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DILATACIN TRMICA- CUERPOS CRISTALINOS

Cuando la temperatura de un cristal varia, se produce un cambio en sus


dimensiones (dilata o contrae), y a menudo deforma, que se conoce como
dilatacin trmica. Cuando se recupera la temperatura inicial, se recuperan las
dimensiones y la forma, y por tanto, el fenmeno es reversible.
Un

incremento

de

temperatura

implica,

normalmente, un aumento de las distancias


interatmicas (y por tanto, una dilatacin) debido
al incremento de la vibracin trmica de cada un
de los tomos. Si imaginamos un sistema sencillo
formado por dos tomos enlazados, a 0K el
sistema es esttico, no hay vibracin trmica y los
centros de los tomos se encuentran a una
distancia determinada d0.
Al aumentar la temperatura, los tomos vibran
alrededor de posiciones de equilibrio, y por tanto,
la distancia promedio entre los dos centros (d 1) es
mayor y el sistema dilata. En la figura, para
simplificacin se ha representado una vibracin
esfrica alrededor del centro, por bien que en realidad no tiene esta forma).
Intuitivamente, es fcil imaginar que a mayor temperatura, ms amplia es la
vibracin, y ms grande la distancia entre los tomos, con el lmite de
estabilidad del sistema (transformacin
o

fusin, en el caso de los cristales).


En los cristales, la situacin es ms compleja porqu el sistema es
tridimensional, con enlaces de diferentes energas, y existen interacciones entre
los tomos, y por tanto, el aumento de temperatura no siempre implica un
aumento de las distancias, sino que, a veces, hay contraccin.
Hasta en cristales formados por una solo tipo de tomos, a menudo los enlaces
en diversas direcciones son diferentes (este es el caso del grafito

de los polimorfos del azufre, por ejemplo), y por tanto, es de esperar


comportamientos diferentes en las diferentes direcciones. Esto lleva a

suponer que el fenmeno puede ser, frecuentemente, anisotrpico.


Siendo la dilatacin trmica anisotrpica, las diferentes variaciones de
dimensiones en las diversas direcciones puede causar la deformacin de
los poliedros de coordinacin y la variacin de las dimensiones de la
celda fundamental. De hecho, estas variaciones son del orden de 10A/C.

Dilatacin de un cuerpo policristalino


En un slido policristalino la dilatacin trmica ser homognea al
aumentar la temperatura, por tanto una lnea de longitud l se expande l
para un cierto incremento de T, por tanto l/l es independientemente de
la longitud inicial l.
Por tanto, a una temperatura TC, una longitud l en cualquier direccin,
pasa a (l+l) a (T+1)C. Esto permite definir una constante (coeficiente

de dilatacin lineal) que se expresa de la siguiente manera:


, y por tanto
l l
l l
donde es el cambio de longitud por unidad de longitud, por grado
centgrado.
Para una substancia homognea e isotrpica, el coeficiente de dilatacin
trmica es independiente de la direccin, y por tanto cualquier distancia l
se transforma en l(1+) al aumentar 1C la temperatura.
Si en el rango de temperatura considerado es constante, el incremento
de una longitud l al aumentar tC ser lt. No obstante, en la mayora
de las sustancias varia con la temperatura, y solo se puede considerar
constante para intervalos limitados, por tanto el incremento de l entre t 1
y t2 vale
t2
l l t
t dt

J t1

Si el cuerpo policristalino tiene un volumen V y se incrementan 1C la


temperatura, el incremento de volumen es

VVV
donde V es el coeficiente de dilatacin volumtrica.
Supongamos que el cuerpo sea un cubo de arista l, y por tanto V=l3.
Se puede escribir que

VV(ll)3
y tal como se ha visto

V(1V) l(1)
3

por tanto
V

V

(1) 3 1
2

1( 3 3

) 1 3

porqu las segunda y tercera potencia de se pueden despreciar al ser


valores extraordinariamente pequeos.
Dilatacin de un cristal
La dilatacin trmica de los cristales es un fenmeno homogneo, pero
no necesariamente isotrpico, la cual cosa quiere
decir que la variacin de dimensiones no ser
idntica en todas las direcciones. En un cristal
isotrpico, un vector p se dilata q en la su misma
direccin, de manera que la longitud final es

direcciones.

pq,
expresin que es valida para cualquier direccin de
p, y por tanto, tendr el mismo valor en todas

Si el cristal es anisotrpico, en general, cuando se


aumenta T el vector p
pasa a ser r, y tambin se cumple la anterior expresin, pero esta vez p, q
y r no son codireccionales. En este caso, por tanto, la determinacin del

coeficiente de dilatacin a es un poco ms compleja.


Consideremos que pasa con un cubo infinitamente pequeo situado de
manera que tres de las aristas coincidan con un sistema ortogonal de ejes
x1, x2 i x3. Si se aumenta la temperatura 1C, el cubo se deforma
homogneamente, de manera que una imaginaria esfera situada en el
interior del cubo se convertira en un elipsoide, y dos rectas paralelas se
mantendran como tales.

Despus de la deformacin cada lado del cubo ha cambiado de longitud y


de direccin, como antes se ha mostrado
con el vector p, los nuevos lados
(dibujados en color) son las aristas de un
paraleleppedo resultado de la
deformacin del cubo.
Las aristas que estaban sobre los eje se han
deformado segn los vectores ui, que
tienen por componentes (u1i,u2i,u3i) sobre los
tres ejes de coordenadas. Lgicamente, la

diagonal del cubo se ha transformado un vector que es la suma de los


vectores ui de las aristas.

Cada arista del cubo ci pasa a ser una nueva arista ci y se cumple que

ciu i c'i
Cada uno de los vectores ui que describen la deformacin de las
aristas tiene unas componentes sobre los ejes

u u u u
1

11

21

31

12

22

32

13

23

33

u u u u
u u u u

Por tanto, las componentes sobre los ejes de la deformacin del punto
(x1,x2,x3) son

s / x 1 u11 u12 u13

s / x u u u
2

21

22

23

31

32

33

s / x u u u

Como se ha visto antes, l/l es independiente de l, por tanto, conviene


definir la deformacin (strain, en ingls) como el desplazamiento
dividido por la distancia original.
As pues, por cada arista del cubo:

a 11

u1 x a
2

u2
; x; a
1

u3
3

x1

y los componentes de la
deformacin respecte de los ejes valen
- para a1 a

11

u ;
u ;
u 31
11 a
21 a
21
31
x1
x1
x1

u ;
u
12
a22 22; a32 u 32
x2
x2
x2

- para a2 a

12

- y para a3 a13

ua
23

13

u23 ; a u33
31

x3

x3

Estos componentes definen un tensor


de 9 (32) componentes que describen la
deformacin causada por un incremento
de 1C

1
~
a21 a 22 a 23~
Cada uno de los componentes ha sido
a31 un
a incremento
a 33~ de un
32
definido, por
~
u ij
a11 a

12

13

grado
a
y habiendo
y si se como
representa
sobre, los
ejes de
definido
, podemos
admitir
ij
x
coordenadas que como en la figura.

que

a i j i j

siendo

el

coeficiente de dilatacin

lineal, y por tanto se puede escribir el


tensor de dilatacin trmica


12

13

21


22

23

31


32

33

11

Como la dilatacin trmica es


centrosimtrica [uvw]

[uvw] el tensor queda

1
~
~
~~

11

1
~
22
23 ~
3 3j~
12

13

Significado fsico de los componentes ij

Para mejor comprensin,


imaginemos en primer lugar un
espacio bidimensional y supongamos
un vector p referido a dos ejes x1 y
x2, que es la diagonal de un
rectngulo de lados p1 y p2. Despus
de un incremento de temperatura de
1C, se deforma el vector q y el
rectngulo se transforma en otro
paralelogramo de diagonal r

r pq
En dos dimensiones, el tensor dilatacin trmica
queda

22

~ 11
1
12
~~j~

Por tanto, el vector deformacin q resulta del


producto

~1 q1
~~

q j~ ~~

p1
11
12 1
1
j~

~~ p
q111 p 112 p 2

es decir
, como el
tensor es simtrico, .

q p p
2
21 1 22 2

Analicemos la deformacin de una lnea, un de


los lados del rectngulo de la anterior figura: p1
expande q, de componentes sobre los ejes

q ' 1 1 1 p 1 , i q ' 2 2 1 p 1
- 11 representa la dilatacin por unidad de longitud de la lnea
inicialmente paralela a x1
- 12 representa el ngulo de rotacin de la lnea hacia el eje x2, dado que en
ser un nmero muy pequeo el ngulo, el sinus y la tangente se igualan
De la misma manera, una lnea p2 paralela a x2, expande

q " 1 22 p 2

y gira q " 2 12 p 2

El rectngulo considerado hasta ahora, de lados p1 y p2 se ha


distorsionado para dar lugar a otro paralelogramo, y como el tensor es
simtrico (y en general ), el nuevo paralelogramo
est dispuesto simtricamente respecto de los ejes x1 y x2, y los ngulos
entre los lados pasan de ser 90 a (90 2arctg12), y como ij son muy
pequeos,

(90 2 12) . La lnea p, que era la diagonal del rectngulo, pasa a ser r,
la diagonal del nuevo paralelogramo, que en general, no son coincidentes.
De manera general, cualquier lnea que no coincida con los ejes de la
cudrica representativa del tensor, rota respecto de un punto fijo y
cambia de longitud. Solo en los ejes del elipsoide el cambio queda
limitado a un cambio de tamao, sin rotacin.
Conviene tener presente, no obstante, que los componentes del tensor de
la dilatacin trmica son del orden de 10-5, por tanto, la rotacin es
menor de un segundo de grado por grado centgrado. En la mayor parte
de los trabajos prcticos, esta desviacin es despreciable.
Efecto de la simetra
Si uno de los ejes xi coincide con un eje de simetra o se encuentra sobre
un plano de simetra, el tensor queda notablemente simplificado, como
en otros casos considerados en anteriores captulos.

Supongamos un cristal del sistema monoclnico,


en el cual el eje binario coincide con x2. Como la
dilatacin trmica es centrosimtrica, el grupo de
Laue es 2/m. En estas condiciones,
- u2 coincide con el eje binario y por tanto,
u12=u32=0
- u1 y u2 estn sobre el plano m, por tanto sus
componentes sobre x2 se anulan: u21=u23=0
Consecuentemente, el tensor queda

a11 0 a

1
~
0~
a33~
~
13

Para los cristales rmbicos, en los cuales x1, x2 y x3 coinciden con los tres binarios del

a 22

grupo de Laue mmm, el tensor queda

a11

1
~
0~
a33 ~~

0 0

a 22

Para los cristales trigonales, tetragonales y hexagonales, que contienen un eje de


simetra de orden superior a 2 en la direccin de c, los mdulos de u1 y u2 se igualan,
y el tensor queda como

a11

0 0

1
~
a 11
0
~
a33
~~

Y en el caso de los cristales cbicos, la presencia de los tres ejes binarios en las
direcciones [111] y equivalentes, los mdulos de las tres componentes ui son iguales,
y adems coinciden con ejes de simetra, por tanto el tensor se simplifica de la
siguiente manera:

a 1 1

a 1 1

0
0

a11

Representacin grfica
La variacin de la expansin trmica de un cristal en funcin de la
direccin se puede representar de diversas formas. Una de ellas es
considerar la variacin de una esfera de radio unitario al calentarla 1C.
La ecuacin
x de
x laxesfera de radio unidad es
1

2
2

+ 2= 1

y corta los ejes en x1, x2y y x3

el incremento de la temperatura en 1C causa la dilatacin de las lneas en


la direccin de los ejes de la siguiente manera

x ' = ( 1 + a 11 ) x 1
1
x' (1a)x
2 = + 22 2
x'=(1+a )x
3

33 3

y aislando x1, x2 y x3,

x'

'

x
x'
( 1a 222) , y x 3 = ( 11 +a )
x1 = ( 1 + 1a1 ), x 2=
y sustituyendo estos valores en+la ecuacin de la esfera, 3 3
1

x'2
1

x'2
2

x 2'

3
+_______+_________=
1
(
1
+
a
)
(
1
31
(1 + a 11 )
+
a
)
22

que es la ecuacin de un tensor de semiejes (1+a11), (1+a22) y (1+a33),


Evidentemente, en los cristales tetragonales, trigonales y hexagonales dos
de los semiejes son iguales y el elipsoide es de revolucin, y en los cristales
cbicos es una esfera mayor o menor que la de partida.
Este elipsoide representa la variacin de una esfera, por tanto, no es

proporcional a la deformacin, nicamente muestra


la evolucin de esta.
Otra forma de representacin es la cudrica representativa
del tensor
1x1 + y + z
2

22

= 1

33

, donde el radio

vector es ii
en la cual, si todos los coeficientes son positivos, es un
elipsoide, y si uno o dos son negativos resulta un
hiperboloide de una o dos hojas, respectivamente.
Tomando como ejemplo la dilatacin trmica de la calcita (forma
trigonal del CaCO3), al aumentar la temperatura, este mineral dilata
en algunas direcciones, mientras que en otras se contrae (algunos
de los coeficientes son negativos). La primera de las
representaciones propuesta (evolucin de una esfera de radio
unitario) es un elipsoide de revolucin (es del sistema trigonal) de
seccin circular menor que el radio de la esfera porqu contrae en
las direcciones prximas al plano (001).
En la figura se ha representado una seccin paralela a c, en la cual
la variacin de las dimensiones se ha exagerado para mejor
comprensin del dibujo. Una seccin similar de la cudrica
muestra que, como dos de los coeficientes son
negativos, se trata de un
paraboloide.