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EFFET DE LAJOUT CALCAIRE SUR LA

DURABILIT DES BTONS
R. Chaid, R. Jauberthie1 et A. Boukhaled2
Laboratoire des Matriaux Minraux et Composites, Universit de Boumerds, Algrie
1
Laboratoire de Gnie Civil et Gnie Mcanique, INSA - Rennes, France
2
Laboratoire Bti dans l'Environnement, USTHB, Algrie
chaidr@yahoo.fr
(Received 19 October 2009 - Accepted 23 February 2010)
RSUM
Certains ajouts cimentaires finement broys, tels que : laitier, pouzzolane et
calcaire, ont une influence plus ou moins marque sur les caractristiques physicomcaniques et chimiques du bton. Cet article rapporte ltude de lincidence du calcaire
finement broy sur la durabilit des btons conservs dans leau de mer.
La durabilit de ces btons dans leau de mer est quantifie par lvolution de la
rsistance mcanique.
La modification des diffrentes phases cristallines prsentes dans le bton ou
nouvellement formes est suivie par diffraction X et observe au MEB. La micro analyse qui
lui est associe permet de confirmer leur composition chimique.
Ces dterminations concernent aussi bien les formations superficielles dues au bain
de conservation que les formations internes initiales et leurs volutions dans le temps. Enfin,
un essai moins habituel pour les btons mais sensible lui aussi ltat de surface est la micro
duret Vickers. Il a permis de quantifier le passage en solution des minraux formant la
matrice.
Mots cls : BHP, durabilit, calcaire, eau de mer
ABSTRACT
Some cementitious additions finely ground such as blast furnace, pozzolana and
lime exert a more or less marked influence on the physical, mechanical and chemical
properties of concrete. This paper presents a study of the effects of limestone finely crushed
on the durability of the concretes preserved in sea water.
The durability of such concretes has been quantified by the evolution of their
mechanical strength.
The evolution of the different crystalline phases either existing in concrete or newly
formed in sea water has been examined by X-ray diffraction and observed by scanning
electron micrograph, the associated micro analysis allows confirming their chemical
composition.
These determinations concern as well the superficial formations due to water curing
as the initial internal formations and their evolutions with time. At the end, an unusual test for
concrete but very sensitive for surface state has been carried out and concerns the Vickers

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micro toughness. The test allowed qualifying the passage into solution of the materials
forming the matrix.
Keywords: HPC, durability, limestone, sea water
INTRODUCTION
Grce des rsistances en compression de lordre de 50 MPa, les BHP ont t
utiliss pour la premire fois en 1984 dans la construction dun petit pont (Richard, 1996).
Aujourdhui, la production de btons de rsistance caractristique 28 jours suprieure 100
MPa est trs frquente dans de nombreux laboratoires dans le monde et leur utilisation sur les
chantiers commence se dvelopper.
Les ajouts cimentaires finement broys comblent les interstices granulaires
inaccessibles aux grains de ciment et rendent le mlange plus fluide ce qui permet de
diminuer la quantit deau. Le rle propre du superplastifiant est essentiellement la
dfloculation (grce sa proprit dispersante), ce qui engendre des grappes dultrafines qui
se forment lors du gchage et leur permet ainsi de jouer leur rle granulaire.
Les normes saccordent pour dfinir comme fines les lments passant travers
un tamis de 80m. On adopte aussi le terme filler pour dsigner les lments bruts de
concassage infrieurs 80m. Il sagit donc de produits fins obtenus par fragmentation
pouvant dailleurs contenir des lments de pollution (Motureux & Harain, 1980).
Dans cette prsente tude, la rflexion soriente vers une ou plusieurs activits
dorigine physique dune poudre chimiquement inerte. Il a t montr par calorimtrie que
lhydratation du silicate tricalcique (C3S) est plus rapide en prsence de fines calcaires
(Nonat, 1994). Dans un tel cas, le calcaire nentre dans aucune raction chimique,
lacclration de lhydratation du silicate tricalcique est due un effet physique dit de
nuclation htrogne : les germinations du silicate de calcium hydrat se produisent plus
facilement au contact des cristaux de calcite. Certains auteurs parlent mme de germination en
pitaxie sur la calcite. Ce phnomne nest pas clairement dmontr, mais sil stait avr, il
engendrerait une liaison forte entre calcite et CSH au niveau du joint de grain, do des
rsistances mcaniques amliores.
Nanmoins, il faut en effet, distinguer entre lavancement des ractions
dhydratation du ciment (phnomne dordre chimique), et le dveloppement de rsistances
(phnomne dordre physique). Ce dernier dpend videmment de la qualit dhydrates
fournis par lhydratation, mais aussi de la faon dont ces hydrates sassemblent, de leur
arrangement dans lespace et de leurs liaisons.
La durabilit du bton est un fait reconnu et attest par la prennit des ouvrages
exposs des conditions climatiques ou denvironnement les plus varies, aussi bien que ceux
conus en milieu marin. Aucun des composants hydrats du ciment Portland nest stable en
milieu marin. Vicat, ds 1857, avait tabli un lien entre lattaque chimique du ciment et la
prsence de MgSO4. Les sels de magnsium MgSO4 et MgCl2 sont considrs comme les plus
agressifs (Vicat, 1857).
Les sels dissous sont principalement des chlorures et des sulfates. Lattaque du

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bton est le rsultat de ractions spares mais plus ou moins simultanes entre les sulfates et
chlorures et les constituants du ciment. La substitution (de Ca2+ par Mg2+) seffectue
galement dans les silicates hydrats C-S-H qui se transforment progressivement en M-S-H,
silicate de magnsium sans proprits liantes.
Lorsque les ions Cl- pntrent dans la solution interstitielle, ils ragissent dans un
premier temps avec le C3A non hydrat pour former des monochloroaluminates
(3CaO.Al2O3 .CaCl2.10H2O), ce qui reprsente une modification positive de la microstructure
du bton (Atcin, 2001).
MgCl2 + Ca (OH)2
CaCl2 + C3A + 10H2O

CaCl2 + Mg(OH)2
Soluble
Prcipit
C3A.CaCl2.10H2O
(sel de Friedel)

(1)
(2)

Monochloroaluminate instable, donne en prsence de sulfates : C3A.3CaSO4.32H2O

(gonflement)
MATERIAUX UTILISES
Le ciment
Le ciment Portland utilis est un CEM I 52,5 de lusine Saint Pierre Lacour, dont le
diagramme de diffraction X (Fig. 1), ralis sur le ciment anhydre montre bien la prsence des
diffrentes phases cristallines : les quatre minraux essentiels (C3S, C2S, C3A et C4AF)
responsables de la prise et du durcissement du ciment et le gypse (CaSO4.2H2O) rgulateur de
prise.

Figure 1. Diffractogramme du ciment anhydre CEM I 52,5 (Cu k filtre Ni).

(diffractomtre Philips PW 3710 , enregistrement pas pas entre 2 et 65 2).

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Lanalyse granulomtrique est ralise laide dun granulomtre laser (CILAS

1180), fonctionnant en multitches sous Windows, permettant dallier puissance de traitement
et simplification dutilisation.

Figure 2. Distribution granulomtrique du ciment anhydre CEM I 52,5.

Sur les courbes granulomtriques partielle et cumule du ciment anhydre (Fig. 2),
on peut observer une granulomtrie continue moyenne entre 0,3 et 60 m.
Pour calculer la composition du bton il est ncessaire de dterminer la rsistance
vraie du ciment utilis, soit dans ce cas prsent le CEM I 52,5. Le mortier normal utilis est
conu suivant la norme NF P 15-403 avec un rapport eau/ciment gal 0,5. Les prouvettes
de mortier (4 x 4 x 16 cm3) sont conserves en salle humide (20C, 95% HR) pendant 7j, puis
stockes en salle climatise (20C, 50% HR) jusqu la ralisation des essais. Les rsultats des
essais de ruptures la flexion et la compression sont reports sur le Tableau 1.
TABLEAU 1
volution de la Rsistance du Mortier Normal (CEM I 52,5)
Nombre de jours

2j

7j

28 j

Rsistance la flexion (MPa)

4,8

6,8

7,7

Rsistance la compression
(MPa)

30

45

61

Les granulats
Le sable utilis est un sable de carrire (0/4) recompos conformment la norme
NF P 18-540, le module de finesse calcul est 2,47, ce qui correspond des sables utiliss
pour la recherche de rsistances leves, mais en gnral, il conduit une moins bonne
ouvrabilit et des risques de sgrgation. Cependant, la teneur de la partie suppose argileuse,
soit de diamtre infrieur 0,14 mm est de 7,3 %.

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Les graviers utiliss sont des graviers concasss de fractions (3/8 et 8/15).
La synthse des courbes granulomtriques, prsente un squelette granulaire
continu, autrement dit slevant du plus petit grain de sable (de 80 m) aux plus gros grains
de gravier (de 16 mm) ; il reste combler les vides avec une matrice cohrente pour laborer
les btons dsirs.
Le calcaire
Le calcaire utilis est extrait de la carrire de Meftah (Algrie), sa composition
chimique est reporte sur le Tableau 2, son titre (teneur en CaCO3) est 95,80 %.
TABLEAU 2
Composition Chimique du Calcaire
lments

CaO

SiO2

Al2O3

Fe2O3

MgO

SO3

K2O

Na2O

RI

PAF

53,08

0,85

0,93

0,56

0,23

0,60

0,53

0,08

0,52

42,55

Les particules de calcaire se prsentent sous forme de rosaces, constitues de

plusieurs plaquettes enchevtres (Fig. 3) (a x 5 000) et (b x 20 000).

Figure 3. Observation au MEB du calcaire.

MEB JEOL 6400. microanalyse EDS Oxford Inca.
Les caractristiques granulomtriques sont mesures au granulomtre laser CILAS
1 180 et reportes Figure 4. Le calcaire utilis a une Surface Spcifique Blaine de 16 000
cm2/g. Le point essentiel qui merge des rsultats granulomtriques se rsume par une grande
finesse, les dimensions de ses particules ne dpassent gure les 6 m.
Les diffrentes classes granulaires sont :
- 75% des particules de diamtre infrieur ou gal 6 m.
- 50% des particules de diamtre infrieur ou gal 3,5 m.
- 25% des particules de diamtre infrieur ou gal 1,7 m.

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Figure 4. Distribution granulomtrique du calcaire.

Ladjuvant
Ladjuvant utilis est un super plastifiant rducteur deau pour btons hautes
performances conforme la norme NF EN 934-2 fourni par la socit SIKA (France). Il
permet la confection de btons trs faible rapport E/C ayant des rsistances mcaniques trs
leves toutes chances et en particulier aux jeunes ges. Il est fourni en solution aqueuse
de densit 1,23 0,02.
PROCEDURE EXPERIMENTALE
Les diffrentes prouvettes de bton prpares, sont conserves en salle humide
(20C, 95% HR) pendant 24 h. Elles sont ensuite mises dans le bain de conservation (eau de
mer). La dure de conservation a t fixe 7 j, 28 j, 3 mois et 1 an.
Lvolution des diffrentes phases cristallines prsentes dans le bton ou
nouvellement formes est suivie par un microscope lectronique balayage de marque Jeol
(conventionnel JSM 6400), destin l'observation d'chantillons secs et conducteurs et
l'analyse par un spectromtre de dispersion d'nergie OXFORD Link Isis permettant
deffectuer des microanalyses.
Pour confirmer ces observations on a procd des analyses par diffraction de
rayons X. Le diffractomtre utilis est de type Philips PW3710, avec une anticathode au
Cuivre et un filtre au Nickel, l'enregistrement est de type pas pas.
La durabilit des btons est quantifie par lvolution de la rsistance mcanique.
Les essais sont raliss au moyen d'une presse hydraulique asservie (Mohr & Federhaff
Germany, de capacit 600 kN).
La lgende suivante sera adopte pour tout ce qui suit:

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- BR : bton de rfrence (sans ajout)

- BC : bton aux fines calcaires
RESULTATS ET ANALYSE
Lobjectif de ce travail concerne la possibilit dobtention de btons de ciment
hydraulique hautes performances mcaniques mais aussi durables par lemploi de fillers
calcaires locaux finement broys. Il doit en rsulter un remplissage des vides entre les
particules de ciment, les fillers amliorant la compacit du bton. Cet effet permettrait une
rduction de la porosit capillaire (et donc de la permabilit) et par consquent une
augmentation des rsistances chimiques envers le milieu agressif (leau de mer).
La masse volumique du bton aux fines calcaires (Fig. 5) est systmatiquement plus
leve que celle du bton de rfrence : il est ainsi confirm que la surface spcifique leve
du calcaire favorise laccroissement de la compacit de la matrice cimentaire.

Masses volumiques (kg/m3).

En effet, le calcaire, avec une finesse plus grande que celle du ciment utilis,
sinsre dans les vides et pores capillaires : il densifie ainsi le squelette du bton.

2500
2400
2300
2200

Bton de rfrence

2100

Bton de fines calcaires

2000
28

90

365

Dure de conservation (jours).

Figure 5. volution de la masse volumique des btonsen fonction de la dure de

conservation.
Les observations au MEB mettent en vidence soit les dgradations de la surface par
passage de certains lments vers la solution, soit des cristallisations de nouvelles phases. Sur
les surfaces des prouvettes de btons conserves dans leau de mer (Fig. 6), on observe de la
portlandite qui sest carbonate comme avec leau courante (Chaid et al., 2008) mais la taille
est plus rduite sauf pour le cas de bton de rfrence (BR) o la surface est assez dgrade
laissant apparatre une partie des CSH.
Tout rcemment, quelques auteurs ont reconnu limportance de la peau de bton
(tout au moins celle des 20 30 premiers mm) du point de vue de la durabilit (Parrott, 1992).
Pendant longtemps, on a ignor les consquences de cette partie du bton sur sa durabilit,

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vis--vis des milieux agressifs. On constate quen gnral la profondeur dgrade augmente
avec la porosit du bton.

Calcite

Figure 6. Observation au MEB de la surface des prouvettes de bton conserves dans

leau de mer.

Micro durets Vickers (kg/mm ).

Moyennant un certain nombre de prcautions et de mesures lies la prsence du

sable, la mesure de la micro duret Vickers a t ralise sur la surface des prouvettes.
2400
2000
Bton de fines calcaires

1600

Bton de rfrence

1200
800
400
0
7

14

28

90

365

Dure de conservation (jours).

Figure 7. volution des micros durets Vickers aprs un an de conservation dans leau
de mer.
L'essai consiste faire pntrer une pyramide de diamant dans la surface de
l'chantillon examiner, en appliquant une charge dtermine. La micro duret Vickers (Fig.
7), a permis de quantifier la dgradation superficielle des diffrents btons conservs pendant
un an dans leau de mer.
Les micros durets Vickers sont plus grandes pour les btons avec ajout de calcaire

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par rapport au bton de rfrence. Ce qui confirme la dgradation de la peau du bton de

rfrence, observe prcdemment au microscope lectronique balayage.
La microstructure des hydrates forms au sein des btons au bout de 365 jours de
durcissement est examine au MEB (Fig. 8). Il est clairement remarqu que leau de mer agit
sur les prouvettes de bton, en donnant naissance des CSH daspect trs largement
modifi. En ce qui concerne le bton de fines calcaires, lettringite (E) secondaire est quasi
inexistante, suite la densification de la matrice et lobturation des pores.

Figure 8. Observations au MEB de la microstructure interne des prouvettes de bton

conserves dans leau de mer.

Rsistance la compression (MPa).

La prsence daluminates, de carbonates ou de sulfates calciques est donc probable

dans le gel qui a une formule chimique du type CxSyAvHz, o les ions SO42- et CO32- ne sont
pas exclus (Auperin et al., 1989).

100
80
60
40

Bton de rfrence

20

Bton de fines calcaires

0
28

90

365

Dure de conservation (jours).

Figure 9. volution des rsistances la compression en fonction de la dure

de conservation pour les prouvettes conserves dans leau de mer.

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Trop souvent, on spcifie la formulation des btons en ne tenant compte que de sa

fonction structurale, sans considration de lexposition un environnement donn et
ventuellement agressif.
Dans de telles situations, ce ne sont plus les effets des charges qui dterminent la
dure de vie de la structure, mais plutt la qualit du bton qui influence la facilit avec
laquelle lagent agressif pntre et sattaque lintgrit de la structure.
De la Figure 9 il ressort que les rsistances en compression du bton aux fines
calcaires sont suprieures celles du bton de rfrence. Cette qualit nest en rien affecte
par le milieu environnant (eau de mer). Laugmentation de rsistance est mme plus grande
pour le bton aux fines calcaires que pour le bton de rfrence.
Les fines calcaires agissent favorablement sur les proprits mcaniques des btons.
En plus de leur rle granulaire entranant une compacit accrue et par voie de consquence
des rsistances plus leves. Selon Husson (1991), elles peuvent avoir un effet acclrateur et
participent la formation des espces hydrates suite leur interaction avec le silicate
tricalcique du ciment. L'activit chimique des fillers varie suivant leurs origines et les
traitements qu'ils subissent. Le broyage peut tre l'origine de la cration de dfauts planaires,
linaires et ponctuels. Ceux-ci dterminent la ractivit du filler. Dautre part, comme indiqu
prcdemment par dautres auteurs, le CSH qui croit en pitaxie sur le cristal de calcite a une
adhrence accrue au niveau du joint de grain.
Lanalyse par diffraction de rayons X (Fig. 10) illustre linfluence du milieu de
conservation sur les diffrentes formations. Les hydrosilicates de calcium forms CSH sont
semi cristallins ou amorphes et difficilement identifiables par diffraction de rayons X ;
seules quelques raies apparaissent mais elles sont superposes aux raies des autres phases
cristallines (Chaid et al., 2007).
Les phases cristallines (intrieur des prouvettes) des btons paraissent identiques.
Cependant, les btons avec ajout cimentaire, lhydratation de leurs composs anhydres se
trouve freine, contrairement celle du bton de rfrence. Ceci est la consquence de la
densification de la matrice favorisant la formation dun squelette plus compact et par
consquent des rsistances chimiques beaucoup plus leves. La circulation de leau pour
lhydratation se trouve freine.
Les hydroaluminates de calcium sont cristalliss sous la forme de C4AH13
(4CaO.Al2O3.13H2O) pour lensemble des btons et sont dtects par certaines raies de
diffraction X. On note labsence de raies de diffraction X du gypse ; il est totalement
consomm pendant lhydratation et contribue la formation dettringite.
Les btons hautes performances (BHP) sont des matriaux innovants de haute
technicit qui nont pu tre mis au point que, grce des progrs notables raliss dans le
domaine de la formulation des btons. La microstructure qui rsulte de cette formulation est
extrmement dense et confre au BHP des proprits de durabilit exceptionnelle, notamment
du point de vue rsistance au gel/dgel, aux sels de dverglaage, la carbonatation et la
pntration des agents agressifs.

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E ettringite
P Ca(OH)2
C3 S
C2S
C4AF
C4AH13

Figure 10. Radiogramme des prouvettes de btons aprs 365 jours de durcissement.
Dans un bton, la vitesse de propagation des ondes ultrasonores dpend
principalement de la composition du bton, de la gomtrie des discontinuits quil contient et
de son tat de saturation en eau. Les fissures, les pores et les inclusions constituent des
obstacles la propagation des ondes. Tous ces dfauts diminuent la vitesse de propagation de
londe et attnuent son intensit.
Daprs les rsultats obtenus (Fig. 11), on remarque que la vitesse de propagation du
son dans toutes les compositions de bton est dautant plus grande que ce dernier est plus g,
ce qui est en corrlation avec lvolution de la compacit en fonction du temps. Un cart non
ngligeable est observ entre le bton avec ajout de calcaire et celui de rfrence.
Les rsultats obtenus montrent que la contribution du couple ciment - fines calcaires
au remplissage de la porosit est infrieure celle obtenue lorsque le ciment nest pas
substitu par laddition. Cependant, laction de lajout de calcaire na pas un effet significatif
sur cette contribution. La contribution des fines calcaires lamlioration de la rsistance en
compression est beaucoup plus significative que celle sur le remplissage de la porosit (Fig.
9).

Vitesses de propagation du son (m/s).

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4800
4600
4400
4200
4000

Bton de rfrence

3800

Bton de fines calcaires

3600
28

90

365

Dure de conservation (jours).

Figure 11. volution des vitesses de propagation des ondes longitudinales travers
les btons en fonction de la dure de conservation.
CONCLUSION
Lobjectif est dtudier les possibilits d'obtention de btons hydrauliques hautes
performances par rduction de la porosit interstitielle de la pte de ciment en remplissant les
espaces inter-granulaires du ciment l'aide d'un filler local ultrafin.
Moyennant une composition correctement ajuste, lajout de calcaire finement
broy de la carrire de Meftah - Algrie conduit bien des btons qui sont classer parmi les
btons hautes performances.
Les essais de durabilit des diffrents btons dans leau de mer montrent des
modifications de la surface par passage en solution de la chaux ou par cristallisation de la
calcite.
Dans le cas de la dissolution pour le bton de rfrence, la micro duret Vickers se
trouve trs affaiblie cause de la dgradation et lcaillage de sa peau. Tandis que tout ajout
de fines calcaires comble partiellement la porosit initiale mais aussi se retrouve en surface
sur la peau. Elle augmente ainsi cette micro duret pour ce bton aux fines calcaires.
Il faut noter que, mme aprs 365 jours de conservation dans leau de mer, les
caractristiques du bton aux fines calcaires ne sont pas affectes par les dgradations,
probablement cause de la porosit trs faible qui est un frein la pntration des agents
agressifs et aussi un frein la sortie des cations.
RFRENCES
Atcin, P-C. 2001. Btons haute performance. Edition Eyrolles, ISBN 2-212-01323-X.

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