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Jacoboni
0
+
E = E MnO
/ Mn 2 +
4
[H + ]8 [MnO 4 ]
0.059
log
5
[Mn 2 + ]
[MnO 4 ]
0.059 * 8
0.059
0
log
+
E = E MnO
pH
2+
4 / Mn
5
5
[Mn 2 + ]
14444
424444
4
3
E 0'
E '0 est le potentiel normal apparent, il varie avec le pH, on voit la consquence
dans le cas du dosage redox de Fe2+ ( E 0Fe 3+ / Fe 2+ = 0.77 Volt ):
MnO 4 + 8H + + 5e Mn 2 + + 4H 2 O
Fe
3+
+ e Fe
2+
(1)
( 5)
2. La prcipitation.
En gnral, la prcipitation dun hydroxyde diminue le pouvoir oxydant :
Fe3+ + e Fe2 +
3 / Fe
2+
+ 0.059 log
[H + ]3
car [( Fe( OH)3 )s ] = 1
[Fe 2 + ]
. pH 0.059 log[Fe2 + ]
E = E0Fe( OH ) / Fe 2+ 0177
3
1444
424444
3
E 0' < E 0
Fe3+ / Fe2+
Ks
[H + ]2 d' o
K 2e
K 2e
[H + ]2
Ks
[H + ]3 d' o
K 2e
log[Fe3 + ] = 3pH + 4
11/11/97
K 2e
[H + ]3
C. Jacoboni
pH < 2
[Fe3+ ]
[Fe 2 + ]
Fe3+ + e Fe 2 +
E 5 = E0Fe( OH )
et log
[Fe3+ ]
=0
[Fe 2 + ]
[H + ]3
= E 0Fe( OH ) / Fe 2+ 0177
. pH 0.059 log[Fe 2 + ]
3
[Fe 2 + ]
K s( Fe( OH ) 3 )
[Fe3+ ]
mais [Fe3 + ] =
+ 0.059 log
[H + ]3
2+
[Fe ]
K e3
2+
3 / Fe
E 5 E0Fe 3+ / Fe 2+
( A. N. c = 0.01mole. l 1 )
(indpendant de c )
donc E 0Fe( OH )
+ 0.059 log
3 / Fe
2+
0177
E 5 = 1006
.
. pH 0.059 log[Fe 2 + ]
[Fe 2 + ] = c
0177
E 5 = 1006
.
. pH 0.059 log c
0177
E 5 = 1124
.
. pH
pH > 7.45
Fe(OH )3
[Fe3 + ]
0
0.059pH E 0Fe3+ / Fe 2+ + 0.059 log
E 7 = E Fe
( OH ) 3 / Fe( OH ) 2 + 0.059 log
Fe( OH )2
[Fe 2 + ]
1444
424444
3
0
mais [Fe3+ ] =
K s( Fe( OH ) 3 )
Ke3
[H + ]3 et [Fe 2 + ] =
K s( Fe( OH ) 2 )
K e2
[H + ]2
K s( Fe( OH ) )
K 2e
3
E 7 = E 0Fe 3+ / Fe 2+ + 0.059 log
[H + ]3
+ 2
3
Ke
K s( Fe( OH ) 2 ) [H ]
(indpendant de c)
pH < 7.45
Couple Fe 2 + / Fe :
Fe 2 + + 2e Fe
0.059
log[Fe 2 + ]
2
sur la droite [Fe 2 + ] = c
0.059
E1 = 0.44 +
log c
2
( on trace pour c = 0.01 mole. l 1 )
E1 = 0.499 Volt
E1 = E 0Fe 2 + / Fe +
11/11/97
C. Jacoboni
Couple Fe(OH )2 / Fe s :
Fe(OH )2 + 2e + 2H + Fes + 2H 2 O
0
E 6 = E Fe
( OH ) 2 / Fe +
[Fe(OH )2 ] [H + ]2
0.059
0.059
0
log
log[Fe 2 + ]
= E 0Fe( OH ) 2 / Fe 0.059pH E Fe
+
2+
/ Fe
[Fe s ]
2
2
Ks
[H + ]2
K e2
0.059
0.059
0
( 2pK e pKs ) = 0.44 +
E 0Fe( OH ) 2 / Fe = E Fe
+
(28 151
. ) = 0.06 Volt
2+
/ Fe
2
2
E 6 = 0.06 0.059pH
( indpendant de c )
et
[Fe 2 + ] =
H+/H2 et O2/H2O
Couple H + / H 2 : 2H + + 2e H 2( g )
Ea =
E 0H + / H
2
12
4 4
3
+ 0.059 (log[H
E 0H + / H = 0 Volt
2
E a == 0.059 pH
(si p H 2 ( g ) = 1atm )
Couple O 2 / H 2 O : O 2( g ) + 4e + 4H + 2H 2 O
.
E 0O 2 / H 2 O = 1229
Volt
0.059
(log[H + ]4 log p1O/ 22( g ) )
4
0.059 pH (si p O 2 ( g ) = 1atm )
E b = E 0O 2 / H 2 O +
E b == E 0O 2 / H 2 O
E b = 1229
.
0.059 pH
Pour des raisons cintiques : Eb-0.2 Volt zone de stabilit de leau Ea+0.4 Volt
Les droites (3) et (4) correspondent aux pH de prcipitation des hydroxydes.
11/11/97