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PARTEMENT DE CHIMIE

Facult des arts et des sciences

SURFACES, INTERFACES ET COLLODES


CHM 3404

Chapitre 1
SURFACES ET INTERFACES :
Notions fondamentales

Automne 2004
Responsable du cours : Suzanne Giasson

1 : Surfaces et interfaces
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1.1 Concepts gnraux


Ce quon entend par surface et interface :
Surface : Partie extrieure (dun corps), qui le limite en tous sens et qui est directement
accessible.
Interface : Zone limite situe entre deux phases adjacentes.
Ce que ne sont pas les surfaces quon traitera dans ce chapitre :
tendue plane. Ensemble des points du plan limits par une courbe ferme. Aire

Nature des surfaces et interfaces:


Pour dfinir une interface et dmontrer en termes physiques et chimiques quelle existe, il est
ncessaire de penser en termes dnergie en gardant lesprit que la nature tend toujours
agir afin de diminuer lnergie libre totale. Lorsque deux phases sont en prsence et que la
prsence dune interface entre les deux rsulte dune trs forte nergie libre, linterface sera
rduite au minimum, i.e. sparation de phase. linverse, si la prsence dune interface mne
une diminution dnergie libre, linterface sera maximise et les deux phases seront
miscibles .
Une surface peut tre liquide, solide ou gazeuse. Cependant la dnomination de phnomnes
de surface est gnralement utilise pour dsigner les phnomnes physiques qui
apparaissent la surface limite dun fluide avec un gaz, un liquide ou un solide. Ces
phnomnes sont dus aux forces intermolculaires qui ne sont plus galement rparties autour
des molcules de surface comme elles le sont autour des molcules situes au sein du fluide.

Les phnomnes de surface ou dinterface se rencontre dans les domaines les plus divers de la
chimie ou de la physico-chimie : catalyse, lectrochimie, matriaux, etc.
Exemples de phnomnes de surface :

Formation de gouttelettes deau colores en


rponse au contact avec une surface plane sur
laquelle se retrouve des zones hydrophiles et
hydrophobiques dlimites sous forme de
grillage.
Les gouttes deau adoptent une forme carr en
stalant sur les rgions hydrophiles et sarrtant
sur des lignes trs fines hydrophobes spares
par 3 mm dintervalle.
Les rgions hydrophiles sont formes par le
dpt dune monocouche auto-assemble sur un
substrat hydrophobe.

Figure 1.1 talement contrl de gouttes deau sur une surface modifie. (Photo prise par
Felice Frankel, MIT)

Colonie de levure, Candida


albicans, rpondant la prsence
dun agent chimique dans le
milieu environnant par la
formation de filaments leur
surface. Les espces mutantes ,
avec un gne endommag, ne
rpondent pas.

Figure 1.2 Germination de filaments la surface dune levure, Candida albicans.


(Photo prise par Felice Frankel, MIT)

Dans ce chapitre seront traits surtout linterface liquide-gaz et quelque peu linterface
liquide-liquide. Ces interfaces sont les plus simples tudier cause de leur mobilit. La
comprhension de leur comportement permettra de mieux comprendre les cas plus complexes
des interfaces liquide-solide.
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1.2 Tension de surface: concept cl pour la caractrisation des interfaces


fluides.
1.2.1 Description du phnomne :
Les surfaces, ou dune faon plus gnrale les interfaces, dmontrent des proprits physiques
qui sont diffrentes de celles du massique. La manifestation la plus importante de ces
diffrences de proprits est la tension de surface. Des effets nergtiques et entropiques qui
ont lieu la surface peuvent donner lieu des forces qui ne sont pas prsentes autrement
(forces de solvatation, de dpltion, hydrophobes). Bien sur, il existe aussi les forces
classiques entre surfaces qui ont pour origine les interactions entre molcules, i.e. forces
de van der Waals, forces lectrostatiques. Toutes ces forces sont dimportance majeure dans
les phnomnes complexes comme ladsorption partir de solution et contrlent le
comportement de petites particules ou collodes pour lesquels la surface est importante.
En surface, les molcules d'eau sont en contact avec des molcules de gaz, situes au-dessus,
dont l'attraction est nettement moins forte. C'est pourquoi les molcules d'eau de surface
concentrent leurs forces sur les molcules d'eau qui les entourent. Il se forme des liaisons
extrmement cohrentes qui forment une sorte de film lastique. On peut observer simplement
cette force : il suffit de dposer une gouttelette d'eau sur une surface impermable (ou
hydrophobe); la goutte conserve une forme hmisphrique grce cette force, qui l'empche
de se rpandre sur le support. Des animaux, des insectes principalement, peuvent voluer sur
ce film lastique form par la surface de l'eau (voir Figure 1.3). Toute une faune peuple cette
surface souple et en exploite les proprits extraordinaires.

Figure 1.3 Insecte marchant sur la surface de leau

Les animaux dont le poids est support par le film molculaire doivent videmment veiller
ne pas le rompre. Pour cela, ils utilisent des substances cireuses et huileuses dont l'une des
proprits physiques est de repousser les molcules d'eau. Certains animaux pas plus gros
qu'une tte d'pingle, sont entirement recouverts de cire. En fait, leur poids trs faible ne
risque pas de dchirer le voile de surface; le seul danger qui les menace est d'tre balays par
le vent. C'est pourquoi le dessous de leur corps porte une minuscule attache dpourvue de cire
qui transperce la pellicule superficielle et s'y fixe, un peu comme une ancre. Enfin leurs pattes
se terminent par des griffes non enduites de cire, dont l'adhrence leur permet de se dplacer
la surface de l'eau.
Une faon simple de reprsenter le concept de tension interfaciale est un simple dispositif
mcanique qui comporte un fil en forme de boucle et un fil mobile qui agit comme une
barrire mobile. Ce dispositif est illustr la Figure 1.4 et on suppose qu'il se comporter
comme un appareil idal sans frottement.

Figure 1.4 Le fil en forme de boucle avec une barrire mobile est un simple dispositif mcanique qui
illustre plusieurs caractristiques de la tension de surface . Lorsqu'un film liquide est contenu
l'intrieur de la boucle, une force F=2L doit tre fournie pour empcher la contraction du film, ou le
ramener sa position inititale.

On peut former un film liquide en immergeant le dispositif dans un liquide et en le retirant. Si


la barrire mobile est libre, elle se positionnera de faon diminuer la surface totale du film
liquide. La force F requise pour prvenir cette rtraction varie de faon linaire avec la
longueur L (longueur de la barrire mobile). La tension de surface est dfinie par la relation
suivante:
= F/2L
o:
F: force requise pour prvenir la rtraction du film
L: longueur de la barrire mobile

1.1

La longueur totale est 2L puisque le film d'une certaine paisseur a deux cts ou deux
surfaces donc deux longueurs qui interceptent le fil en boucle. La tension de surface est une
proprit intensive et reprsente une valeur caractristique pour chaque liquide.
Ayant les dimensions dun rapport force/longueur, peut sexprimer en Newton par mtre
(N/m).
Le dispositif fil en boucle et barrire mobile est l'analogue en deux dimensions du modle
thermodynamique cylindre-piston utilis pour valuer le produit PV pour les gaz. Cette
analogie suggre que la tension de surface soit une pression deux dimensions. Une
diffrence majeure entre ces deux systmes apparat lorsqu'on enlve la force restrictive; pour
le systme trois dimensions le piston se dilate; pour le systme deux dimensions la barrire
se rtracte.
On peut exprimer les effets de surface en termes dnergies de Helmholtz (A) et de Gibbs (G).
Ces quantits sont lies laire superficielle par la quantit de travail ncessaire pour faire
varier la surface et le fait que dA ou dG (dans des conditions diffrentes) sont gales au travail
ralis pour modifier lnergie dun systme. La quantit de travail, dw, ncessaire pour faire
varier la surface, , dun chantillon dune quantit infinitsimale, d, est proportionnelle
d :

dw = d

1.2

o:
d : l'augmentation totale de l'aire de surface (pour les deux cts).
La constante de proportionnalit, , est appele tension superficielle ou tension de surface.
Ayant les dimensions dun rapport nergie/surface, sexprime gnralement en joules par
mtre carr (J.m2). Le travail ncessaire pour accrotre une surface volume et temprature
constants pouvant tre identifi la variation dnergie de Helmholtz, on peut crire :

dA = d

1.3

Lnergie de Helmholtz diminuant (dA<0) avec laire superficielle (d <0), les surfaces
tendent habituellement se contracter. Cest la manire la plus formelle dexprimer le
phnomne de tension de surface.

La tension de surface a donc t dfinie de deux faons traduisant exactement le mme


phnomne:
1) variation de lnergie libre par unit de surface
2) variation de la force par unit de longueur

Exemple 1.1 Utilisation de la tension superficielle

Force 2L
Surface totale
2hL
L

Calculer le travail ncessaire pour lever une tringle de longueur L et tirer la surface dun
liquide sur une hauteur h comme lillustre la figure ci-dessus. On ngligera lnergie
potentielle de la pesanteur.
Solution
Mthode :
Pour crer une certaine surface, il faut fournir un travail w=, sachant que la tension
superficielle ne varie pas mesure que la surface augmente. Il suffit de calculer laire
superficielle du rectangle deux faces form lorsque la tringle est retire.
Rponse :
En soulevant la tringle sur une hauteur h, au augmente la surface du liquide du double de la
surface du rectangle (en tenant compte des surfaces de deux cts). Laugmentation totale est
donc 2Lh et le travail effectu 2Lh.

1.2.2 Origine des phnomnes de surface


Les phnomnes de surface prennent leur origine dans les interactions molculaires.
lintrieur dun liquide, chaque molcule est soumise lattraction de toutes les molcules qui
lentourent. Chaque molcule maintient les molcules environnantes grce lagitation
thermique et au total, les interactions ont un effet statistique nul dans toutes les directions
(voir figure 1.5). Pour leur part, les molcules en surface sont soumises une action
asymtrique. Elles sont plus attires vers lintrieur du liquide que vers lextrieur. Il en
rsulte pour la surface du liquide une tendance se restreindre. Le liquide atteint ainsi la
surface minimale compatible avec les liaisons. Ceci est mis en vidence par la forme
sphrique des gouttes places en apesanteur. Les molcules arrtent de pntrer lintrieur
cause de la faible compressibilit du liquide et de la pression interne qui y rgne.
Les origines molculaires de la tension interfaciale et de surface peuvent donc tre comprises
en termes de diffrences entre lnergie dinteraction des molcules la surface et celle des
molcules dans le massique. Naturellement, les tats dquilibre correspondent des tats
dquilibre statistique, i.e., les molcules sont dans un tat dagitation brownienne et il y a un
change continuel avec le gaz situ au-dessus du liquide comme avec lintrieur du liquide.
Les surfaces peuvent se renouveler ainsi plusieurs milliers de fois par seconde. De faon
gnrale, les proprits de surface sont fondamentalement la consquence de la diffrence de
structure qui existe entre le cur dune phase homogne et la zone superficielle. Lors de la
cration dune surface, il nest en effet pas possible de conserver la structure du milieu
jusqu sa limite de phase: tant donn la faible porte des forces molculaires, la plupart des
proprits lies aux forces de cohsion dpendent de la fonction de distribution des plus
proches voisins. Il est bien vident que la diffrence de structure des molcules ne se
limite pas seulement qu la premire couche molculaire en surface et quil faut atteindre
plusieurs couches pour retrouver les proprits du volume non perturb (proprits du
massique). De plus, les modifications ne sont pas uniquement dordre gomtrique; il apparat
en gnral des charges lectriques et des changements dans les spectres optiques, ce qui nest
pas sans importance.

Figure 1.5 nergie d'interaction entre les molcules dans la phase massique et entre les
molcules la surface.
Dans le cas d'un liquide pur en quilibre avec sa vapeur, on suppose que les nergies
d'interaction entre les molcules dans la phase massique sont additives. L'nergie totale
d'interaction EA,b par molcule A dans la phase massique (b) est:
EA,b = zb WAA/2

1.3

o:
zb : le nombre de plus proches voisins dans la phase massique.
WAA: l'nergie d'interaction de paire

Le facteur 2 tient compte du fait que lorsque deux molcules interagissent le potentiel associ
chacun est WAA/2
L'nergie d'interaction par molcule A la surface, EA,s, est:
EA,s = zs WAA/2
o:
zs : le nombre de plus proches voisins pour une molcule situe la surface.

1.4

La diffrence d'nergie entre une molcule localise la surface et celle dans le massique par
unit de surface est:

W z zb
1
= v
(E A , s E A, b ) = AA s
a0
2
a0

1.5

o:
a0 : aire occupe par molcule la surface
v: tension de surface pour une phase condense
Cette expression est galement l'nergie de surface ou la tension de surface pour une phase
condense. Elle est reprsente ici par v, pour l'interface liquide-vapeur.
Parce que la valeur de WAA est ngative et que zb est plus grand que zs, la valeur de v est
positive (> 0).
Dplacer une molcule du massique la surface cause une augmentation de l'nergie interne;
un travail doit tre fait pour crer une nouvelle surface et c'est l'nergie de surface.
Afin de dterminer WAA, on doit tre en mesure d'estimer la valeur de EA,b. Cette valeur, EA,b,
correspond lnergie ncessaire pour sparer les molcules une distance telle que leurs
interactions est effectivement zro. Comme trs bonne approximation, on peut utiliser la
chaleur de vaporisation, Hvap, puisque la vaporisation implique la transformation dun
liquide, dans lequel les molcules sont trs prs du contact, en un gaz ou elles sont spares
par de trs grandes distances.

Exemple 1.2
Calculer la tension superficielle du ttrachlorure de carbone.
Solution
La chaleur de vaporisation du ttrachlorure de carbone est 29.7 kJ/mole. Divisant ce nombre
par le nombre dAvogadro on obtient:
EA,b=-29x103/6.022x1023=-4.932x10-20 J par molcule
ce qui correspond -12 kT la temprature ambiante (kT=4.14 x 10-21 J 300 K). En
supposant que zb=6, lquation mne une valeur de WAA=-4 kT (ou -1.64 x 10-20 J) par
interaction molculaire de paire.
Afin destimer la tension de surface, on peut voir les molcules comme de simples cubes. La
densit du CCl4 est 1.6 x 103 kg/m3. Cette densit correspond une aire de 3 x 10-19 m2 par
molcule pour chaque ct du cube. Supposant que zb=6 et zs=5 (parce quil y a un ct de
libre la surface) on peut ainsi calculer lnergie requise par unit daire de surface partir de
lquation 1.5:
= -1.64 x 10-20 J * (-1)/2/(3*10-19m2)= 27 mJ/m2
Cette valeur calcule est trs prs de la valeur dtermine exprimentalement (26.4 mN/m).

Tableau 1.1 Tension de surface temprature ambiante


(mJ/m2=ergs/cm2=dyn/cm=mN/m)

Surface liquide-vapeur

lv

Eau

72.5

Benzne

28.9

Ttrachlorure de carbone

26.4

Mthanol

22.5

thanol

22.4

Octane

21.6

Heptane

20.1

Interface liquide-liquide

Eau-benzne

35

Eau- ttrachlorure de carbone

45

Eau-heptane

50

Jusqu maintenant, seulement la contribution de lnergie dinteraction (E) a t estime


pour la formation dune surface ou dune interface. Afin de dterminer lnergie libre de
surface ou (A), on doit considrer la contribution de lentropie (S). Cette contribution de
lentropie peut provenir par exemple de lalignement des molcules la surface.
Normalement la contribution de lentropie nest pas significative et peut tre nglige. Donc,
la contribution majeure lnergie libre de surface est lnergie dinteraction.

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1.3 Travail de cohsion et dadhsion


Dans le cas dun simple liquide, le travail de cohsion correspond lnergie requise pour
crer deux interfaces liquide-vapeur de 1 unit de surface chacune comme lillustre la Figure
1.6a. Ainsi, le travail de cohsion, wcohsion, est:

Wcohsion =2 v

1.6

Le fait que v soit la moiti du travail de cohsion par unit de surface, est consistant avec le
fait que la tension de surface mesure le changement de lnergie libre qui a lieu lorsque les
molcules sont dplaces du massique la surface.
Le travail dadhsion entre deux liquides non miscibles est gal lnergie requise pour
sparer 1 unit de surface de linterface entre les deux liquides en deux surfaces liquidevapeur comme lillustre la Figure 1.6b et ce travail sexprime par lquation de Dupr:

Wadhsion = v + v

1.7

Figure 1.6. Concept illustrant (a) le travail de cohsion, wcohsion=2v, qui correspond au
travail requis pour crer deux interfaces liquide-vapeur d'une unit de surface dans une
phase homogne et (b) le travail d'adhsion, wadhsion=v+v-,, qui reprsente le travail
ncessaire pour sparer une unit de surface de l'interface entre les deux phases pour former
deux interfaces liquide-vapeur.

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1.4 Le coefficient dtalement et la mouillabilit dun liquide par un autre


Pour comprendre ce qui se passe lorsquun liquide entre en contact avec un autre liquide, on
peut appliquer le concept dadhsion et de cohsion diffrentes configurations.
Lorsquune goutte dun liquide insoluble, comme lhuile, est dpose sur la surface dun autre
liquide, comme leau, diffrentes situations sont possibles comme par exemple:
1) la goutte reste une goutte qui ne stale pas (Figure 1.7a)
2) la goutte stale uniformment sur la surface en un film pais de sorte que linterface
liquide-liquide et linterface liquide-air soient indpendantes lune de lautre et quelles
maintiennent leur tension de surface caractristique respective (Figure 1.7b)

ev

hv vapeur
vapeur
huile

huile

eh

eau

eau

Figure 1.7. Une goutte d'un liquide insoluble sur une surface propre peut: (a) ne pas s'taler et
demeurer sous forme de lentille, (b) s'taler uniformment sur toute la surface.

Lquation de Young dcrit la forme globale de la goutte dhuile sur leau comme lillustre la
Figure 1.7a. Elle est le rsultat dun bilan de tension appliqu la ligne du contact des trois
phases:

wvcos1 = ovcos2 + owcos3

1.8

Si la phase infrieure est solide et demeure intacte (surface non dforme par le poids de la
goutte dhuile) comme lillustre la Figure 1.8, lquation prcdente se simplifie sous la forme
plus familire de lquation de Young:

sv = sl + lv cos

1.9

Figure 1.8. Lorsqu'une goutte de liquide est place sur une surface (non dformable dans ce cas-ci),
un bilan de force au contact des trois phases mne l'quation de Young (q. 1.9).

o:
: langle de contact.
Quest-ce qui dtermine si un liquide stale totalement, partiellement ou reste sous forme de
goutte ou de lentille sur une surface?
Lorsque lhuile stale, linterface huile-eau augmente au dtriment de linterface eau-air. Si
laire interfaciale augmente de dA, le changement dans lnergie libre du systme est
approximativement:
dGT,P = (ov + ow -wv) dA

1.10

Ltalement a lieu de faon spontane lorsque cette valeur est ngative.


Le coefficient dtalement initial peut tre dfini comme:
S = - dG/dA

1.11

Do :

S = wv ( ov + ow )

1.12

o la tension interfaciale entre les deux liquides ow est mesure linstant ou linterface est
forme, donc avant mme quune solubilisation des deux liquides ait lieu.
Le coefficient dtalement est reli au travail dadhsion et de cohsion selon la relation:

S = W( adhesion

oil water )

W(cohesion

oil )

1.13

{S = (wv + ov - ow) - 2ov = wv - ov - ow}


Ainsi, pour que S soit positif ou nul et pour quil y ait talement spontan il faut que

Wadhsion o-w > Wcohsion o

Exemple 1.3
Ltalement dun liquide peut tre trs diffrent avant et aprs la solubilisation. La diffrence
entre le comportement initial et final du benzne ou lhexanol sur leau en est un exemple.
Initialement, le benzne stale sur leau puisque S est positif:
S(init) = 72.8 - (28.9 + 35.0) = 8.9 mJ/m2

Cependant, aprs avoir atteint lquilibre, un peu de benzne est dissout dans leau ce qui
rduit la tension de surface de leau de 72.8 62.4 mN/m2. Dans ces conditions S est
maintenant ngatif:
S(final) = 62.4 - (28.9 + 35.0) = -1.4 mJ/m2

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1.5 quation de Young-Laplace et relation diffrence de pression-courbure


d'une surface
La tension de surface qui agit dans un film liquide doit tre balance par une force gale mais
oppose afin d'atteindre l'quilibre mcanique. Par exemple, pour gonfler une bulle de savon,
on doit appliquer un excs de pression l'intrieur. Comment cet excs de pression est reli
la tension de surface et la courbure de la bulle?
La Figure 1.9 illustre une section circulaire transversale d'une bulle de rayon R confine
l'intrieur d'un liquide.
Lorsque la bulle se dilate d'une paisseur infinitsimale dR, le changement rsultant dans
l'aire de surface est

dA = 4[(R+dR)2 R2] = 8RdR

1.14

liquide

dR
gaz

P+P

Figure 1.9. Le trait plein circulaire reprsente la section transversale d'une bulle de gaz dans un
liquide. Balancer le travail pour augmenter le rayon de R R+dR avec le travail pression-volume
conduit l'quation de Young-Laplace (q. 1.18) qui relie la diffrence de pression au travers une
interface sphrique la tension de surface et la taille de la bulle.

et le changement correspondant de l'nergie libre est:


dG = dA = 8RdR

1.15

l'quilibre cette nergie libre est balance par un travail pression-volume, dW=PdV, caus
par la diffrence de pression P travers le film. Le changement infinitsimal de volume est

dV =

4
(R + dR ) 3 R 3 = 4R 2 dR
3

1.16

donc

dw =PdV =P 4R 2 dR

1.17

En balanant le travail associ l'augmentation de l'aire de surface (dG) avec le travail


pression-volume (dw), on obtient (quation Young-Laplace):
P = 2/R

1.18

Pour une bulle de savon suspendue dans l'air, la diffrence de pression est deux fois cette
valeur, P=4/R, puisqu'il y a deux interfaces air/liquide, une l'intrieur et une l'extrieur.
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1.6 Lquation de Young-Laplace et leffet de capillarit.


La diffrence de pression au travers une surface courbe a de nombreuses consquences. Une
delles est le gradient de pression capillaire. Lquation de Young-Laplace peut tre utilise
pour relier la monte dun liquide dans un capillaire et la tension de surface du liquide (Figure
1.10). Une simple relation existe entre la monte du liquide h, le rayon du capillaire r, la
tension de surface et langle de contact .
La surface du liquide dans le tube capillaire a une calotte sphrique. Comme lillustre la
Figure 1.10, le rayon de courbure R de la surface du liquide est relie au rayon du tube r et de
langle de contact par la relation:

R cos = r

Pc < P
(Young-Laplace)

1.19

cos =

r
R

Pc

h
P
PP

P
P
P= Pc + Phyd

P
P
( Phyd = gh )

P = P Pc = Phyd = gh
P = 2 / R = 2 cos / r

ghr
2 cos

Figure 1.10 Illustration schmatique de la relation entre la mouillabilit () d'un tube capillaire par
un liquide et la hauteur du liquide l'intrieur du tube. Le rayon de courbure du mnisque et le rayon
du tube sont relis par la relation Rcos=r, R=r seulement lorsque l'angle de contact est zro.

Une diffrence de pression existe au travers linterface. Parce que la courbure de surface du
liquide est ngative, la pression dans le liquide immdiatement au-dessous de linterface est
infrieure celle de lair environnant dune quantit gale :

P = 2 / R = 2 cos / r

1.20

Cette diffrence de pression (capillaire) entrane le liquide monter dans le tube jusqu ce
que la pression la base de la colonne liquide gale celle de lair environnant. La pression
hydrostatique cause par le poids de la colonne de liquide de hauteur h est:

P = gh
o:
: diffrence de densit entre le liquide et la vapeur, liq - vap (~ liq)

1.21

g: acclration gravitationnelle
En balanant ces deux pressions, on obtient:

ghr
2 cos

1.22

Cette quation est particulirement simple appliquer lorsquun liquide stale ou mouille
une surface solide. Dans ce cas, lorsqu'on connat la densit du liquide et le rayon du
capillaire, on peut mesurer la hauteur du liquide et ainsi dterminer la tension de surface
liquide-vapeur.

1.7

Quelques techniques de mesure de la tension de surface (tension

superficielle) et de la tension interfaciale


1.7.1 Capillarimtrie
La capillarimtrie consiste mesurer la hauteur laquelle slve le liquide analyser dans un
capillaire appropri dans des conditions dtermines.
Le tensiomtre capillaire sert mesurer exclusivement la tension de surface des liquides.
Le liquide monte dans le capillaire car les forces dadhsion entre le liquide et le capillaire
sont suprieures aux forces de cohsion.

ghr
2 cos

(ref : 1.22)

Figure 1.11. Principe de la capillarimtrie

1.7.2 Stalagmomtrie
Lorsquon laisse scouler lentement un liquide par lintermdiaire dun tube effil, il se
forme une goutte qui augmente progressivement en poids et en volume jusquau moment o
elle se dtache et tombe.
La tension superficielle (LV) est obtenue par la relation :

LV =

Vg

mg
2
r

2
r

= facteur de correction
m = masse de la goutte
g = acclration due la gravit
r = rayon du tube
V = volume de la goutte
= densit du liquide

1.23

Figure 1.12 Stalagmomtre

1.7.3 Mthode de la lame immerge de Wilhelmy

Lors dune exprience de Wilhelmy, une mince plaque est premirement immerge dans le
liquide dont la surface de tension est mesurer. Il faut sassurer que le liquide mouille
compltement la plaque, i.e., angle de contact nul. La plaque est ensuite amene la surface
de leau. La quantit mesure est la force F par unit de longueur du primtre p. Elle est
obtenue par la mesure de laugmentation de la masse associe au mouillage de la plaque.
Lorsque langle de contact est zro, la force par unit de longueur est directement relies la
tension de surface (voir Figure 1.13).

Ftot=mg

Ftot=Fplaque + p
=0

P=2(a+b)

a
b

Figure 1.13 Technique Wilhelmy

1.7.4 Mthode de lanneau


Cette mthode consiste dterminer la force ncessaire pour dtacher un anneau de platine de
diamtre connu.

Anneau

Figure 1.14 Tensiomtre de DuNouy

2C

1.24

C = circonfrence de lanneau

Exemple 1.4

Sachant que la force darrachement dun anneau (r = 0.8 cm) de leau et dune solution de
tensioactif 20C est respectivement de 8.13 et 7.5 mN, calculer la tension superficielle de la
solution de tensioactif. La tension superficielle de leau 20C est thoriquement de 72.75
mN/m. La circonfrence dun cercle est 2r.
Solution

eau =

8.13mN
mN
mN

=
80
.
9

=
72
.
75
m
m
2 2 0.8 10 2 m

sol =

72.75
= 0.899
80.9

7.5mN
mN

0
.
899
=
67
.
1
m
2 2 0.8 10 2 m

1.7.5 Angle de contact (entre un liquide et un solide)

Langle de contact () reprsente langle entre une gouttelette de liquide et un solide. Cest un
paramtre important utilis pour valuer le mouillage des solides. Il se mesure au moyen dun
goniomtre.

Figure 1.15 Principe de la mesure de langle de contact

= 0

< 90

180

= 90

> 90

Figure 1.16 Exemples de divers angles de contact possibles

Lquation de Young est utilise pour determiner la tension de surface du liquide depos:

SV = SL + LV cos

(rf. Eq. 1.9)