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1.

Cianuro libre
a) Caractersticas generales
Cianuro libre es el trmino utilizado para describir tanto el ion de cianuro
(CN-) que se disuelve en el agua del proceso como cualquier cianuro de
hidrgeno (HCN) que se forma en la solucin.
Los cianuros son relativamente mviles en el suelo. Una vez en el suelo, el
cianuro puede ser removido a travs de varios procesos. Algunos compuestos
de cianuro en el suelo pueden formar cianuro de hidrgeno y evaporarse,
mientras que otros sern transformados a otras sustancias qumicas por los
microorganismos en el suelo.
b) Origen natural y antropognico
-Cianuro en la naturaleza: En la naturaleza, el cianuro es formado, excretado
y degradado por miles de animales, plantas, insectos, hongos y bacterias. Los
niveles de cianuro potencialmente liberado por la digestin o inadecuada
preparacin de plantas cianognicas

pueden llegar a concentraciones de

cientos de partes por milln. La ingesta de estos vegetales puede originar la


muerte en animales y el envenenamiento de todo el ser humano.
En la naturaleza se encuentran presentes bajas concentraciones de cianuro,
por ejemplo, en muchos insectos y plantas, entre las que se incluyen una
amplia variedad de especies vegetales. El cianuro se encuentra en almendras,
albaricoques bambes, frijoles germinados, cerezas, aceitunas, papas, sorgo,
soya y nueces, a las que brinda proteccin contra depredadores.
-Cianuro producto de la actividad antrpica: El cianuro se usa o produce en
varios tipos de trabajos en los que las actividades incluyen galvanoplastia,
procesamiento de metales, metalurgia, limpiado de metales, aplicacin de
ciertos plaguicidas, curtido de cuero, fotografa y grabado, procesos de
combustin

incompleta en los incendios forestales y operaciones que

involucran manejo de gas natural. El cianuro tambin se usa en algunas


industrias de colorantes y farmacuticas. As tambin proviene de los artculos
que contienen nylon, a travs de su despolimerizacin.
c) Efecto sobre los seres vivos
-Seres humanos: A nivel tisular (tejidos), el cianuro acta sobre el sistema

respiratorio, impidiendo el uso del oxgeno mediante la inhibicin de la

accin de las enzimas respiratorias. Una vez que se encuentra en el


torrente sanguneo, el cianuro forma un complejo estable con la citocromo
oxidasa, una enzima que promueve el traspaso de electrones a las
mitocondrias de las clulas durante la sntesis de adenosin trifosfato (ATP).
Si la citocromo oxidasa no funciona correctamente las clulas no consiguen
aprovechar el oxgeno del torrente sanguneo, lo que causa hipoxia citotxica o
asfixia celular. La falta de oxgeno provoca que el metabolismo cambie de aerobio
a anaerobio, lo que conlleva a la acumulacin de lactato en la sangre. El efecto
conjunto de la hipoxia y la acidosis lctica provoca una depresin en el sistema
nervioso central que puede causar paro respiratorio y resultar mortal.
La exposicin a perodos de inhalacin crnica (a largo plazo) resulta en efectos
sobre el sistema nervioso central (SNC). Otros efectos incluyen efectos sobre el
sistema respiratorio y cardiovascular, un agrandamiento de la glndula tiroides e
irritacin a los ojos y la piel.
En trminos generales, se puede sealar que las personas expuestas a pequeas
cantidades de cianuro por la respiracin, la absorcin de la piel o el consumo de
alimentos contaminados con cianuro pueden presentar algunos o todos los
sntomas siguientes en cuestin de minutos: respiracin rpida; agitacin; mareo;
debilidad; dolor de cabeza; nusea y vmito; y ritmo cardaco rpido.
Asimismo, la exposicin por cualquier medio a una cantidad grande de cianuro
puede tambin causar otros efectos en la salud como: convulsiones; presin
sangunea baja; ritmo cardaco lento; prdida de la conciencia; lesin en el
pulmn y falla respiratoria que lleva a la muerte.
-Animales: Se ha diagnosticado en bovinos y equinos australianos una
enfermedad, por la cual desarrollan lesiones degenerativas en la sustancia blanca
del sistema nervioso central, as como en los nervios perifricos al alimentarse con
vegetales cianognicos en forma permanente. Adems, se ha descrito en Australia
un sndrome de incontinencia urinaria en equinos y bovinos que consumen sorgos
o sus hbridos durante largos perodos. El problema se caracteriza por continua
emisin de pequeas cantidades de orina; adems, hay ataxia por mielomalacia
posterior, as como aborto y nacimiento de cras con artrogriposis. Si bien la
incontinencia urinaria (con subsecuente cistitis) podra explicarse por una
disfuncin vesical neurognica, no es del todo conocida la fisiopatologa de los
restantes fenmenos.En rumiantes australianos se ha detectado deficiencia
orgnica de azufre (que causa reducida ingesta de alimento y baja produccin) por

la continua destoxicacin del cianuro aportado por las plantas cianogenticas que
constituyen el principal recurso forrajero de tales animales; este problema ha sido
solucionado aadiendo 5% de azufre a la sal que se suministra al ganado.
Se sabe queconcentraciones tan bajas como 0,1 miligramos por litro son letales para
especies acuticas sensibles.
-Plantas: Derrames de cianuro pueden matar la vegetacin e impactar la fotosntesis y las
capacidades reproductivas de las plantas

d) Propuesta para remediacin del suelo


Una nueva posibilidad para el tratamiento de suelos contaminados con residuos de
cianuro lo constituye el empleo de plantas cianognicas, especies con capacidad
para sintetizar glucsidos cianognicos, compuestos que se descomponen
rpidamente hacia cianuro cuando una planta es daada. Debido a que el cianuro
es un componente natural de estas plantas, poseen elevadas capacidades para
degradar este compuesto qumico.
Algunas plantas y los glicosidos que producen
Glicosidos
Cianognicos
Amigdalina
Durrina
Linamarina

Nombre Comn

Especie Vegetal
Nombre Cientfico

almendra
sorgo
yuca

Prunus amydalus
Sorgum album, Sorgum bicolor
Manihot esculenta

Lotaustralina

pallar
yuca
pallar

M. carthaginensis
Phaseolus lunatus
Manihot carthaginensis
Phaseolus lunatus
Prunus especies e.g., P. avium, P.

Prunasina
Taxifilina

drupas
Brotes de bamb

padus, P. persica, P. macrophylla


Bambusa vulgaris

Arsnico Total
1. Caractersticas generales de la sustancia
Hay dos tipos de compuestos de arsnico en el agua, los alimentos, el aire y el
suelo: orgnicos e inorgnicos (los dos juntos se conocen como "el arsnico
total")

El arsnico As es un elemento ubicuo, est clasificado como metaloide y junto


con el Nitrgeno y el Fsforo, con los que comparte sus propiedades, pertenece
al grupo V de la tabla peridica. El arsnico se presenta raramente slido,
principalmente en forma de sulfuros. En estado oxidado, el As puede tener las
valencias +3 [As (III)] y +5 [As (V)]. Los compuestos de As(III) forman derivados
piramidales con un par de electrones no compartidos, lo que le permite formar
complejos con cidos de Lewis y metales de transicin. En contraste, los
compuestos de As(V) tienen una estructura trigonal bipiramidal y no tiene
electrones compartidos, lo que probablemente contribuye a su estabilidad en la
naturaleza.
El arsnico se presenta en tres estados alotrpicos:

El arsnico gris metlico (forma ) es la forma estable en condiciones


normales y tiene estructura rombodrica, es un buen conductor del calor
pero pobre conductor elctrico, su densidad es de 5,73 g/cm3, es
deleznable y pierde el lustre metlico expuesto al aire.
El arsnico amarillo (forma ) se obtiene cuando el vapor de arsnico se
enfra muy rpidamente. Es extremadamente voltil y ms reactivo que
el arsnico metlico y presenta fosforescencia a temperatura ambiente.
El gas est constituido por molculas tetradricas de As4 de forma
anloga al fsforo y el slido formado por la condensacin del gas tiene
estructura cbica, es de textura jabonosa y tiene una densidad
aproximada de 1,97 g/cm3. Expuesto a la luz o al calor revierte a la
forma estable (gris). Tambin se denomina arsnico amarillo al
oropimente, mineral de trisulfuro de arsnico.
Una tercera forma alotrpica, el arsnico negro (forma ) de estructura
hexagonal y densidad 4,7 g/cm3, tiene propiedades intermedias entre
las formas alotrpicas descritas y se obtiene en la descomposicin
trmica de la arsina o bien enfriando lentamente el vapor de arsnico.

Todas las formas alotrpicas excepto la gris carecen de lustre metlico y tienen
muy baja conductividad elctrica por lo que el elemento se comportar como
metal o no metal en funcin, bsicamente, de su estado de agregacin.
A presin atmosfrica el arsnico sublima a 613 C, y a 400 C arde con llama
blanca formando el sesquixido As4O6. Reacciona violentamente con el cloro y
se combina, al calentarse, con la mayora de los metales para formar el
arseniuro correspondiente y con el azufre. No reacciona con el cido clorhdrico
en ausencia de oxgeno, pero s con el ntrico caliente, sea diluido o
concentrado y otros oxidantes como el perxido de hidrgeno, cido perclrico,
etc. Es insoluble en agua pero muchos de sus compuestos lo son. Es un
elemento qumico esencial para la vida aunque tanto el arsnico como sus
compuestos son extremadamente venenosos.

2. Origen Natural y Antropognico


El arsnico est presente en el medio ambiente como una sustancia de origen
natural o como resultado de la contaminacin de la actividad humana. Se
encuentra en el agua, el aire, los alimentos y el suelo en formas orgnicas e
inorgnicas.
Fuentes naturales de arsnico
Al arsnico se le encuentra natural como mineral de cobalto, aunque por lo
general est en la superficie de las rocas combinado con azufre o metales
como Mn, Fe, Co, Ni, Ag o Sn.
Es el 52 elemento en abundancia de la corteza terrestre con 2 ppm (510-4 %)
y es uno de los 22 elementos conocidos que se componen de un solo nclido
estable. El arsnico se encuentra en forma nativa y, principalmente, en forma
de sulfuro en una gran variedad de minerales que contienen cobre, plomo,
hierro (arsenopirita o mispickel), nquel, cobalto y otros metales.
Se encuentra como materia de desecho en muchos minerales, tambin puede
ser liberado al ambiente por la actividad volcnica o erosin de depsitos
minerales. Cuando hay contaminacin geolgica natural, se pueden encontrar
altos niveles de arsnico en el agua de bebida que proviene de pozos
profundos.
Fuentes antrpicas de arsnico
Adems de su presencia natural en pequeas cantidades prcticamente todos
los ecosistemas, las principales actividades humanas que liberan este
elemento al ambiente son el uso de combustibles fsiles en plantas
termoelctricas, los procesos de fundicin y refinacin de metales no ferrosos
(Pb, Zn y Cu), el uso para la proteccin de maderas, en especial el mtodo
conocido como cobre-cromo-arsnico, la manufactura de semiconductores a
base de arseniuro de galio e indio para la industria electrnica y el
almacenamiento adecuado de desechos industriales que contienen As.
Las concentraciones de As en el suelo varan de 1 a 40 mg/kg y, en reas
agrcolas, pueden ser an ms altas por la presencia de residuos de plaguicidas
arsenicales.

3. Efectos sobre los seres vivos


Efectos en el suelo

La fitotoxicidad del arsnico viene determinada por la forma qumica


presente en el suelo. El arsenito en ms fitotxico que el arseniato y
ambos son mucho ms fitotxicos que el metanoarsoniato monosdico y
el cido cacodlico
Esta fitotoxicidad est influenciada ms por las formas qumicas que
presentan que por su cantidad.
Es raro que la disminucin de una cosecha pueda ser correlacionada con
el arsnico total del suelo.
El arsnico soluble en agua es ms fitotxico que otros fuertemente
enlazados
Altas proporciones de arseniato de calcio aplicadas desembocan en
residuos de arseniato en suelos de textura gruesa en cultivos de
algodn. Estos residuos causan reduccin en el crecimiento de varias
plantas incluyendo el algodn, soja y arroz.
Similares proporciones de aplicacin a suelos de textura fina no
producen problemas txicos a estas plantas.
Otro factor a tener en cuenta es el potencial redox del suelo. Su efecto
se demuestra por ejemplo, en el caso del cultivo de arroz, donde las
condiciones reductoras bajo las cuales crece pueden hacer ms
disponible el arsnico, o pueden reducir el arseniato a arsenito, que es
una forma ms txica.

Efectos en la salud humana


El Arsnico es uno de los ms toxicos elementos que pueden ser encontrados.
Debido a sus efectos txicos, los enlaces de Arsnico inorgnico ocurren en la
tierra naturalmente en pequeas cantidades. Los humanos pueden ser
expuestos al Arsnico a travs de la comida, agua y aire.
La exposicin puede tambin ocurrir a travs del contacto con la piel con suelo
o agua que contenga Arsrnico.
Los niveles de Arsrnico en la comida son bastante bajos, no es aadido debido
a su toxicidad, pero los niveles de Arsnico en peces y mariscos puede ser alta,
porque los peces absorben Arsnico del agua donde viven. Por suerte esto esta
es mayormente la forma de Arsnico orgnico menos daina, pero peces que
contienen suginificantes cantidades de Arsnico inorgnico pueden ser un
peligro para la salud humana.
La exposicin al Arsnico puede ser ms alta para la gente que trabaja con
Arsnico, para gente que bebe significantes cantidades de vino, para gente
que vive en casas que contienen conservantes de la madera y gente que viven
en granjas donde el Arsnico de los pesticidas ha sido aplicados en el pasado.
La exposicin al Arsnico inorgnico puede causar varios efectos sobre la
salud, como es irritacin del estmago e intestinos, disminucin en la

produccin de glbulos rojos y blancos, cambios en la piel, e irritacin de los


pulmones. Es sugerido que la toma de significantes cantidades de Arsnico
inorgnico puede intensificar las posibilidades de desarrollar cncer,
especialmente las posibilidades de desarrollo de cncer de piel, pulmn,
hgado, linfa.
A exposiciones muy altas de Arsnico inorgnico puede causar infertilidad y
abortos en mujeres, puede causar perturbacin de la piel, prdida de la
resistencia a infecciones, perturbacin en el corazn y dao del cerebro tanto
en hombres como en mujeres. Finalmente, el Arsnico inorgnico puede daar
el ADN. El Arsnico orgnico no puede causar cncer, ni tampoco dao al ADN.
Pero exposiciones a dosis elevadas puede causar ciertos efectos sobre la salud
humana, como es lesin de nervios y dolores de estmago.
Efectos txicos agudos
Se deben principalmente a la ingesta (accidental o voluntaria)

Dao gastrointestinal severo con dolores, vmitos y diarrea


Vasodilatacin e hiperemia, que conduce a una baja presin sangunea y
potencialmente a shock
Dao renal glomerular y tubular
Depresin y, potencialmente parlisis de la respiracin
Hipotermia
Contracciones musculares
Anormalidades cardacas

Efectos crnicos
Se deben a la exposicin ocupacional o ambiental
De tipo general

Desbalance electroltico asociado a la prdida excesiva de lquidos de la


sangre hacia los tejidos y el tracto gastrointestinal
Cada en el recuento de leucocitos
Inflamacin de los ojos y tracto respiratorio
Prdida de apetito y de peso
Distintos grados de dao heptico
Alteraciones sensoriales
Distintos tipos de dermatosis
Estras blancas en las uas
Enfermedades vasculares perifricas

Carcinognesis: puede generar cancer de piel o de pulmon

Mutagnesis: transtornos metablicos, envejecimiento prematuro, muerte fetal,


esterilidad, etc.
Teratognesis: alteracin estructural y funcional del desarrollo que impide la
formacin del mproducto de la concepcin.

4. Propuesta para la remediacin en el suelo


Fitorremediacin
En los ltimos aos ha llegado a ser una de las tecnologas ms eficientes y
econmicas para la recuperacin de suelos contaminados. Consiste en plantar
ciertas especies en las zonas contaminadas, capaces de absorber y acumular
substancias txicas. Las plantas pueden ayudar a limpiar ciertos tipos de
metales contaminantes, plaguicidas, explosivos y aceite; eliminan los
contaminantes del suelo cuando sus races toman el agua y los nutrientes de
los suelos y aguas subterrneas contaminados.
Las plantas limpian mejor los agentes contaminantes del suelo cuanta mayor
es la profundidad a la que llegan sus races. Una vez dentro de la planta, los
agentes contaminantes son almacenados dentro de las races, en tallos y
hojas, transformndolos en elementos menos perjudiciales, o en gases que
sern liberados al aire cuando la planta transpira.
El tiempo empleado en limpiar el rea depender de varios factores, como la
especie y nmero de plantas utilizadas, clase y cantidad de contaminantes
presentes, tamao y profundidad del rea contaminada, caractersticas y
condiciones presentes en el suelo.
Esos factores varan segn el lugar. Las plantas pueden ser reemplazadas si el
clima o los animales las estropean, lo cual retrasar la extraccin.
Suele llevar varios aos la limpieza de un rea mediante tcnicas de
fitorremediacin. Las fitotecnologas requieren menos equipo y trabajo que
otros mtodos, ya que las plantas hacen la mayor parte del trabajo. No se
necesita eliminar el suelo o bombear el agua subterrnea contaminada,
evitando el contacto de los agentes contaminantes con los trabajadores. La
fitorremediacin ha sido probada satisfactoriamente en varias localidades
Un helecho para limpiar el arsnico

Un grupo cientfico de la Universidad de Florida descubri el helecho Pteris


vittata capaz de absorber arsnico del suelo contaminado. Es la primera planta
que hiperacumula arsnico, lo que significa que lo utiliza como parte de su
alimentacin.
Se cultiva fcilmente y prefiere climas soleados y terrenos alcalinos. Esto
ltimo favorece la absorcin de los no metales, ya que el arsnico se puede
extraer fcilmente en condiciones alcalinas.
El helecho absorbe arsnico de una forma muy eficiente.
En un lugar contaminado por tratamiento para madera con cromo y arsnico, el
suelo presenta 38.9 mg/kg de arsnico, mientras que el helecho presenta
7.526 mg/kg. Se utiliz tierra artificialmente contaminada con arsnico para
algunos tests, que mostraron cmo las hojas del helecho alcanzaron una
concentracin del metaloide de 22.630 mg/kg , lo cual significa que un 2.3% de
la planta estaba compuesta de arsnico.
Un hecho sorprendente es que el helecho acumula arsnico en suelos con
concentraciones normales e inferiores a 1 mg/kg. Por ejemplo, un helecho
presentaba 136 mg/kg en las hojas, mientras que en el suelo haba 0.47 mg/kg
de arsnico. Segn esto, la planta creca y se desarrollaba mayor en terrenos
con arsnico, que en terrenos sin l. Como el helecho acumula un 90% del
arsnico en sus hojas y tallos, la estrategia sera plantar el helecho en las
zonas contaminadas, cosechar las hojas y tallos, y llevarlas a una instalacin
autorizada para residuos peligrosos. Hasta ahora no se sabe por qu el helecho
acumula el arsnico; futuras investigaciones se basarn en cmo la planta
toma el contaminante, lo distribuye y desintoxica
Tratamiento de sedimentos y lodos
Las tecnologas utilizadas para la eliminacin del arsnico, as como algunas
actividades industriales, generan residuos con altas concentraciones de
arsnico. Este hecho ha prvido la investigacin en la recuperacin y
estabilizacin del arsnico, o para disminuir su alto riesgo de contaminacin.
Otra opcin sera su precipitacin con sulfuros., de esta forma se obtienen
compuestos insolubles. Para conseguir una eliminacin ms eficiente, el
proceso se debe llevar a cabo a un pH <7. Sin embargo, su utilizacin ha sido
restringida debido a la toxicidad de los sulfuros. La fijacin qumica y la
solidificacin ofrecen muchas ventajas, como la mejora de las caractersticas
de gestin y la produccin de suficiente material slido para su disposicin.
Esta tecnologa se utiliza para desintoxicar, inmovilizar y precipitar, en otras
palabras, conseguir que los residuos sean menos peligrosos para el medio
ambiente.

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