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26.

1 Defina
a) Elucin
Es un proceso en el cual las especies son lavadas a travs de una columna
cromatogrfica por el flujo o la adicin del solvente fresco.
b) Fase mvil
La fase mvil en cromatografa es el que los movimientos encima o a travs de una fase
inmvil que se fija en su lugar en una columna o en la superficie de una placa plana.
c) Fase estacionaria
La fase estacionaria en una columna cromatogrfica es un slido o lquido se fija en su
lugar. La fase mvil entonces pasa encima o a travs de la fase estacionaria.
d) Constante de distribucin
La constante distribucin K en cromatografa es la relacin de la concentracin del analito
en la fase estacionaria a su concentracin (actividad) en la fase mvil cuando existe
equilibrio entre las dos fases.
e) Tiempo de retencin
El tiempo de retencin para un analito es el intervalo de tiempo entre su inyeccin en una
columna y la aparicin de su pico en el otro extremo de la columna.
f)

Factor de retencin

El factor k de retencin se define por la ecuacin:

k =K A V S /V M
KA

Donde

es la constante de distribucin de la especie

A ,

VS y

V M son los

volmenes de las fases estacionarias y mviles, respectivamente.


g) Factor de selectividad
El factor de selectividad de una columna hacia las especies A y B es dada por

=K B /K A , donde

KB

fuertemente sostenidas y

KA

es la constante de distribucin de las especies ms


es la constante de distribucin de las especies menos

fuertemente sostenidas.
h) Altura de pico
La altura
2

H= /L

de la placa de una columna cromatogrfica se define por la relacin

donde

es la varianza obtenida de la Gaussiana en forma de pico

cromatogrfico y L es la longitud de la columna en centmetros.


i)

Difusin longitudinal

Es una fuente de banda ampliar en una columna en el cual un soluto difunde desde el
centro de concentracin de la banda a las regiones ms diluidas en ambos lados.
j)

Difusin en remolino

Es un fenmeno en el cual las molculas de un analito llegan al final de una columna en


diferentes momentos como consecuencia de viajar a travs de la columna por las vas
que difieren en longitud.
k) Resolucin de la columna
La resolucin
ecuacin

Rs

de una columna hacia dos especies

Rs=2 Z /(W A + W B )

donde

entre los picos de las dos especies, y

B est dada por la

Z es la distancia (en unidades de tiempo)

WA

W B son las anchuras (tambin en

unidades de tiempo) de las cumbres en sus bases.


l)

Eluyente

El eluyente en cromatografa es la nueva fase mvil que lleva el analito a travs de la


columna.
26.4 Cules son las principales diferencias entre la cromatografa gas-lquido y
liquido-liquido?
Gas-lquido
Fase mvil : gas
La fase estacionaria es lquida y los
analitos se separan mediante reparto
El desplazamiento de la FM se realiza por
presin
La muestra se inyecta mediante una
jeringa en una cmara de vaporizacin
Usa como FE un compuesto orgnico
polimrico de baja volatilidad

Lquido-liquido
Fase mvil : liquida
Puede
separar
macromolculas
y
especies inicas, y gran variedad de
grupos poli funcionales de alto peso
molecular
Fase mvil interactiva y fase estacionaria
activa
No est limitada por la volatilidad

La separacin ocurre por la interacciones


especificas entre las molculas de la
muestra con la FM y FE
Componentes: gas portados, sistema de La FE puede ser variada , lo que permite
inyeccin de muestras, columna, detector, una mayor interaccin selectiva y ms
registrador
probabilidad de separacin
Aplicaciones: separacin de muestras Aplicaciones: frmacos, productos de la
orgnicas complejas, tcnica muy limitada industria qumica, medicina clnica,
qumica forense, purificacin y separacin
etc.
26.5. Cules son las principales diferencias entre la cromatografa lquido lquido
y lquido slido?

En la cromatografa lquido-lquido, la fase estacionaria es un lquido que est


inmovilizado por adsorcin o unin qumica a una superficie slida. Los equilibrios que
causa la separacin son equilibrios de distribucin entre dos fases lquidas inmiscibles. En
la cromatografa lquido-slido, la fase estacionaria es una superficie slida y los
equilibrios implicados son equilibrios de adsorcin.
26.6 Qu variables tienen ms probabilidad de afectar al factor de selectividad
correspondiente a un par de analitos?
La composicin de la fase mvil, la temperatura de la columna, la composicin de la fase
estacionaria, y las interacciones qumicas entre la fase estacionaria
26.7. Explique la manera en que se puede manipular el factor de retencin de un
soluto.
En GC, el factor de retencin se vara mediante el cambio de la temperatura de la
columna como se hace en la programacin de la temperatura. En LC, las variaciones se
logran mediante la alteracin de la composicin del disolvente como en el gradiente de
elucin.
26.8 Describe un mtodo para determinar el nmero de platos de una columna?
El nmero de platos en una columna se puede determinar midiendo el tiempo de
retencin tR y la anchura de un pico en su base (W). Entonces el nm. De placas
N=16(tR/W)2
26.9. Mencione dos mtodos generales para mejorar la resolucin de dos
sustancias en la columna cromatogrfica.
La disminucin de las anchuras de los picos aumentar resolucin ser el aumento de la
separacin de los picos. El aumento de la separacin se puede hacer por el alargamiento
de la columna para aumentar el nmero de placas o el aumento de la selectividad.
26.11 Qu es la elucin de gradiente?
La elucin de gradiente es un mtodo que se lleva a cabo en cromatografa de lquido la
cual consisten en que la fase mvil se va cambiando continuamente o en pasos con el fin
de optimizar las separaciones.
DATOS. TABLA 26.14
Longitud De Relleno
Tasa De Flujo
VM (Velocidad de la FM)
Vs (Velocidad de la FE)

24.7 cm
0.313 mL/min
1.37 mL
0.164mL

Un cromatograma de una mezcla de las especies A, B, C y D proporciona los siguientes


datos
Tiempo de retencin, min
Anchura del pico en la base
(W), min
No Retenida
3.1
A
5.4
0.41
B
13.3
1.07
C
14.1
1.16
D
21.6
1.72

57.61
4.36

TM

tiempo

muerto

U;

coeficiente

de

elucin

26.14. Los siguientes datos corresponden a una columna cromatogrfica de


lquidos:
Longitud del relleno
Tasa de flujo

VM

24.7 cm
0.313 mL/min
1.37 mL

VS

0.164 mL

Un cromatograma de una mezcla de las especies A, B, C y D proporciona los siguientes


datos:
Tiempo de retencin,
min

Anchura del pico en la


base

( W ) , min

No retenida
A
B

3.1
5.4
13.3

0.41
1.07
1.16

14.1

1.72

21.6

1.72

Calcule
a) El nmero de platos para cada pico
Se emplea la siguiente ecuacin:

N=16 (t R/W )2

Para A,

N=16 (5.4 /0.41)2=2775.49 2775

Para B,

N=16 (13.3/1.07) 2=2472.04 2472

Para C,

N=16 (14.1/1.16)2=2363.97 2364

Para D,

N=16 (21.6 /1.72)2=2523.31 2523

b) La media y desviacin estndar de N

N=( 2775.49+2472.04 +2363.97+2523.31 ) /4=2533.70 2500


s=200
c) La altura de plato de la columna
Usando la ecuacin:

H=L/ N

24.7 cm
=0.0097 cm
2534 platos

H=

26.15 con los datos del problema 26.14. Calcule para A, B, C y D


A) El factor de retencin

kx=

t R t M
tM

k A=

5.43.1
=0.74 min
3.1

k B=

13.33.1
=3.29 min
3.1

kC =

14.13.1
=3.54 min
3.1

k D=

21.63.1
5.96 min
3.1

b) La constante de distribucin

K=

kV M
VS

K A=

0.74 (1.37 mL)


=6.18
0.164 mL

KB=

3.29 (1.37)
=27.48
0.164 mL

K C=

3.54(1.37 mL)
=29.57
0.164 mL

KD=

5.96(1.37 mL)
=49.78
0.164 mL

26.16. Con los datos del problema 26.14, calcule para las especies B y C
a) La resolucin
Se emplea la siguiente ecuacin:

Rs =

Rs =

2 [ ( t R )C ( t R )B ]
W B+ W C

2 ( 14.13.1 )
=0.72
( 1.07+1.16 )

b) El factor de selectividad

C ,B =

( t R )Ct M
=1.08
( t R ) Bt M

c) La longitud de columna necesaria para separar las dos especies con una resolucin
de 1.5.

( R s )1 N 1 0.717 2534
=
=
=
( R s )2 N 2 1.5
N2
N 2=2534

(1.5 )2
=11090 platos
( 0.717 )2

L=H N
Pero

H=0.0097 cm/ plato

Entonces:

L=0.0097 11090=108 cm

d) El tiempo necesario para separar las dos especies con una resolucin de 1.5.

( t R )1 ( R s )1 14.1 ( 0.717 )2
=
=
=
( t R )2 ( R s )22 ( t R )2 ( 1.5 )2

( 1.5 )2
( t R )2=14.1
=61.7 62 min
( 0.717 )2

26.17 con los datos del problema 26.14 calcule las especies C y D
a) La resolucin

t R D(t R ) c

2
R s=
Rs =

2 14.1 min13.3 min


=0.55
1.16 min+1.72 min

b) la longitud de la columna necesaria


resolucin de 1.5

para separar las dos especies con una

R
RS
2

( S)21

N 1=N 2
2

N 1=

25341.5
=210 PLATOS
5.212

L=HN =0.0097

cm
210=2 cm
plato

26.18. Los siguientes datos se obtuvieron mediante cromatgrafo gas lquido con
una columna relativa de 40cm:

t R , min

W , min

Aire

1.9

Metilciclohexano

10.0

0.76

Metilciclohexeno

10.9

0.82

Compuesto

Tolueno

13.4

1.06

Calcule:
a) El nmero de platos promedio a partir de los datos

N=2.7 103
b) La desviacin estndar para el promedio en a)

s=10 0
c) La altura de plato promedio para la columna

H=0.015
26.19 En relacin con el problema 26.18, calcule la resolucin para
COMPUESTO
Aire
metilciclohexano
metilciclohexeno
Tolueno

tR, min
1.9
10
10.9
13.4

a) metilciclohexeno y metilciclohexano

Rs =

2 10.9 min10 min


=1.13
0.82 min+0.76 min

b) metilciclohexeno y tolueno

Rs =

2 13.4 min10.9 min


=2.65
0.82min+1.06 min

c) metilciclohexano y tolueno

Rs =

2 13.4 min10 min


=3.73
0.76 min+ 1.06 min

Referencias:

W, min
0.76
0.82
1.06

http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/LIApregrado/archivos/Guia%20para
%20cromatografia.pdf (Recuperado el 15 de nov del 2015)
http://www.fao.org/docrep/field/003/ab482s/AB482S05.htm (Recuperado el 15 de
nov del 2015)
http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/Cromatografia.pdf (Recuperado el 15 de
nov del 2015)
http://es.scribd.com/doc/11642417/Cromatografia-Fundamentos-yAplicaciones#scribd (Recuperado el 15 de nov del 2015)
http://rua.ua.es/dspace/bitstream/10045/8246/7/T2cromagraf.pdf (Recuperado el
15 de nov del 2015)
http://www2.ulpgc.es/hege/almacen/download/39/39360/separaciones_por_cromat
ografia_1.pdf (Recuperado el 15 de nov del 2015)