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CORROSIN Y

SU CONTROL

MEDICIN DE VELOCIDADES DE
CORROSIN

ANYELO A. MARTINE COLMENARES


ASTRID N. PICO CRISTANCHO
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE
SANTANDER (UIS)

MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN CORROSIN Y SU CONTROL

MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN


Astrid Nayibe Pico Cristanchos, Anyelo Alexander Marines Colmenares
Escuela de Ingeniera Qumica; Universidad Industrial de Santander

RESUMEN

Se define corrosin como el deterioro de


un material
previamente atacado
electroqumicamente por el medio que lo
rodea. Si la corrosin es originada por una
reaccin electroqumica de denomina
oxidacin, la velocidad de corrosin de
dicho material depende de alguna manera
de la temperatura del medio, de la
salinidad del fluido en contacto con el
material y de las propiedades de los
metales a estudiar.

Para poder determinar la velocidad de


corrosin de los materiales se emplean una
serie de mtodos, entre los cuales
estudiamos
en
esta
practica
el
gravimtrico donde podemos obtener el
valor de la velocidad de corrosin
exponiendo el material (cupones de
prueba) a un ataque de solucin salina de
NaCl al 3 % y una solucin acida de HCl
durante un periodo de tiempo de 7 dias
segn la prueba, sin embargo se dejo
expuesto el material a 15 das en dichas
soluciones obtenindose una perdida de
masa (mdd) en los cupones.

El otro mtodo que se estudio es el


electroqumico, donde disponemos una
celda galvnica y dejando en contacto con
el medio agresivo una solucin salina de
NaCl al 3 % y una solucin acida de HCl ,
con este mtodo se determina la velocidad
de corrosin midiendo la magnitud de la
intensidad de corriente elctrica del
proceso.

OBEJTIVOS:

Calcular la velocidad de corrosin


de una pieza metalica a travs de
los dos mtodos propuestos (
gravimtrico y electroqumico)
Identificar
las
diferentes
reacciones que se presentan en los
cupones utilizados y en las
soluciones de NaCl y HCl.
Observar
y
reconocer
las
diferencias al aplicar los dos
mtodos entre las piezas utilizadas
para dichas pruebas con la solucin
respectiva.
Estudiar los patrones de limpieza
de los cupones.

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Introduccin
A nivel industrial la corrosin ha
venido siendo la principal perdida
a la hora de implementar mejoras
de sus equipos , es necesario hacer
estudios de las instalaciones y los
materiales empleados, debido a la
presencia de medios agresivos
como la atmosfera que provoca la
oxidacin de las partes metlicas
generando la perdida parcial o
total del equipo.

Una manera de poder manipular


los materias es por medio del
estudio de su velocidad de
corrosin este dato lo podemos
obtener de varios mtodos sin
embargo
en
esta
practica
analizaremos dos mtodos el
gravimtrico y electroqumica. Esta
corrosin viene dada por la
corriente, sin embargo nos
referimos a las unidades de masa
por unidad de rea por unidad de
tiempo.

El mtodo electroqumico consiste


en la cintica y la mecnica de la
reaccin andica (disolucin del
metal) y la reaccin catdica
(reduccin de oxigeno o evolucin
de hidrogeno. El otro mtodo
analizado es el gravimtrico, donde
determinamos la perdida de peso
del cada material expuesto en
contacto con un medio corrosivo.
Las unidades ms frecuentes
utilizadas para la velocidad de
corrosin
son:
miligramos
decmetros cuadrado da (mdd),

milmetros por ao (mm/ao),

pulgadas por ao o milipulgadas


por ao (mpy).
MARCO TEORICO
Mtodo gravimtrico
Para determinar la velocidad de corrosin
por este mtodo hay que someter al
material en estudio a un ataque del agente
corrosivo durante un periodo de tiempo
bastante largo.
Una vez finalizado el ataque se
determina el cambio de peso que el
material experimenta con el fin de
obtener la velocidad de corrosin en
m.d.d. es decir miligramos de material
perdido por da transcurrido y dm2 de rea
de material expuesta.

Mtodo electroqumico
En la corrosin electroqumica los tomos
del metal son oxidados dejando la red del
metal como iones, creando un exceso de
electrones en la superficie del metal. Estos
electrones pueden ser transferidos a una
especie
activa
en
el
electrolito
producindose la reaccin de reduccin. La
reaccin de corrosin se conoce como
reaccin andica y las reas del electrodo
donde ocurre se les llama nodos. La
electro neutralidad de la materia exige que
en otros puntos, conocidos por ctodos, se
reduzca alguna sustancia del medio
ambiente en contacto con el material
metlico. Las reas donde ocurre la
reaccin catdica (de reduccin) se
denominan ctodos.
En el caso del acero, la reaccin andica
que tiene lugar es:
Fe Fe2+ + 2e-

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Consecuentemente, una reaccin catdica
tiene que tener lugar para iniciar y
mantener la corrosin metlica.
Un ejemplo de reaccin catdica es la
reduccin de protones.

Para ello se utilizan ecuaciones como:

Donde:
mpy: Milsimas de pulgada de
penetracin por ao
W: Perdida de peso en mg
D: Densidad del metal (7.87gr/cm3)
A: Area del electrodo de hierro
T: Tiempo total de exposicin en
horas

2H+ + 2e- H2
La reaccin de corrosin total ser la suma
de ambas reacciones.
Fe + 2H+ Fe2+ + H2
Tanto la reaccin andica como catdica
dan lugar a corrientes llamadas andica y
catdica respectivamente y la corriente
total suma de ambos procesos es
proporcional a la velocidad de corrosin.

NORMA ASTM G1-90


Norma Prctica para la Elaboracin,
limpieza y evaluacin de muestras de
prueba de corrosin.

CALCULO DE LA VELOCIDAD DE
CORROSION

MTODO GRAVIMTRICO
Para determinar la velocidad de corrosin
por este mtodo hay que someter al
material en estudio a un ataque del agente
corrosivo durante un periodo de tiempo
bastante largo. Una vez finalizado el ataque
se determina el cambio de peso que el
material experimenta con el fin de obtener
la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir
miligramos de material perdido por da
transcurrido y dm2 de rea de material
expuesto.

Donde:
m.d.d: mg por dm2 por dia
W: Prdida de peso en mg
A: Area del electrodo de hierro en
dm2
T: Tiempo en das o en fraccin de
das

METODO ELECTROQUIMICO
La corrosin electroqumica sucede gracias
a la formacin y movimiento de partculas
con carga elctrica. A los procesos parciales
andicos y catdicos les corresponde una
intensidad proporcional a la velocidad del
fenmeno, por lo que se puede determinar
la velocidad de corrosin midiendo la
magnitud de corriente elctrica en el
proceso, para ello, recordaremos:
nodo: Polo positivo en un par
galvnico. Es el que se corroe
Ctodo: Polo negativo en un par
galvnico. Es el que protege
Intensidad
de
Corrosin:
Velocidad de corrosin o de electro
posicin: La cantidad de metal
eliminado
por
corrosin
o

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depositado sobre el ctodo en el
electro
deposito,
puede
determinarse por la ecuacin de
Faraday:

a circuito abierto. La ecuacin de B-V para


sobre potenciales altos supone el
despreciar una corriente frente a otra
obteniendo:
Si el h 120 mV

W: Peso depositado o corrodo


(g)
I: Intensidad de la corriente
(A). Con frecuencia la corriente
se expresa como densidad de
corriente
M: Masa atmica del metal
t: Tiempo de duracin del
proceso (s)
F: Constante de Faraday
(96500 C)
n: Valencia del ion metlico

Otra ecuacin muy utilizada para


determinar la velocidad de corrosin por el
mtodo electroqumico aproximado es:

Donde:
m.d.d: mg por decmetro cuadrado
por da
K: equivalente electroqumico del
electrodo de hierro
I: Coulombs totales
A: rea del electrodo de hierro en
dm2
T: Tiempo en das o en fraccin de
das
Otros mtodos, utilizados para el calculo
de la velocidad de corrosin son:

METODO DE LAS PENDIENTES DE


TAFEL
Este
mtodo
emplea
potenciales
superiores a +120 y 120 mV del potencial

Si el h - 120 mV

Conocidas como expresiones de Tafel.

Despejando n = f (logit)

Si se representa n = f (logit), se obtiene una


lnea recta de pendiente

,
Llamada pendiente de Tafel, en este caso
ser la pendiente de Tafel andica. Del
mismo modo desarrollando la expresin
para h -120mV, es decir la rama catdica
obtendremos:

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utilizar mrgenes de potencial pequeos es
un
mtodo
no
destructivo.
La
representacin que se obtiene en este
mtodo se puede observar en la figura.
Si representamos h frente a log i se obtiene
una representacin como indica la figura.
Las pendientes de Tafel tienen unidades de
volt/dcada esta figura tambin ilustra
como calcular la pendiente catdica.

La corriente de corrosin se puede obtener


directamente de las grficas de Tafel por
interseccin de ambas ramas como se
observa en la figura.

MATERIALES Y EQUIPOS
Laminas de hierro
1200 ml de Acido Clorhdrico al
10%
1200 ml de solucin de NaCl al 3%
Miliampermetro
de
baja
resistencia interna
Electrodo de hierro de 1 cm2

METODOLOGA

Conocida la icorr se puede calcular la


velocidad de corrosin en m.d.d. usando
para la conversin las leyes de Faraday.

METODO
LINEAL

DE

POLARIZACION

El mtodo de polarizacin lineal se basa en


medidas de corriente en un margen de
potencial estrecho entre +20 y 20 mV con
respecto al potencial a circuito abierto. Al

La prctica fue desarrollada en dos partes:


Primero se llev a cabo el montaje para
desarrollar el mtodo electroqumico; para
ste se prepararon dos soluciones: la
primera solucin compuesta por 1200 mL
de agua destilada, a la cual se le agreg
120 mL de HCl y la segunda solucin de
NaCl en la cual se tuvo que pesar 36 g de
sal y agregar 1200 mL de agua destilada y
agitar. Una vez preparadas las soluciones
se continu a montar las respectivas celdas
compuestas por la solucin (una de HCl al
10% y la otra de agua salina NaCl al 3%),

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dos electrodos; uno de Fe con una area de
1 cm

usado como electrodo de trabajo y

el otro de Platino usado como electrodo de


referencia.

Al tener listo el
montaje de las
celdas, se conecto
primero la celda
con solucin salina
(NaCl) al 3% a un
miliampermetro y
se registraron las
lecturas durante 40 min de la corriente en
microamperios
con intervalos de
2 min, al mismo
tiempo otr grupo
iban registrando
los
microamperios
para la solucin
acida.
Para la segunda parte de la prctica se
desarrollo el mtodo gravimtrico donde
se utilizaron las mismas soluciones pero
con dos tipos de cupones un acero R268
para el acido y el otro
cupn de Ref: OB13
para la sal, estos
cupones se lijaron
previamente
para
poder exponer todas
sus caras en la
solucin indicada y se

tomaron las medidas con sus respectivos


pesos.
Se sujetan los
cupones
con
alambre aislado
para que no dae
la muestra, este
alambre
es
amarrado a una
barra de madera que usaremos como
soporte, se deja
suspendido
completamente el
cupn en cada
solucin acida y
salina por ultimo
dejamos
las
probetas en la
cmara para dejarlas por los 15 das.
Cada probeta fue marcada con su
respectivo peso, medidas, hora y clase de
solucin.
Para el quinceavo da volvimos al
laboratorio a observar las probetas, cada
uno tenia un color caracterstico, sacamos
cada cupn para el caso del que estaba
disuelto en el acido este haba corrodo
completamente los huecos de donde se
anudo as y se haba cado, as que nos
toco acudir a la utilizacin de unas pinzas
para poder limpiar dicho cupn, el cupn
disuelto en la solucin salina estaba
recubierto con una fina capa amarillanaranja fue mas fcil de sacar y limpiar.

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Para la limpieza de las piezas se nos hablo
de la norma ASTM- G1-90 , patrn que

debemos seguir por proteccin.


Al tener las piezas limpias nuevamente se
pesaron y se tomaron las medidas
necesarias, observamos los cambios que
estos presentaban expuestos a las dos
soluciones y los productos de corrosin
formados en cada uno de ellos.

RESULTADOS Y ANLISIS DE
RESULTADOS
METODOS ELECTROQUIMICOS
Se prepar una celda con una solucin de
cido clorhdrico al 10%, donde se midi
20ml de cido y se completo el volumen
con aproximadamente 200ml de agua
destilada y dos electrodos, uno de Fe
limpio y desengrasado y otro de alambre
de Pt, estando stos unidos a un
ampermetro donde se calcularon lecturas
durante 40 minutos de la cantidad de
corriente en microamperios (A) con
intervalos de 2 minutos. De igual forma se
preparo una celda pero con NaCl al 3% (15
gr de sal por cada 500 ml de agua
destilada)
El electrodo esta compuesta por una
moneda de acero de 1 cm2, adems de una
resina especial
Medicin de la velocidad de
corrosin en una solucin de Acido
Clorhdrico al 10% por mtodo
electroqumico
Tabla
tiempo
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28

HCl (A)
HCl (A)
231
0,000231
228,4 0,0002284
225,9 0,0002259
224,3 0,0002243
223,8 0,0002238
223,7 0,0002237
221,5 0,0002215
220,2 0,0002202
219,4 0,0002194
218,7 0,0002187
218,4 0,0002184
216,9 0,0002169
216,7 0,0002167
215,6 0,0002156
215,5 0,0002155

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30
32
34
36
38
40

225,3
224,5
224,1
222,9
222,6
221,8

0,0002253
0,0002245
0,0002241
0,0002229
0,0002226
0,0002218

1.2

Reaccin andica:
Fe
Fe+2 + 2e

-0.04

Reaccin total:
Pt+2 + Fe

Grafica

Pt+ Fe+2

Como el Hierro acta como nodo y se


oxida, entonces el potencial del electrodo
ser +0.04 y se suma con el del platino que
es 1.2.

0,00023

HCl (A)

Reaccin catdica:
Pt
Pt+2 + 2e

0,000224

Ecelda=1.2+0.04=1.24 voltios
HCl (A)

0,000218

Para hallar la velocidad de corrosin se


utiliza la siguiente ecuacin:
0,000212
0

20

40

Tiempo (min)

Cuando se sumergen dos materiales


diferentes en una solucin corrosiva o
conductora, se establece un potencial
elctrico entre los dos, una corriente de
electrones fluye y causa una corrosin en
el nodo.
La fuerza activarte para la corriente
elctrica y para la corrosin, es la
diferencia de potencial elctrico entre los
metales.
Segn el potencial de reduccin, el Platino
acta como ctodo ya que es ms pasivo
que el Hierro. Los dos electrodos se
encuentran en una misma concentracin
se puede sacar el potencial de la celda
sumando el potencial del ctodo y el
nodo.
Considerando las reacciones parciales se
tiene:

K=Neq=n/a=2/55.85=0.0358
A=0.01dm2
T=1/15 das
I= rea bajo la curva de I Vs. t, en
coulombs. Siendo I en Amperios y t en
segundos.
Como no tenemos la funcin se utiliza el
mtodo de de Simpson:

Donde h=(b-a)/n
n= # de particiones, en nuestro caso 20.
Coulombs totales= 1.23088

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Medicin de la velocidad de
corrosin en una solucin de Nacl
al 3% por mtodo electroqumico
Tabla
tiempo
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
32
34
36
38
40

NaCl (A) NaCl (A)


35,2 0,0000352
37,6 0,0000376
35,4 0,0000354
38
0,000038
35,7 0,0000357
36,7 0,0000367
38
0,000038
37,5 0,0000375
37,6 0,0000376
37,4 0,0000374
38,4 0,0000384
35,8 0,0000358
38,3 0,0000383
38,2 0,0000382
36,5 0,0000365
36,6 0,0000366
36,7 0,0000367
36,1 0,0000361
37,1 0,0000371
36,8 0,0000368
36,7 0,0000367

Para caracterizar estos productos de


corrosin se aplica la difraccin de rayos X

(RX) o tambin podemos aplicar la


titulacin. El color amarillo-naranja que se
nos muestra en la probeta con la sal genera
la mayor produccin de corrosin del
cupn por lo general es cloruro de hierro y
el color azulado-negro que se ve en la
probeta con cido se da esta tonalidad al
no presentarse una corrosin uniforme y
no hay suficientes cationes de acido y por
ende el precipitado de hierro en la base de
la probeta.
Grafica
3,9E-05
3,82E-05
NaCl (A)

Se observa que en la grfica hay unos


picos, esto indica el comportamiento de la
capa de Helmholtz, que hace que suba o
baje la corriente, segn la integridad de la
capa.

3,74E-05
3,66E-05

NaCl

3,58E-05
3,5E-05
0

40
Tiempo (min)

Mtodo gravimtrico
Medicin de la velocidad de
corrosin en una solucin de Acido
Clorhdrico al 10% por mtodo
gravimtrico
Tabla
MET. GRAVIMETRICO
Peso i del cupn (mg)
Peso f del cupn (mg)
rea cupn (dm2)
rea cupn (in2)
Tiempo (das)
Vel. dif.peso (m.p.y)
Vel.dif.peso (m.d.d)

HCl
28360
18480
0.31022
4.808
15
387.3080
2123.224

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Al sumergir el cupn de hierro en HCl, el
cido clorhdrico ataca rpidamente al
hierro, segn la siguiente reaccin:
Fe + 2HCl
FeCl2 +H2
Considerando reacciones parciales:
Fe
Fe+2 + 2e
2H+ +2e
H2
Vemos que el hierro se oxida, ya que hay
desprendimiento de electrones e iones,
para formar cloruro de hierro e hidrogeno
diatomico, lo que hace que el cupn vaya
perdiendo peso.

Medicin de la velocidad de
corrosin en una solucin de Nacl
al 3% por mtodo gravimtrico
Tabla
MET. GRAVIMETRICO
Peso i del cupn (mg)
Peso f del cupn (mg)
rea cupn (dm2)
rea cupn (in2)
Tiempo (das)
Vel. dif.peso (m.p.y)
Vel.dif.peso (m.d.d)

NaCl
22280
32060
0.31876
4.9407
15
-373.090
-2045.426

CONCLUSIONES

Donde:
mpy: Milsimas de pulgada de
penetracin por ao
W: Perdida de peso en mg
D: Densidad del metal (7.87gr/cm3)
A: rea del electrodo de hierro
T: Tiempo total de exposicin en
horas

Donde:
m.d.d: mg por dm2 por da
W: Prdida de peso en mg
A: Area del electrodo de hierro en
dm2
T: Tiempo en das o en fraccin de
das

2123.2243

Al determinar la velocidad de corrosin se


pudo observar
que el mtodo ms
eficiente es el gravimtrico debido a que se
debe esperar un perodo de tiempo largo
para determinarla y as obtener un
resultado ms preciso.
El mtodo electroqumico proporciona una
velocidad de corrosin instantnea, no
hace falta instrumentacin muy sofisticada
pues solamente necesitamos de un
ampermetro y por lo tanto es un mtodo
econmico; puede existir cada hmica en
sistemas altamente resistivos, lo que lo
hace poco recomendable.
En presencia de un medio agresivo salino o
cido, la velocidad de corrosin aumenta
debido al pH al que est expuesto el
material de estudio.

BIBLIOGRAFIA
Teora y prctica de la lucha contra
la corrosin., J.A.Gonzlez. C.S.I.C.
Corrosin y control de corrosin.,
H.Uhlig. 1962. Editorial URMO

MEDICIN DE VELOCIDADES DE CORROSIN CORROSIN Y SU CONTROL


elocidad+de+corrosion&ei=yLUVSuYMIa2zASDheGPDQ#v=onepage&
q=&f=false
http://www.uam.es/personal_pdi/
ciencias/josem/static/CORROSION.
pdf

Lecciones
de
corrosin
electroqumica., M.Pourbaix. Ed.
Instituto
de
Corrosin
y
Proteccin 1987.
Ciencia e ingeniera de los
materiales., Donald Askelan.
http://www.textoscientificos.com/
quimica/corrosion
http://www.uam.es/personal_pdi/
ciencias/josem/static/CORROSION.
pdf
http://books.google.com.co/books
?id=Cg05ZNvbr1cC&pg=PA79&dq=
metodo+electroquimico+para+la+v
n
tubo

aspecto final
disolucin

precipitado

color con
ferrocianuro

Catin de Fe que
reacciona

14

Igual

No

Amarillo

III

Amarillo

No

Naranja

III

Pardo

Si

Verde

II

solucin

pH
inicial

pH
final

NaOH

14

K2Cr2O7

NaCl

HCl

Igual

Si

Azul

II

KOH

14

14

Amarillo plido

No

Amarillo

III

Na2CO3

11

11

Amarillo plido

No

Amarillo

III

HNO3

Negro rojizo

Si

Azul

II

Na3PO4

12

10

Igual

No

Amarillo

III

Na2C2O4

Amarillo

Si

Amarillo

III

10

NaSCN

Pardo

Si

Amarillo
pardo

III

11

H2SO4

Azulado

Si

Azul

II

12

KNO3

Marrn

Si

Azul

II

13

Agua grifo

Marrn

Si

Amarillo

II

14

Agua
desionizada

Marrn

Si

Azul

II

15

agua herbida

marrn

si

Amarillo

II

El hecho de que el ferrocianuro vire a un color azul o verde, depende de si existe presencia de
Fe (II) en la disolucin, el precipitado ser un compuesto formado por Fe (II) y otros
componentes de la disolucin.
Algunas reacciones producidas en los tubos:
n tubo

Reaccin

NaOH + Fe+

K2Cr2O7 + Fe +

NaCl + Fe +

FeCl2 + Na+

HCl + Fe +

FeCl2 + Na+

5
6
10

Fe(OH)3 + Na+
Cr2O7= + Fe +

KOH + Fe
Na2CO3 + Fe
NaSCN + Fe

Fe(OH)K
+

FeCO3
Fe(SCN)6-