial de reduccin

En una reaccin de xido-reduccin la energa libre estndar puede


calcularse a partir del potencial de reduccin estndar de los dos pares
redox conjugados. Por convencin E se expresa como E 0 para el par
redox aceptor de electrones (el ms positivo) menos E 0 para el par redox
dador de electrones (el ms negativo).
G0 = - nF E0
En una reaccin de xido-reduccin la energa libre puede calcularse a partir
del potencial de reduccin real de los dos pares redox conjugados.
Por convencin E se expresa como E para el par redox aceptor de
electrones (el ms positivo) menos E para el par redox dador de electrones
(el ms negativo).
G = - nF E