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UNIVERSIDAD AUTNOMAMETROPOLITANA

IZTAPALAPA

BASICAS

E INGENIERA.

/DIVISION:

CIENCIAS

J'CARRERA:

INGENIERA QUMICA

MATERIA:
/TITULO:

PROYECTO TERMINAL
PRODUCCIN
DE

ACROLEINA
PARTIR
A
DE

OXIDACIN PARCIAL DE PROPILENO,USANDOUN


SISTEMA CATALTlCO Sb-Sn-O
J

5,.

FECHA:

SEPTIEMBRE DE 1997
"
-

ALUMNO:

FLIX GALINDO HERNNDEZ

MATRICULA

88321695

ASESOR:

DR. RICAHRD STEVE RUIZ M.


DR. TOMASVIVEROS GARCIA.

LA

UNVERSIDAD A U T ~ N O M AMETROPOLITANA
IZTAPALAPA

Ciencias Basicas e Ingeniera

INGENIER~AQUMICA

P R O D U C C I ~ NDE ACROLEINA A PARTIR DE LA


O X I D A C I ~ NPARCIAL DE PROPILENO, USANDO UN
SISTEMA CATALTICO Sb - Sn - O
PARTICIPAN EN LA R E A L I Z A C I ~ NDE ESTE PROYECTO:

FLIX GALINDO HERNANDEZ


J.4IME MARTNEZ GUTIRREZ
AURORA SALDIVAR MORALES
PROFESOR:

M.en C. CARLOS MARTNEZ VE


ASESORES:

DR. RICHARD STEVE RUIZ MARTIN


DR.TOMAS VIVEROS GARCIA
Septiembre de 1997

INDICE

INTRODUCCION

OBJETIVOS

CAPITULO I

Generalidades

l . 1 Perspectivas de la acrolena en Mxico

1.3 Procesos existentes


1.3 Producto y sus caractersticas
1.4 Catalizadores

1.5 Mecanismo de reaccin

CAPITULO I1

Desarrollo
experimentai

3.1 Catalizador
3.2 Equipo experimental

2.3 Sistema analtico


2.4 Reactor diferencial

2.5 Diseo experimental


3.6 Corrida tpica

C.APITL'LO III

Determinacin
del
modelo
cinetico

3.1 Conversin

3.2 Rendimiento

3.3 Selectividad
3.4 Modelo cintico tipo exponencial

CAPITULO IV

Diseo de la planta deproduccindeacrolena

4.1 Equipo de reaccin


4.2. Equipo de separacin

4.3 Equipo auxiliar


C'4PITULO V

Inversin total

5.1 Inversin fija


5.3 Capital detrabajo

5.3 Balances pro-forma


5.4 Tasa de retorno

CONCLUSIONES

Curvasdecalibracin

Datos
experimentales

Calculos
tpicos

Mtodomatemticoparadeterminar

Diseo
del
reactor
de
lecho
fluidizado

y factoresderespuesta

la cinticadereaccin

(Simulacin del modelo de Davidson-Harrison)

Diseo
del

Clculos
econmicos

equipo
de

separacin

El desarrollo tecnolgico de los aos recientes, ha llevado a una


di\.t.rsiticacin de los procesos orientados a la obtencin de bienes de
consumo . Se est buscando optimar procesos para lograr productos con
rendimientos econmicos mayores.

La oxidacin parcial de hidrocarburos gaseosos sobre catalizadores


slidos . ha sido objeto de una extensa investigacin industrial y acadmica.
Una de las metas buscadas en la industria de los hidrocarburos, es
oxidar parcialmente el propileno de una manera rpiday selectiva para
obtener acrolena. en la-actualidadhan surgido reas de desarrolloen las
cuales se llevan a cabo procesos de oxidacinen fase heterognea, pues
representa uno de los mejores medios para lograrlo.

En 1942, Clark y Shutt del instituto Battelle Memorial, descubrieron


que la acrolena poda ser obtenida con buen rendimiento por una oxidacin
en fase L'apor de propileno sobre selenita de plata o telorita estabilizada con
oxido cprico. Sin embargola vida del catalizador era muy corta.
En 1948, una serie de patentes elaboradaspor Shell ( 147-149),
cubrieron la introduccin de catalizadores, los cuales forman la base para la
primera oxidacin comercial de propileno.

Los catalizadores consistan de xidos cuprosos peroSS obtena una


conversin aproximada del 15%.
El prximo avance en la tecnologa del propileno , empez con el
descubrimiento del catalizador de molibdato de bismuto, hechopor Sohio en
el ario de 1957, a partir de esta fecha, se realizaron innumerables
modificaciones de los catalizadores, lo cual permiti llegar a tener una
conversin de propileno (alrededor del 900/) y una gran selectividad de
acrolena.
Comercialmente la acrolena fue producida primero en el ao de 1938
por DEGUSSA. El proceso estaba basado en la condensacin de la fase vapor
de acetaldehdo y formaldehdo. Estas materias primas fueron favorecidas
hasta 1959, cuando SHELL, comenz produciendo acrolena por oxidacin
directa de propileno. Desde 1959, la produccin de acrolena ha estado basada
en la oxidacin de propileno.
La oxidacin de propileno, es hoy en da uno de los procesos de
oxidacin cataltica en fase gas ms estudiados. Comienza con el

descubrimiento de Hearne y Adams en 1948 sobre la fabricacin de acrolena


apartir de la oxidacin parcial de propileno conun catalizador a base de xido
de cobre. Esto marcel comienzo de una nueva eraen la produccin de
aldehdos a partir de olefinas usando catalizadores metlicos, abandonando
consecuentemente las antiguas vas de sntesis,por ejemplo, la condensacin
del xetaldehdo y del formaldehdo para la obtencin de acrolena y la
combinacin del acetileno y del cido cianhdrico en el casodel acrilonitrlo
(Grasselli y Burrington, 198 1).
Ha sido notable que la oxidacin selectiva de propileno a acrolena es
estudiada desde hace mucho tiempo. Sin embargo, en la dcada de los
un grupo
sesenta surgen los bismuto molibdatos como el primer especimes de
de catalizadores altamente activosy selectivos para la oxidacin de propileno
a acrolena (O.P.) y particularmente, la amoxidacin a acrilonitrlo.
Actualmente, los catalizadores ms usados son los de Bi-Mo-O (Keuls
et al., 1965); Sn-Sb-O, y Fe-Sb-O. Estos forman la base de los catalizadores
y
multicomponentes que estn descritos en algunas patentes (Hoechst, 1968
1973, Hadley y Woodcock, 1955).

El proceso de oxidacin parcial de propileno usando aire u oxgeno es


empleadoparamanufacturarcompuestosintermediarios
y asgenerar una
gran variedad de qumicos orgnicos como
la acrolena y el cido acrlico
principalmente.
El primero es empleado para la produccin de metionina y glicerol. El
segundo es de gran importancia enla produccin de polimeros orgnicos.
El desarrollodelosprocesosheterogneosdeoxidacinpara
la
produccin de intermediarios qumicos ha sido uno de los principales factores
en los procesos de la moderna industria petroqumica, dichos procesos
han
permitido la conversindeunagranvariedaddeolefinas
y aromticosa
compuestos conteniendo oxgeno o nitrgeno, que son intermediarios para la
produccin
de
grandes
cantidades
de
colorantes,
plsticos,
fibras
y
elastmeros.
Actualmente el consumodeacrolenaenMxicoestdirigidoa
la
obtencin de metionina, un aminocido esencial en la dieta de animales de
granja jvenes, y en lasntesisdeotroscompuestoscomolosyaantes
mencionados.
Como resultado de las investigaciones hechas, se lleg al desarrollo de
los llamadoslechosfluidizados,quehanadquiridoimportanciaporlas

\.entajas a escala industrial en relacin a otros medios para efectuar diferentes


operaciones unitarias.
Es as que se consider til el estudio del sistema cataltico Sb - Sn -0
en un reactor de lecho tluidizado, para la oxidacin parcial de propi!eno y en
el diseo de futuros reactores industriales.

En esteordendeideas,
el estudiode
O.P. sobre un catalizador
industrial , nopretende
ser un estudiocontundente y definitivosobre
la
cintica de oxidacin de propileno, sino una aportacin al conocimiento de la
misma.

OBJETI\.'OS:
1. Obtener la cintica fucional de la oxidacin parcial del propileno

formacin de acroleina en un reactor diferencial.


3.

Modelamientodeunreactordelechof-luidizado,ascomoeldiseo

completo de una planta de produccin de acroleina.


3.

Cuantificar econmicamente el proyecto.

para la

1.1 Perspectivas de la acroleina en Mxico.


Dado que la inversin en la planta productiva a nivel nacional no es
favorecida para la comercializacin de acrolena como producto terminado,
nos fijaremos en el mercado internacional.
En algunos paises como Repblica Federal Alemana, Canad, Estados
Unidos, Blgica, Brasil, Francia, Japn
Y Unin de Repblicas Socialistas,
emplean la acrolena como materia prima para la produccin de metionina ;
que es un aminocido que se emplea en alimentos balanceados para animales
de produccin de carne, especialmente especies mayores.
En Mxico anteriormente la acrolena se usaba principalmente como
materia prima en la produccin de metionina , que a su vez era utilizada como
la engordade
ingrediente o complementoenalimentosbalanceadospara
animales
consumo
de
humano.
Las
empresas
como
ALIMENTOS
BALANCEADOS DE MXICO, ALIMENTOS LA HACIENDA Y
ALIMENTOS PURINA , eran algunosde losprincipalesproductores
y/o
consumidores de acrolena parala sntesis del aminocido.
Actualmente la acrolena no se produce en Mxico a escalaindustrial a
niveles
importantes,
de
modo
que
la
produccin
no
alcance
fraccin
arancelaria en el mercado internacional.

No obstante, el consumo del aminocido en el mundoy en particular en


Mxico siguesiendoimportantesegndatosmsrecientesdelBancode
Comercio Exterior.

1 Vol.en

Kg.

7851296
6933810
6161578
3114215

La acrolena sigue siendo un compuesto de inters como intermediario


en la sintesis y produccin industrial de compuestos orgnicos terminados de
alto valor comercial en el mercado nacional e internacional.
Elprincipalintersqueofreceproduciracrolena
comprar
en
extranjero
el
productos
terminados
que
empleen
como
intermediario acrolena.

, radicaenevitar

Debido a la dinmica de la economa mundial, caracterizada poruna


intensa competencia e interdependencia, se requiere
una nueva estrategia
industrial y comercial. Por ello se estudia
el
comportamiento
de
la
importacin en volumen y enprecio de la materia prima (propileno),
y el
precio del producto (acrolena), en el mercado internacional a
lo largo de la
dcada de los ochenta y los ltimos cuatro aos ms recientes de los noventa.
c

Volmenes y cotizaciones en el mercado internacional de la acrolena.


1980

1382

54127

1981

3033

93335

1982

2299

38829

1983

38829

32239

1984

16960

60442

1985

9149

39910

1986

1542

20729

1987

2033

45430

1988

83924

45491

1989

3654

7 1774

LSLUS
datos revelanque la demandarequeridadelpas
por aono
presenta un incrementoconstanteaotrasao,sinoquecadatresaos
o
cuatro aos aumenta el volumen en aproximadamente un 40% .

Volmenes y cotizaciones del propileno de importacin ms actuales.

1993

1067 17006

27973844

1994

66160714

22025563

1995

158
7961

6048371

1996

3075414

1123124

Se observaun decaimiento en las importaciones en estos ltimos cuatro


aos,estoesjustificadoporelaumentoen
la produccindelpropileno
(materiaprimaparaproduciracrolena)enMxicoporlasrefineras
de

PEMEX .
Datos de produccin de propileno a nivel nacional enKg.
'.

.. ,,.

~..,.

"

S",

- .

"L

", X

CD.Mad. T

33921

43775

25765

29265

32604

Cangrej.V.

1101

13724

17667

12000

17224

Mantit.
Ver

18872

----------

31642

18833

20620

Sali. C.Oax

340409

35503

54286

54330

Tula
Hidalg

23901

-------------------

43580

42962

51465

Coderever

16361

12574

27084

25965

35028

Salam.
Gto

32496

40544

32622

53341

50265

Total

208108
206705
231713
256826
281276

Aunque no se cuentan con datos sobre la produccin de propileno en


dos tablasanterioresnosdanlapauta
para
estosltimoscuatroaos,las
pensar que la produccin de propileno sigue en aumento, cubriendo cada vez
ms las necesidades demandadas a nivel nacional

Existenactualmentealgunasdisposicionesespeciales(segnfuentes
delBanco deComercioExterior),paraexportacindeproductosqumicos
el impuestogeneral de
orgnicosoxidados.Talesdisposicionesdesgravan
exportacin de la mercanca originada en la regin fronteriza de los estados
de Baja California y parcial de Sonora, Bajacalifonia Sur, Quintana Roo, el
municipiodeSalinaCruz,Oaxaca,lafranjafronterizasurcolindantecon
Guatemala , la franja fronteriza norte del pas
y el municipio de Cananea,
Sonora hasta el 3 1 de diciembre de 1998, cuando dicha exportacin se realice
por las personas fisicas o morales que se dediquen a actividades industriales.

De l o anterior puede pensarse que la produccin > uso de la acrolena


en JIPsicocomo intermediario para obtenerproductosterminadosdealto
\;dar colnercial,serarentable
a medianoplazo
bajo el supuestoquese
:tbarataran los costosdeproduccin
de la acrolena,empleandomaterias
primas de origen nacional.
Pensando un pocoen el sectorpecuario del pas, la siguientetabla
resalta la importanciadeproducirproductosdeprimera
necesidad para la
snvorda de animales, que actualmente se importa y que asu cez elevan los
costos de produccin de dicho sector.
L
.

de un productoterminado
Volmenes y cotizacionesdeimportacin
empleadoen
el sector
pecuario
para
la engordade
especies
mayores
(metionina).

785 1396

33396023

1993
1994

6933810

187 19085

1995

6161578

16967068

1996

3114159

8782 159

Aunque las importaciones de este producto terminado, a disminuido en


estos ltimos cuatro aos (debidoa la cada del sector pecuario en Mxico por
el aumento
del
dlar
frente
al peso
mexicano,
segn
comentarios
de
productores) ,el producto sigue teniendo demanda enel pas.
Pensandoenelmercadointernacional,elhechodeque
el pas ya
produzca propileno como materia prima para producir intermediarios, enbase
a su propiopetrleo(quehasidodesdehacemuchosaos
el pilar de la
economanacional), nos amplia un poco ms los horizontes del mercado
internacional en la produccin y comercializacindeproductosorgnicos
oxidados como la acrolena,que es utilizada en varias sntesis importantes
como son: sntesis de cido acrlico, sntesis de alcohol alilco, de la glicerina
J . el glicerol , sntesis de la piridina y sntesis del glutaraldehdo.

Existen actualmentealgunasdisposicionesespeciales
( sesiln fuentes
del Banco de ComercioExterior), para exportacindeproductosqumicos
oxidados. Tales disposiciones desgravan el impuesto general de
orcimicos
esportacibn de l a mercanca originada en la regin fronteriza de los estados
de Baja California y parcial de Sonora, Bajacalifonia Sur, Quintana Roo, el
municipio deSalinaCruz,Oaxaca,
ia franja fronterizasurcolindantecon
Guatemala , la franjafronterizanorte
del pas y elmunicipiodeCananea,
Sonora hasta el 3 1 de diciembre de 1998, cuando dicha exportacin serealice
por las personas fsicas o morales que se dediquen a actividades industriales.

1.2 Procesos existentes.


DEGLSSA '' desarroll la primerasntesisticnica
de
:lcroleina ( por condensaci6n del formaldehdo con acetaldehdo 1. Mediante
&temitodo.
la primeraplanta para la manufacturadeacrolena
inicio en
19-42.
A partir de est tcnica se han encontrado muchas otras como; cuando
se pasa glicerina y un deshidratante sobre un catalizador de almina a 100C;
Si sepasaglicerinasobre
un alambredeplatinoinc'andescente,seobtiene
acrolena, glioxal y formaldehido; Con xido crmico, xido de platino,cobre
o plata, comocatalizador,sepuededeshidrogenar
el alcoholallico
y
convertirlo en acrolena;Tambinpuedeobtenerseacrolenadeshidratando
una mezcla de glicerina comercial y cido
brico cristalizado. Se calienta la
mezcla hasta expulsartodaelagua
y luegosesepara
la acrolena por
separacin; Otro mtodo de preparacin es la aspersin de sulfato mercrico
en una corrientedepropileno.
Se forma un productointermediarioque
se
descompone espontneamente y produce acrolena.

En 1930

"

Hay patentes de mtodos industriales para la acrolena. Uno de ellos es


el propuesto por DEGC'SA que es la condensacin cruzada de crcetaldehdo
con eljormnldehdo. Esta reaccin se efecta en fase vapor :

Con los catalizadoresordinariosde las reacciones de deshidratacin,


como el fosfato de litio sobre almina activada o silicato de sodio sobregel de
..
SlIlce.
El acetaldehdo y el formo1 (solucin acuosa de formaldehdo al 30% )
se mezclan en proporciones adecuadas y se introducen en el vaporizador; de
&te salen los vapores que entran en la zona de reaccin. El catalizador en
forma de grnulos o de pastilla se coloca en la en el convertidor tubular, que
transfiere el calor en forma conveniente. La temperatura ptima de reaccin
\.arianormalmenteentre
300 y 350C. El productocaliente que sale del
convertidor
pasa
por
un condensador
antes
de
llegar
al sistema de
refinamiento. Como la presin no favorece la reaccin comnmente se usan
cuadrada
en
la entrada del
presiones de 10 a 15 libras por pulgada
convertidor, determinadas por la cada de presin en el sistema . De las dos
sustancias que
intervienen
en
la reaccin, el formaldehdo
que
no a

reaccionado es mis difcil de


recuperar
de I L ~ corriente
que
sale
del
convertidor. Por eso. la razn molar de l a mezcla alimentadora se ajusta de
manera que t1ak.a un ligero exceso de acetaldehdo en la zona del catalizador.
.As se reduce la cantidad de formaldehido que debe recuperarse, pero el
exceso de acetaldehdo aumenta la concentracin de aidehdo crotnico en el
producto crudo.
2CH;CHO
xeraldehldo

+ CH3CH=CHCHO
crotnaldehldo

HZ0
xya

En la reaccin
producen
se pequeas
cantidades
metanol,
de
propionaldehdo, dixido de carbono, monxido de carbono e hidrgeno. La
formacion de alquitrn reduce
la actividad del catalizador y es el principal
factor de la prdidaderendimientode
la reaccin.Resulta
econmico
reactivar el catalizador despus de 150-200 horas de trabajo. Para eliminar el
carbn
depositado
sobre
el
catalizador
es
particularmente
efectivo
el
tratamiento con aire y kapor de agua a400C .
La conversin declina gradualmente durante la reaccin, pero obtiene
un rendimiento medio de 75-80%, referido al formaldehdo o al acetaldehdo.
El rendimiento de un solo paso es de 30 a 50%, referido al formaldehdo.
Un diagrama del procedimiento de la condensacin cruzada se representa
en la tigura 1. El acetaldehdo y la solucinacuosadeformaldehdo,
contenidasen
1 y 2 respectivamente,pasana
3 para formar la mezcla
adecuada. Esta es \,aporizada en 4 y los vapores pasan sobre el catalizador en
el convertidor 5. Los productos condensable se extraen del refrigerante 6. Los
productos no condensables pasan a la columna de lavado 7 y se desechan. El
agua de lavado 7 se mezcla con el producto condensado de
6 y entra en la
columna S a la presin atmosfrica. Por la parte superior de 8 se separa una
mezcla de acetaldehdo. acrolena y agua. La mezcla entra por un lado a la
la presin
columna 9 y de sta sale porla parte saperior el formaldehdo a
atmosfrica. Por el otro lado de la columna 9 en el nikrel ms bajo que el de
entrada, se extrae la acrolena refinada. Por la base de la columna 8 se extrae
el formaldehdo, el aldehdo crotmico, el aguay las substancias de alto punto
de ebullicin. Todos estos productos pasan a presin a la columna 10; por la
parte superior
sta,
dedestila
formaldehdo
acuoso
con
algo
de
crotnaldehido. Este destilado vuelve al tanque del convertidor. Por
la base de
la columna 10 se extraen el agua y los residuos.
b

Otra torma de produccin de acrolena a ni\,el industrial es la 0 x i ~ i m i t 7


,iir-e~atcr C M pr-opiletm. En esta
reaccin
s e han empleado
bastantes
cat;llizadores. uno de ellos es el xido cuproso sobre un portador inerte. Otro
es el selenito de plata reforzado con xido cuproso y sostenido por material
inerte. El primer catalizador es menos eficiente que el segundo. pero la menor
estabilidad del selenito y su escasz en el.mercado son dos incon\.enientes.
Cna forma porosa de almina fundida es
un portador adecuado para el
cjxido cuproso. El catalizador se presenta en forma de grnulos ]I se introduce
cn una seccin tubular de un cambiador de calor colocado verticalmente. La
oxidacin es isotrmica y el calor que se disipa a travs del tubo es utilizado
para precalentar los gases de entradas. Las principales reacciones que ocurren
en el convertidor son:
CHz=CHCH3 + 07 3 CH2CHCHO + H70
Oxgeno
Propileno

Acroleina

Agua

Ocurren otras reacciones en menor grado que producen formaldehdo,


acetaldehdo, propionaldehdo y acetona.
Puestoque el xidocuproso, y no el cprico, el queactacomo
catalizador, es necesario controlar la presin parcial del oxgeno en
re!acin
con la presin parcial del propileno para conservar el catalizador
en estado
cuproso. La reaccin que produce acrolena y agua predomina sobre las otras
cuando hay exceso de propileno sobre el oxgeno.
Seadapta un dispositivo para la recirculacindelgasconel
fin de
mantener el oxgeno en concentracinmenor que la de este gas en el aire
atmosfrico. As parte del propileno que no ha reaccionado regresa a la zona
del catalizador. El aire del cual se ha gastado el oxgeno se mezcla con aire
nuevo y propileno para formar la mezcla de gas que alimentar al equipo. Otra
solucin es emplear.el vapor de agua para remplazar parte delgas que se hace
recircular. El rendimiento de la operacin es funcin de las concentraciones
del propileno y oxgeno y de la velocidad de la mezcla gaseosa sobre el lecho
del catalizador. La capacidad del convertidor para disipar el calor generado y
mantener la temperaturaptima de la reaccinesotralimitacinde
la
produccin. Al disear el convertidor debe tenerse en cuenta que para obtener
la velocidadlmite
de la masareaccionante.debeoperarse
presin
a
moderada. La temperatura ptima de la reaccin vara con la actividad del
catalizador, pero comnmente flucta entre 300 ~ 3 5 0 C .

El cas que sale del convertidor pasa por el refrigerante antes de ser
Ia\.ado con agua.Lacolumnadela\,adosepara
la acrolenacon pequeas
y t'ormaldehdo. Dela
cantidades de propionaldehdo, acetona, acetaldehdo
colunlna sale un gas que contiene nitrgeno. propileno, dixido de carbono y
algo de oxgeno y se utiliza para diluir
la mezcla de gases que vuelven al
conLrertidor. Para mantenerelvolumende
los gases inertes en un nivel
adecuado, es necesario dejar escapar una parte del gas que sale de la columna
dela\.ado. Como el gas de escape contiene propileno,conviene instalar un
sistema para recuperar este hidrocarburo o un pequeo sistema cataltico de
un solo paso para convertirlo en acrolena en condiciones ms rigurosas que
las empleadas en el convertidorgrande.
La acrolena y los subproductos carbonlicos se obtienenen forma de
solucinacuosadiluida.
La acrolena se refina despus por destilacin
fraccionada.
En la industria, las condiciones que se efecta la reaccin dependen de
los factores de productividad y del deseo del mximo rendimiento qumico.
En la practica, la eficiencia de la oxidacin suele ser algo
menor de
56% rendimiento citadoen
la literatura de
patentes
para condiciones
especiales.
La figura 2 es un diagrama del proceso de oxidacin del propileno. En
el con\.ertidor 1, se introduce el propileno y el aire con el gas que sale de la
3. Losgasescalientes
quesalendel
convertidor son
columnadelavado
enfriados en 3 y lavados en 3. La acrolena y los compuestos carbonlicos que
la acompaan son separados de la corriente del gas y pasan a la columna 4.
Porla base destaseextraen
elagua y elformaldehdo,mientrasque
la
acrolena y pequeas cantidades de acetaldehdo, propionaldehdo y acetona
destilan y pasan a la columna 5. La primera fraccin que sale de estacolmna
es el acetaldehdo. La acrolena y pequeas cantidades de propionaldehdo y
acetona salen por la base de la columna 5 y pasan a la columna 6. Por la parte
superior de esta se extrae
la acrolenarefinada. Por la basedeesta misma
columna se extraen impurezas.
1

7-

7 p
i
m
.

Figura 1 . Sistema de oxidacin del propileno; 1, convertidor; 2, refrigerante;


3, lavador; 45.6, destiladores; 7, condensadores.

Figura 2. Proceso decondensacincruzada:


1 y 2 depsitos;3,tanque de
alimentacin; 4, vaporizador; 5, convertidor; 6, refrigerante; 7 , lavador; 8,9 y
1O, destiladores ; 1 1, condensadores; 13, refrigerante.

1.3 Producto y sus caractersticas

Lu acrolena o tarnbiinconocidacomoacraldehdo.aldehdo

acrilico. alil
ddehdo, propenal, es el miembro ms simplede los aldehdoinsaturados.
Extremadamente reactiL.0 por la configuracin del doble erdace carbonlico .
Propiedades

De formula molecular CHZ:CHCHO, es un lquido i ncoloro a la


temperaturaordinaria,deoloracremuyirritante.
Es solubleenagua
en
Es altamente
proporcionesde 40%, y enmuchosotroslquidosorgnicos.
txica, por sus propiedadeslacrimgenassupresenciasepuededetectar
ficilmente en proporciones de orden de ppm.

nlolecular Peso
en g mol
especitica
Gravedad
20:20"C
a expansinde
Coeficiente
20C
Punto de ebullicion en T
mm
760
Hg
10 mm Hg
n
de
Punto
en 'C
a vapor dePresin
20 "C en kpa
Calor de vaporizacin a 760 m 93
critica Temperatura
en 'C
critica
Presin
en atm
Solubilidad a 70 'C, o' en peso
en
agua en acrolena
Indice de refraccin n"D
a
Viscosidad 20'C
Densidad a 20'C
Punto de ignicin
en con
contacto en el aire
"C
cerrado en 'C
Inflamabilidad limite en el aire, en volumen 90
superior
inferior
Temperatura
enaire
autoignicin
el
de en
'C
combustin
Calor de
a 25 'C
de
Calor polimerizacin (vinil)
condensacinde
Calor
41.8
( aldol)

56.06
0.5420
0.00 13
53
-36
-57
29.3
233
50
agua 20.6
6.8
1.4013
- 0..35
- 0.842

-18
-26
31
-2.8
934
5.383
71.1 -79.5

La acrolena se polimeriza espontneamente con el tiempo

y forma una masa

blanca nmorfa. llamada disacrilo. insoluble en agua. alcohol, icidos y lcalis.


Pequsfias cantidadesde lcalicustico o de icido carbnico en solucin
acuosade acrolena ocasiona tambin la formacinde un polmeroblanco
xnorfo. Las solucionesdeacrolenasepuedenestabilizarseconcido
sulfuroso, sulfito de calcio, pirogalol o hidroquinona. La acrolena se oxida
lentamenteen el aireatemperaturaordinaria
y formacidoacrilico.Con
pequea cantidad de xido de
plata la reaccin es rhpida y cuantitativa. El
icido ntrico oxida la acrolena J. la convierte en cidos gliclicos y oxlicos;
la oxidacin con cido crmico produce dixido de carbono y acido frmico.
Si se pasa una mezcla de acrolena e hidrgeno sobre un catalizador de nquel
;1 ms de 160 OC, se forma aldehdo propinico. La
reduccin de acrolena con
hidrgeno sobre platino coloidal forma el mismo aldehdo . Con amalgamas
de aluminio como catalizador seforman aidehdo propinico y alcohol allico.
St: obtiene divinilglicol si se usa un par de cobre y zinc con cido actico
diluido. La acrolena se combina directamente con el bromoy cloro.
Si se trata acrolena enfase vapor con exceso de amoniaco, queal ser
destilado pierde agua y produce 3-metilpiridina. Esta reaccin es catalizada
por el fosfato de aluminio.
Toxicidad

La acrolena es txica por ingestin, inhalacin y cuando se absorbe por


la piel. Una pequea dosis de 0.05glkg de peso corporal administrada por va
ducal es de DL para las ratas y los pulmones;debemanejarseconmucho
cuidadoensistemasde
reaccin cerrado o en condicionesdeadecuada
1,entilacin. La exposicin de 1 ppm en el aire causa irritacin en ojos y nariz
en dos o tres minutos.
Analisis y especificaciones.

La acrolena comercial tiene un mnimo de pureza del 92% y contiene


de
O. 1 a 0.25% de hidroquinona. La impureza principal es el agua, que no debe
4%. El resto estaconstituidoporcuerposcarbonlicos
ser mayordel
saturados, principalmente acetaidehdo propionaldehdo. La hidroquinona se
determina por colorimetra basada en la reaccin con el pirrol en presencia de
un oxidante.

E l total de la acrolena y decompuestoscarbonlicossaturados

(&tos
calculados con acetaldehdo ) determinan
se
con
el clorhidrato de
hidroxilamina. La acroleina
se
\.alora
por separado
como
compuesto
insaturado con el reactivo de bromo y bromuro. La diferencia expresada en el
porcentaje de acetaldehido es el valor de las impurezas que son compuestos
carbonlicos. El agua que contiene la acrolena comercial se determina con el
reactiL-o de Karl Fischer.
Usos de la acroleina.
A ) Es la materia prima bsica para la produccin del aminocido metionina,
el cual es un nutriente bsico para el desarrollo de los animales mamferos.

B) La reduccin qumica de la acrolena va alcoholallicoes


tcnico para la sntesis de glicerol.
C)

.Al hacer
reaccionar
acrolena
con
amonaco,
son
formados

un proceso

los

aminocidos : piridina y P-picolina.

D) La copolimerizacinoxidativadeacrolenaconcidoacrlico
forma
poli(aldehdocarboxi1ato.s ) y su subsecuenteconversin en una reaccin
tipo Cannizzaro,
produce
poli(hidroxicarboxi1atos ) con buena
y libresdeelementos
biodegrabilidad,buenaspropiedadesdispersantes
eutroficantes(nitrgeno y fsforo).Estosproductos
son aplicables en la
industria de: papel, cermica y detergentes.
E) SS emplea como seal de alarma
en sistemas de refrigeracin, dado que
produce manifiesta irritacin enlos ojos y en la nariz en dos o tres minutos,
causa un dolor casi intolerable en cinco minutos.
F) Como lacrimgeno en la guerra.
G) En la desnaturalizacin de alcohol.

H) Como intermediario en la sntesis de colorantes.


I) Para desinfectar aguas de abastecimiento y aguas cloacales.
Se aplica enla industria de plsticos.

Reacciones de la acroleina.

CH:=CH-COOH
CHI-CH-CHO
Oxidacin

~-,

O
CH,-CH-CHO

OH OH

I
CH3-CHZ-CHO

Reduccin

CHZ=CH-CHZOH

CH3-CHZ-CH2OH

CHz-CHz-CH( OR),

Adicin al grupo
carbonilo

CH,=CH-CH=NOH
CH,=CH-CH=N-NHCbHj

R>CH-CHzCH,CHO
7
adicin a un doble
enlace (adiciones
Michael)

Cb&(COz)NCH,-CHZ-CHO
CHZ(NO~)CH~-CH?-CHO

\lanipulacin y almacenamiento.
Cuando se almacenala acrolena se le adiciona de O. 1 a 0.25'6 de
hidroquinona. para retardar su polimerizaciim. Esta se despacha en \-agones
tmques o en bidonesconexclusindeloxgeno.Almacenadas
en estas
condiciones. polimeriza menos de 196 por mes. Si se extrae el estabilizador, la
acrolenasepolimerizaexotrmicamenteconformacinde
una resina de
enlaces cruzados insolubles.Sedeben tomar precaucionesen el manejo de
2sta substancia txica e inflamable; es necesario, e\,itar
las posibilidades de
contaminacincuandoestaalmacenada.
Las sustanciasalcalinasinician
la
polimerizacin, que puede ser peligrosa. Los cidos hertes tambin catalizan
rpidamente la polimerizacin. El hierro y el acero son materiales apropiados
para los envases de la acrolena ( estabilizada ). El cobre y sus aleaciones se
recomiendanpara los aparatos dedestilacin por el efectoinhibidor que
producen.

1.4 Catalizadores.
en la oxidacin

Se han empleado un gran nmero decatalizadores


parcial del
preopileno,
algunos
de
estos
son
capaces
de

proveer alta

selectividad y casi completa conversin del hidrocarburo.


L o s elementos
cuyos
compuestos
son
activos

para la oxidzcin

pertenecen a la serie de los metales de transicin con orbitas

"d" \sacias, as

como los metales con orbitales "t" \,acios.


El primer catalizador empleado en esta reaccin fueel xido de cobre y
se derivaron una gran cantidad de sistemas catalticos teniendo como

base el

CuO al cual se aadio Pd. Rd, Se, Be, Mo, Cr, W, U; un segundo grupo lo
c

constituyen catalizadores de

metales diferentes de cobre, empleando

W Cu,

Ti. Sn, Sb, V, Bi, Mo, etc..


Sehancomparado

los xidos
de

los xidosdeAntimoniocon

llolibdeno y Bismuto, as como el aumentodeSben

Sb201 y se ha encontradoqueelSbesmenosactivo

un sistema Fe203 -

y ms selectivoa

acroleina, y que su selectividad cambia con la temperatura; dependiendo de la


temperatura de calcinacin a la cual se preapare el catalizador.
Estudiando mezclas de xidos de Molibdeno combinado con xidos de
otros metales comosonSn,

X b , Sb,Co, Bi, Xd,Cu,seobservoque

los

ilnicos sistemas activos a acroleina eranlos xidos de Sn, Cuy Bi.


De los' estudios hechos por diversos autores

se puede concuir que los

metales activos son Bi, SN. U. V, Fe, Co y los metales selectiyos son M o y
Sn. por lo que se preparan mezclas para aprobechar las propiedades de estos
catalizadores, siendo las mezclas ms estudiadas Bi / Mo y Sb / Sn.

1.5 Mecanismo de reaccin.


Se ha \.istoqueen

utulizandoxidosmetlicos

las reacciones de oxidacibndehidrocarburos

comocatalizadores, la granmayoriasigue

mecanismo REDOX, el cual propone

un

la participacin de multiples capas de

osieeno de la red del catalizador. Este mecanismo fue propuesto por Mars y
c

\,'an Iirevelen en el que intervienenlos siguientes pasos:


l . Reaccin
del
reactivo

con el
oxgeno
constituyente
de

la red del

catalizador, para dar el producto de oxidacin selectiva.

3. Reoxidacin del slido con el oxgeno proveniente de la fase gaseosa. El


mecanismo propuesto es el siguiente:

Se han efectuado numerosos estudios de termodesorcin programada,


utilizando diferentes tipos de oxgeno istopo, en los cuales se confirma que
solo el oxgenode

la reddelcatalizadorintervienedirectamente

reaccin; asimismo, se han realizado estudios de oxidacin

en la

de hidrocarburos

alimentando solo el hidrocarburo a las condiciones de temperatura adecuadas


>. se

han obtenido productos oxidados, lo cual comprueba que el oxgeno de


la

red es el que interviene en la reaccin y que el oxgeno que se alimenta sirve


para oxidar nuevamente los sitios catalticos reducidos.

El uso de trazas isotpicas

ha demostrado que la oxidacin selectiva

procede via la abstraccin de un hidrgeno allico, generado en la superficie

xti\.a delcatalizador

El

para formar un intermediarioallicosimtrico.

mecanismo es el siguiente:
I . El O? molecular se disocia en la superticie del catalizador para formar dos

itomos de O?disociado.
3 o.

0 2

3.La abstraccin de un i6n hidrgeno del propileno para un tomo activo de


oxgeno 0'
C."

" CH3

+ O'

CH2CH-CH,
+OH'

3. El radical allicoesatacado

por el oxgeno,abstrayendo

el segundo

hidrgeno allico.
CH:-CH-CH? +

0.

CHZ-CH-CH + H2O

4. Por ltimo el O2 se inserta en el radical allico formando la acroleina.

CH.- CH-CH. +

0,

CHg= CH - CHO

Este mecanismo esta representado enla figura l . 1


Figuras ha estudiado la oxidacindelpropilenodeuterado

con

catalizadoresde

Bi / blo

y Sb / Sndemostrandoqueen

el caso del

catalizador de Bi Mo, la abstraccin del segundo hidrgeno ocurre antes de


la incorporacin del oxgeno, mientra que ocurre lo contrario en el sistema Sb
/ Sn, debido a esto se piensa que existen diferencias en
la reductibilidad de los

xidos

]v'

queestascontrolan

la velocidad realtiva de la incorporacin del

oxgeno y abstraccin del hidrgeno.


Para explicar la formacin de acroleina se asume que

el oxi,Oeno es

adsorbido y disociado sobre la superficie cataltica, esto se justifica porquees


improbable que el oxgeno molecular se adsorba a temperaturas mayores de
400 "C. La reoxidacin a altas temperaturas es generalmente rpida. aunque

en sistemas multicomponentes estos son cnpaces de. reouidarss a bajas

temperaturas.

Figura l . 1 Mecanismo de formacin de acroleina.

2.1 Catalizador.
El catalizadorempleadoenesteestudio
antimonio >. xido de estao.

fue una mezcladexido

de

problemas
en
las reacciones
altamente
Vno de los principales
exotrmicas es mantener las condiciones de temperatura constante; un mtodo
efectik.0
para
lograr
la isotermicidad' es diluir
el
catalizador
con
un
componenteinertequealtere
los resultadoscinticos.
Estodisminuye los
posiblesgradientesdetemperaturaquepudieranpresentarseenellecho
cataltico.
La cantidad utilizada de catalizador fu la necesaria para mantener una
rapidez de reaccin constante a lo largo de todo el lecho catltico, y facilitar
as la obtencin de los parmetros cinticos. Para lograr esto, se utilizo
1.0
z
oramosde la mezclade losxidoscon
1.3 gramosdecermica
como
diluyente, estas cantidades representan el 30 YO de catalizador por 70 YOde
inerte en \polume, porcentaje utilizado en anteriores estudios de esta reaccin
en un reactor de lecho fluidizado.

El tamao de partcula utilizado fu entre 38 y 106 pm.El catalizador y


el inerte tienen las siguientes caractersticas:
hlaterial inerte

Las densidades empacada y aparente, se midiern llenando de slidoun


\.ohmen dereferenciaconocido(densidadempacada),
y utilizando un
picnmetro de 25 m1 y keroseno ( densidad aparente ).

3.2 Equipo experimental.


Para realizar el estudio cintico, es necesario seleccionar y acoplar un
equipo experimental y para esto se ha diseado un equipo (fiig.2.1) que consta
de:
1 ) Sistema de alimentacin.

2) Sistema de reaccin.
1 ) Sistema de alimentacin.

Los reacti\.os a utilizar son: propileno y aire extraseco.


La medicin de los flujos tanto del aire como del propileno se realizan
por desplazamiento de burbuja por aireen una bureta y un rotmetro.

El tlujo gaseoso se controla mediante \rlvulas de ajuste tino.


Las corrientes gaseosas se mezclan antes de entraral reactor.

El flujogaseosoqueprovienede
los tanque se controlamediante
reguladores colocados en ambas lneas de suministro.
2 ) Sistema de reaccin.

C3H6 + O? _-_______________ >CjJ&O + H20

C3H6+ 912 O2 ------_-_____


--_> K O , - 3H,O
Para llevar a cabo la reaccin, es seleccionado un micro-reactor de flujo
que se
continuodelechofijo,operandoa
un rgimendiferencialdeflujo
muestra en la figura 2.2.

El reactor consiste de un tubo de vidrio Pyrex de 16 mm de dimetro


interior y 40 cm de longitud, provisto de un disco de vidrio poroso que sirve
de soporte a la masa del catalizador. L a temperatura se mide utilizando un
termopar de chromel-alumen colocado en forma axial,en contacto directo con
la masa del catalizador, y a la cual se lleva a cabo la reaccin, que a su vez es
3
oraticada en un registradordetemperaturaconindicadordigitalmarca
SYSCON-RKC Mod. REX-C400.

w u
e
I

-1
I

L
O

I
I

Figura.2. l . Diagrama del equipo experimental.

2.3 Sitema analtico.


L'na 1ez que la mezcla pasa atra\,z de la zona de reaccin, una muestra
de 13 corrientede los productos es introducida al cromtografodegases
mediante una \ r i l \ x h decuatropuertos.
El restodeletluentegaseoso
se
descarga hacia la atmsfera.

Un sistemade
"bypass" permitemuestreartanto
alimentacin como la de los productos.

la corriente
de

Por otra parte, todas la tuberas y conexiones vecinas al reactor son de


acero inoxidable y las temperaturas en estas, no exceden de los 100 "C

El anlisis de la composicionesa la entrada y salida del reactor se


realiza por cromatogrfia de gases, que es un mtodo fisico de separacin, en
21 cual los componentes que se van a separar se distribuyen entre
dos fases;
una de estas fases constituye una capa estacionaria de gran rea superficial, la
otra es t-luido que eluye a tra\+s o a lo largo de la fase estacionaria, donde la
fase estacionariapuede ser un slido o un lquido y la fase movil puede ser un
liquido o un gas.
La figura 2.2 es un diagrama esquemtico de un cromatgrafo de gas.

FigUra.I.2

Diagrama esquemtico de un cromatgafo de gases de detector de conductividad trmica. Las


:lzchas grandes indican la direccion del flujo de gas.

Para esto se instala


en
lnea
un cromatgrafo
con
detector
de
5790A, con si 'na de
conductiLidad trmica marca Hewlett-Packard modelo
in>.eccin automtica y temperatura controlada en la vlvula, asesurando as
un muestre0 homogeneo.
Para la separacin de los productos y reactivos se utiliz una columna
empacada con PORAPAK-Q, de acero inoxidable, de 2 m de longitud y 3.2
tnm de dimetro nominal.
La identificacin de los picos cromatogrficos se hace por inyecciones
independientes, de los compuestos involucrados en la reaccin:Aire, coz,
H@, C&, cd%O, con 10 quequedaronplenamenteidentificados
enel
cromatograma (fig.4).

0.33

0.69
1.90

3.67
8.14

2.4 Reactor diferencial.


El calentamientodelreactorseefectamedianteunaresistencia
elctrica, fabricada con alambre de Kantal forrada con cinta tubular de fibra
lo largo de una zona de 5 cm
de vidrio. Esta se encuentra enrollada a todo

antes del lecho cataltico y 5 cm despuis de este. formando una chaqueta de


calentamiento. El sistemadecontrolde
temperaturapara
el reactor,se
encuentra arregiado de la siguiente forma:
a)

Cn terrnopar chromel-alumel colocado enla chaqueta de calentamiento.


b) C n terrnopar chromel-alumel colocado en el lecho cataltico.
RMOPAR

LECHO

Figura. 2.3. Microreactor.

DEL

2.5 Diseo experimental.


Las condiciones
experimentales

se escogieron
de
acuerdo
a

dos

factores:
1 . L a s experiencias publicadas por otros autores y a las condiciones que se
puede trabajar con el equipo disponible.

Se opero en un intervalo de temperaturas de 350 a 450 O C , a presin


amofrica y con tamao de partcula de0.05 mm de dimetro.
i Oxgeno usadas se variaron
0.7 y
Las relaciones molares Propileno
3.0, evitando la zona de explosividad que esta entre 0.1 a 0.5. La cantidad de
catalizador fue de un gramo y un flujo de 6000 gmin i gmol, condiciones que
resultaron ser las ms apropiadas para trabajar dentro del regimen diferencial
en todo el el intervalo de temperaturas estudiadas.

Relaciones molares empleadas de Propileno


de350 a 450 "C.

i Oxgenoa temperaturas

PROPIEDADES FISICAS Y QUMICAS


LOS REACTIVOS:

DE

PROPILENO ( CHt=CHCH3 ) :
E s el segundo miembro de la serie de los hidrocarburos monoetilnicos
normales. Es un gas incoloro e inflamable, de olor agradable.Seutiliza

mucho para sntesis orgnicas industriales.

,"C.
"C
triple

P. f.
p. eb.,
punto

Densidad de vapor (aire = 1 .O)


Viscosidad, en centipoises ,
- 185C
-1 10C
Temp. Critica., "C
Pr. Critica ., atm
L'ol. Critico.. litros/'Kmol
Vol. Mol.. mlimol, (lquido ) a:
20C
25C

Calor de fusin, cal/gr


Calor de vaporizacin a -37.7'C. cali'gr.
Calor de formacin a 25C. caligr.
Energa libre de formacin a 35"C, calimol
Calor de combustin delgas:
Kcal/Kg.
Cal/mol
Capacidad
calorfica.
Cp.
A 25C , cal/mol"C
Lmites de inflamabilidad en el aire,\rol. %
superior
inferior
Valor calorfico (sat. con vapor de agua) a 155C
y 760 441
m Hg,20Kcal/m'
Temperatura de llama en el aire a 1 8 C "C:
Supuesta
combustin
200completa
2
Real
Constantes de Van Der Waals:
a. (atm) (12 )8.379
/ (mol)'
(amt) (ft') / (1b-mol)l
b
'

-1 85
- 37.7
- 185.25
0.6095
0.513
1.39

15
0 .34
91 .I - 92.3
45.0 - 45.6
1 S 1.664
S 1 .S8
53.27
16.7
104.62
3579
14 990
10 934
160 428
15.27

11.1
2.0

1 935

2 155

f
t
',Ib-mol

523.5

Solubilidad. m1 gas 100 m1 disolvente, a ?O "C y


presin en atm., en:
Agua
Alcohol etilico
.Acid0 actico

1.332

43.6
1 250

pm= 6.81960- 785 4247 + T),


donde T se expresa en "C. La presin de vapor a - 1 12.1 1"C es de 1O mm Hg
y de 1500 mm a -3 1.55"C.
El propileno es un hidrocarburo insaturado con actividad qumica enla
regin del dobleenlace,reaccionaporadicinparadaralcanos
y sus
derivados.
L a ecuacin de su presin de vapor es: log

La mayor parte del propileno es obtenida de la recuperacin de gases


que salen del craqueo en los que siempre esta presente. L a concentracin del
propileno en los gases es de 10 a 30 % . La proporcin de propileno es mayor
al de propano cuanto mas alta sea la temperatura de craqueo. El propileno es
la olefina ms asequible,ademsdedisponerdeellaenconcentraciones
razonables , puedeserseparadade
los gasesefluentessinnecesidadde
refrigeracin
baja
a temperatura.
El propileno se
puede
obtener
por
deshidrogenacin del propano usando catalizador de tipo almina con xido
crmico. La simple pirlisis trmica de propano no es siempre factible,
por
que la desmetanizacin se verifica a mayor rapidez que
la deshidrogenacin .
En la fraccin gaseosa de los aceites pesados sometidos al craqueo en
las operaciones de refinacin del petrleo, son una fuente aprovechable de
propileno.
El propileno
puede
experimentar
reacciones
de hidratacin,
halogenacin,alquilacin, polimerizacin, oxidacin, reaccin oxo, etc. Para
obtener productos tales como el alcohol isoproplico, el cumero, polmero de
propileno, acrolena, aldehdos butricos, etc.
AIRE

El aire
cuyo
peso
molecular
es
de
28.97 g/mol. Es un fluido
y elstico, mal conductordelcalor
y la
transparente,incoloro,inspido
electricidad,especialmente
cuandoest ionizado.Elaire
est compuesto
principalmente por:

Nitrgeno

78.084

20.937
0.934
0.03 14
0.001818
0.000524
0.0002
0.000 14
0.00005
0.00005
0.0000087

Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Ne,
Helio
Metano
Kriptn
Oxido nitroso
Hidrgeno
Xenn

Es un elemento naturalindispensableparatodoserviviente,permite
la
combustin y la respiracin; es un mediotransmisordel
sonido. Es muy
utilizado en la industria como fuerza motriz, en multitud de circunstancias,
como paramateriaprimaparagrancantidad
de reacciones y procesos, tal
como la oxidacin parcial de propileno para la produccin de acrolena.

PROPIEDADES F~SICASY QUIMICAS DE LOS SUBPRODUCTOS


AGUA

Es un lquido, transparente, incoloro, inodoro e insipid0 en estado de


pureza, compuesto qumico por una porcin mol de oxigeno e hidrgeno.
fisin

Punto
en "C
ebullicin
Punto de
en "C
estadoDensidad
en
slido
@cm' en
Densidad
lquido
estado
en
en g/crn'
en
crtica
Temperatura
"C
crtica
Presin
de
Calor
fisin en caVg
vaporizacin
de
Calor
en cal/g
de

1 O0
0.92
1 .o0
3 73
217
80
540

Sus propiedades qumicas son de dos formas:


a) Inorgnicas,de las cuales se dan a continuacin algunas ejemplos tzles
como:
Oxido + Agua +Hidrxido ( CaO + H 2 0 3 Ca(OH)?)
Anhdrido + Agua
Acido ( SO? + H 2 0 H2S03 )
Metales alcalinos + Agua
Hidrxido + Hz (2k + 2H20
Hidrlisis;
CINH, + H 2 0 CIH + W O H

+ 2KOH +H2)

h ) Orgnicas como:
0

+ CH,COOH +CH30H

Saponificacion; COOCH3 + HzO

BIOXIDO DE CARBONO
Es un producto de oxidacin total de cualquier compuesto orgnico;
por calentamiento de algunos carbonatos, por la accin de un cido sobre un
carbonato;porlafermentacinde
la glucosa; por adicin deaguaa
el
bicarbonato de sodio ejemplos:

E s un gas incoloro, inodoro e inspido, es moderadamente soluble en

agua; 1O0 g de HZ0 disuelven 0. 154 g de C 0 2 a 25 "C.

Peso
Punto de hsin en 'C y 5.2 atm
a
Sublima
O K
en
a Sublima
-78.5
"C y 1 atm
triple
Punto
en "C y 5 18 Kpa
en
crticaTemperatura
'K
crtica
Presin
en
crtico Volumen
cm'!g-mol
de Calor Kcal
fusin en
jg-mol
en formacin de
Calor
KJImol
en
especifico
Peso
aire
a
gas Densidad
del
0C y 1 atm
25 "C t 1 atm. en g'lt
Densidad
lquido
del a

mol

44.01

217.5
195
-56.5

304.2
94

I .99

393.6
1.53
1.976
914

El COZ no es flamable ni mantiene la combustin, es muy estable pero


se
puede descomponer a 2000C ms y reacciona hasta cierto punto con agua
para formar cido carbnico. En presencia de luz solar y de un catalizador (
clorofila ), se combina con el agua para formar almidno celulosa.
Se usa como agente refrigerante y de congelamiento de helados, carnes
y otrosalimentos;es
importante como materialextintordeincendios;
en
sntesisqumicaenestadogaseosotalcomopara
la fabricacindecido
saliclico, en la industria de bebidas, etc. La concentracin mxima permisible
es de 5000 ppm. En aire.

110.1

PROPIEDADES F ~ S I C A SY QUMICAS DEL COMPUESTO


ESTABILIZADOR DE LA ACROLENA COMERCIAL
HIDROQUINONA

De formula molecular C6H60, tambin se le conoce como 1,4Benzenodiol,


p-hidroxibenzeno,
hidroquinol
quinol. St: obtiene
por
y cido sulfirico tratadacon
oxidacin de anilina con dicromato de sodio
bisulfito.
Peso mol
Composicin porcentual de:

Carbono

Hidrgeno
Oxigeno
En cristales:
densidad
en
fusin
Punto de
en
ebullicin
de Punto

65.43
5.49

29.06
C

1.332
C

170-171
285-287

Es soluble en ter, alcohol y ligeramente soluble en benzeno. La solucin


cambia su color debido a la oxidacin con aire, su oxidacin es muy rpida en
presencia de lcali, por lo cual debe mantenerse bien aislada y protegida de la
luz.
L a hidroquinona no es
txica
en
bajas
concentraciones.
Bajo
condiciones de uso ordinario no presenta serios problemas.El contacto con la
piel puedecausardermatitis,
la exposicin por periodosprolongados
de
tiempo, afecta manchando y opacando la cornea. La ingestin de un gramo,
causar vmito, nuseas, malestar y sensacin de sofocacin, falta de aliento,
convulsiones, delirio y colapso, irritacin en el tracto intestinal. La ingestin
de 5 gramos causa la muerte.
Usos principales;
reductor
en fotografia, como agente en
la
determinacin de pequeas cantidades de fosfato y como antioxidante, como
estabilizador de la acrolena.
.

Por otra parte se realizan curvas de calibracin para: Aire, C02 , HzO,
C3H6, C3&0 mediante la inyeccindediferentesvolmenesdeestos
2
oraficando las reas de los picos contra los volmenes inyectados,tal como se
muestra en el apndice (A).
La medicin de reas se realiza por medio de un integrador electrnico
que forma parte del mismo registrador Hewlett-Packard Mod. 3390A.
Las condicionesdeanlisiscromatogrficoseresumen
siguiente:

ccin

de

la
del

acarreador

en la tabla

0.5 cm3

Volumen
inyeccin
Temperatura de

180.0"C

deTemperatura

130.0"C

Temperatura

detector

Sensibilidad
detector en el

130.0"C

5.0

Gas
Flujo de

30.0"C

Columna

PORAPAK-Q

Longitud de la columna

2.0 m

Una vez diluido el catalizador, se carga el reactor y posteriormente se


activa mediante el contacto de una corriente de 100 mol / min de aire a 400
"C y 585 mmHg, durante tres horas.
Una vez que el catalizador opera en estado estacionario, se realizan las
corridasexperimentalesparaobtenerlosdatosnecesariosparaelestudio
cintico.

2.6 Corrida tpica.

START

.09r

-69

1.91

.33

ca,

Air.

H20

c 3 H6 P r o p i l e n o

i 3.69

/-

STOP

T-350

ARCA
0.0.

2.12

0.35

1.06011~07

0.6.

243-

???S

AR/W

ARCAS

o. 1

0.021

SID

O . OS3

93. S72

TaD

O . 0.6

0.217

RU

.S1

6 S007

cm

o . 2sa

0.606

3.6.

Se4170

?W

O . 238

I.2.3

7.77

3ztza

DI

O . 303

O . 2.7

Figura.2.4. Cromatogrma.

Start

.33

3.67

Aire

Propilena

S top

OECIOB

RT
0.09

0.33

AREA
3055

l.O4lOE+07

TYPE

ARIHI

15.19r21

AREAS

BH

o . 174

O . 027

SHE

O . 053

91.517

fen

O.

0.69

4233

064

O . 037

1.95

40726

86

O 264

o. 35.8

3.67

916880

pe

O . 238

8.061

TOTAL APEA-l.l375C*07
MUL F A C T O @ -

1.000t*00

Informacin Adicional
a ) Los datos del catalizador de Sb-Sn-O (dimetro de la partcula, densidad
aparente, rea superficial, etc.) listadosen el captulo 11.

b)

El diseo del equipo experimental.

Las relaciones molares molares (de propileno/oxgeno a temperaturas de 350 450


C)alimentadas al reactor diferencial.
c)

d)

Lascorridasexperimentales.

e) Las conversiones del propileno en funcin de la relacin de propilenoloxgeno


alimentadas al reactor diferencial a diferentes temperaturas.
f)

El rendimiento.

g)

La selectividad.

h)

Laenergadeactivacin.

i)

El modelocinticoobtenido.

j)

Las curvas de calibracin y los factores de respuesta.

....

Se tomaron de : Alejandro Torres Aldaco Aportacin al Estudio de la Cintica de


la 0.uiclacin Parcial de Propileno a Acroiena para elSistema Sb-Sn-O. c;IM-I ,Mxico
D.F.

3.1 Conversin.

:a r

r
n

425

al

e
r
I

3
I
n

3t
nj
U

2.9

z.5

1 .S

1.5

fi

Figura 3.1.1 Variacin de la convercin en funcin de PProp./ Po2

V .

3.1 Rendimiento

I
I
I
I

I
I

I
I

i!

'\,
'\

~\
+,

\\
\

A25

160

'\

5.2

c.5

1.3

-m

Figura 3.2.1 Variacin del rendimiento en funcin de PProp.


/ Po*

3.3 Selectkidad

I2 i

-.

iorgoratwo. C

S
0

l
e
C

v
I

d
3

G'
3.0

3.5

1.C

1.5

2.0

2.5
Pprap/ Foz

Figura 3.3.1 Variacin de la selectividad en funcin dePProp./Poz

3.4 Modelo cintico tipo esponencial

RA

=K Po2

0.7

PProp.

0.5

Ea = 20 107 Cal / mol


A = 5.46 E+06 Cm3 / gmol S

RC02 = kP o 2

0.5

PProp.

1.1

Ea = 27 655 cal / mol


A = 2.196 E+04 Cm3 / gmol S
-8

-3

-io

-1 1
1.3

! .5

1./T (E 31

Figura 3.4.1 Energa de activacin para acroleina.

1* /

-o

-9
I

-10

-11

-12

-13

Figura 3.4.2 Energa de activacin para COZ.

los datosobtenidosen

La cinticaquerepresenta
oxidacinparcialdelpropileno

la reaccin de

para la formacindeacroleina,

catalizador dexidodeantimonio

con un

/ xido deestaoesparatemperaturas

menores e iguales a4OOOC.

El rendimiento hacia acroleina disminuye ai aumentar la temperatura y


cae drsticamente al aumentar

la concentracin de propileno, la selectividad

disminuye al aumentar la temperatura y la concentracin del propileno.

4.1 Equipo de reaccin.

Reactor de lecho fluidizado.

Sin duda elequipodereaccines


dentro
de

el ms importante, no slo por que

1 se realizan las transformaciones


qumicas,

no
si

por que

dependiendo de las tranformaciones qumicas que se obtengan, se derivaran las


caractersticas y tipos de los equipos de purificaciny almacenamiento.

El equipo de reaccin es un reactor cataltico de lecho de lecho fluidizado,


el cual tiene la funcin principal de hacer interaccionar
del aire con el propileno, ambos en fase gas, con
estao,
de

forma
tal
que

al oxgeno proveniente

un catalizador de antimoni-

se
oxide
parcialmente
el
propileno,
rpida

selectivamente.
Este equipo se encuentra en la zona de reaccin, en la cal se alimentan
los reactivos (propileno y oxgeno) con un flujo total de 18.3508 mol /s. y una

presindeunaatmsfera

y a 300C y a una conversindeoperacin

de

7 1.3807%.
El reactor se calienta a 300 "C con vapor de agua, que es inyectado, junto
con la mezcla reactiva ( controlado por un controlador de flujo de vapor,

para

mantener la temperatura constante dentro del reactor).


El producto de reaccin que se obtienen laa salida del reactor es acroleina
acompaado de aguay propileno que no reacciono.

1. Diseo de la planta de produccin de acrolena.


E n base a los resultados ..:ue se obtienen del laboratorio y la necesidades de produccin
I

capacidad de produccin de )se deri1.a el equipo y las especiticaciones diseo l a planta.


L:I planta de produccin se

encuentra dividida basicamente en

x x c i 6 n y la zona de separacin que acontinuacin se describen.

Capacidad de la planta 76.81174 lbmol I h.


Costo total $6 542 303.60 USD
Figura 4 1 . 1 Diseo de la planta productora de acroleina.

dos zonas. la zona de

Z
-

-I

c3

o
6

o)

lu

lu

u
a

Lu
Q

Exhaust gas

Altura 10.0 m
Dimetro 2.0 m
Material de construccin: acro al carbn
Costo: S 660 000.00 USD

Figura 4.1.2 Caractersticas y costo del reactor cataltico de lecho fluidizado.

4.2 Equipo de separacin.

En esta zona consta de tres equipos que son:


Vn cicln que esta conectado a la salida del reactor que sirve para separar
el catalizador del gas.

El gas cargado de polvo penetra tangencialmente en la camara cilndrica,


o cnica , en uno o ms puntos, sale de la misma a travs de una alTertura central

como se muestra en

la figura 3.9 1. En virtud de su inercia, las partculas de

poh.0 tienden a desplazarse hacia la pared exterior del separador, desde la cual
son conducidas nuevamente al reactor.
N
1I a r g s

Material de construccin:acro al carbn


Costo $27 600.00 USD
Figura 4.2.1Caractersticas y costo del separador de cicln.

i - n intercambiador de
~

~a lat

calor que disminu),a la temperatura de la corriente

salida
~ ~ del
s reactor,
a
para posteriomente introducirla al condensador.

Entrada de4
fludo a la coraza

Salida del fluido


de la coraza

.\laterialdecontruccin:Corazaacro

Entrada de(
fluido
a ,05 tubos

Saltda del fluldo


de !os tuoos

al carbn y tubos de acro

inoxidable.
.irea de transferencia34.17 m*
Costo SS9500.00 USD
Figura 4.2.2 Caractersticas y costo del intercambiador de calor.

Ln condensador que separa a los gases condensables (acroleinay algua) de


los g ~ s e sincondensables(nitrgeno,oxgeno

y propileno).queprovienen

del

interc.amt7i;ldor de calor.

El lquido enfriante es agua que

11uye porel interior de los tubos, y los

gases condensables entran a la temperatura de roco fluyen por la coraza, la cal

rime 3 1
1

in de dimetro interno, deflectores espaciados

a 12 in; 236 tubos de

in de dimetro externo, 16 vwg; 120 in de largo y arreglo en cudro de 1 in; el

haz de tubos tiene cuatro pasos.

Water
out

Vapor

Vapor vent

Condensate

Water
in

Tubos y coraza de cuatro pasos por tubo.

,irea de transferencia : 18.93 m*


Tipo horizontal
3Iaterial: acro al carbn
Costo: S21 000.00 USD
Figura 4.2.3 Caractersticas y costo del condensador.

L-na torre
de
destilacin

que se alimenta con

los condensados

provenientes del condensador.

En la torre de destilacin se lleva a cabo el proceso de refinacin para la

En este equipo

SS

separan las sustacias gracias a su diferencia entre

sus

puntos de ebullicin, obteniendo por la parte del domo acroleina y por el fondo
el agua.

Flujos de alimentacin: 7.5686 lbmol acroleina/ h y 91.2457 lbmol agua / h


Flujo de salida en eldomo: 6.81 179 lbmol acroleina / h
Flujo de salida en el fondo: 0.75686lbmol acroleina / h

Torrededestilacin

con 30 piatos con 20% de eficiencia cadaplato

espaciamiento entre plato de0.5m.


Altura 15m.y dimetro de2m.
>laterial de construccin : acro inoxidable.
Costo: S 65 084.00 USD
Figura 4.2.4 Caractersticas y costo de la torre de destilacin

5.1 Inwrsin fija,


C70stodel tamao para a instalacion de l a planta.

Superticit. necesaria para el terreno: 100 In.x 120 m . ( 13,000 In').

I'rceio por metro cuadrado :S10.00 USD.


12.000 m'

= $480

000.00 USD.

Costos fsicos de la planta: esto se hace en base a los datos anteriores y


utilizando las recomendaciones de Chilton.

YIontaje e instalacin de
equipo

1 253
276.00

Tuberia en general

10.40
50 1 7

Control e instrumentacin

418 092.00

Lneas exteriores

125 427.60

Editicios y estructura
Ser\-iciosauxiliares

Ingeneria y construcin

50 1 7 10.40
8 3 6 18.40

693.20
1 009

Implementos
contigencias
967.00
de576
Factor dz talnaiio

Costo total de la planta

144 311.70

6 542 303.60

334.13

668.30

Computadora PC impre.

-3
-

2 737.70

5 475.50

Escritorio con silln

443.70

2 2 18.70

Escritorio con silln Ejec.

266.70

800.1O

Sala de juntas

675.50

675.50

.4rchi\reros

113.70

341.10

Estantes

45.30

345.30

L i brero

160.00

500.00

Fotocopiadora

1 848.80

1 848.80

Enseres menores

711.10

71 1.10

Ilaquina de escribir

Suma total

12 916.90

El gasto de inversin est dado por la suma de los siguientes rubros:


Terreno

$ 480 000.00 LSD

Xluebles y enseres

Costos fsicos

$ 6 542 303.60

Gastos de in\,ersin.

12 916.90

$ 7 035 220.50 USD.

El precio de inversin est dado por el 5?/0 del gasto de inversintotal, por
lo tanto:

Precio de inversin = 0.05

* 7 035 220.50 = 351 761.03 USD.

f-.inalmente la in\ ersin fija es la suma de todos los rubros anteriores. es

5.2 Capital de trabajo.


El capital de trabajoseestimaconsiderando

un ao de operacin de

planta.
InLrentario de materias primas.
Produccin de acroleina diaria= 4.16 11 ton / da.
Inventario de materia prima

Propileno

i Aire
I

,
'

030.764

. A y249.83
a
496.870

Catalizador

63759.75
1 746.842

765 1 16.50

6
3 997.91

4
1.o0

I Total
I

S 768 114.71

Costo bruto total de fabricacin


Dentro de este se encuantran los siguientes conceptos:
Suministro

65 423.04 USD/aiio

J Iantenitniento

654 230.36

Depreciacin

654 230.36

Costos fijos anuales

! 1 373 883.80 USD/ao

11

S 4 1 1 200.00 L.SD,'ao

$3 240.00
305 600.00
S 699 040.0 L'SD/ao

S 768 114.71 USD/ao

Costo bruto total de fabricacin

S 2 831 038.50 LTSD/ao

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Lo

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O
O

_-

Obtenemos el CO? producido en la reaccin


P
11

(.

02

11 c(j2 -

n" c-cl'

E1 propileno reaccionado

Por estequiometra la tercera parte de los moles de COTproducido m s


10s moles de acroleina son los moles de propileno que reaccionarn porque:

CH.

= CH

- CH3

0:

CH2 = CH - CH3

CH.- = C H -COH - H1O

~=====d

- 4.5 0. F=====-

I<
11 Proplieno -

3 CO: - 3 H 2 0

1 3n
I'

CO?

n-icrolma

Para obtener la rapidez de formacin de acroleina

J.

COZ se efectua el

.;i(ruisnte
procedimiento:
Como las nicas corrientes que tenemos son las de aire y propileno. los
moles del aire multiplicados por el 2196 que tiene de 0xgeno.y el 79'6 que

tiene de nitrgeno nos dala cantidad de O? y hr2.

11 !- = 11 ,

,'
\

- I>\?

!1 i

11,

:?!):,,p,i<:l,l

P x n ohtener Ins presiones parciales se multiplica l a fracc.ion molar por


presion n In que trabaja el reactor, esto es a presicin:ltrnufA-icn

igual a

O.":ltm.

PI =

y1

P:\rm

La rapidez de reaccin de la acroleina y del CO, se calculan a partir de


1~1scon\ srsiones de ambos productos y se di\.ide entre el espacio ripidez.
x.4 =

R.\= Si F

n 4 ' f1p;oplieno

1V [=] gmolesA gcat. min


/'

los parmetrosquenos

Con estosresultados>.asepuedenobtener

interesan en una cintica de reaccin que son los ordenes y In constante de


reaccion que

:I

su \'ez nos da energade

actix.acin

>'

el factor pre-

~\po~lellci~~l.

Para la obtencin
de

la con\.ersin
total,

21

rendimiento 1. la

wlttctil idad se hacen los siguientes c,ilculos:

La diferencia entre los moles de propiieno que entran


icrual
- a los moles de propileno que reaccionan
x
n Prop noprop - n p r o p

>

los que salen 2s

Se tiene cuatro parmetros desconocidos k. E,

cc y

p.

K es una ecuacin no lineal con rcspecto a todos los parimetros excepto


.\

1-a ejtimacin (It los parmetros no lineales es un problema de

optimizxicin: serequiereencontrar

los \.alores de k

. E, cc > p. los cuales

Ininiminn

($=E!',"

[yi

>-,I2

donde
TI= nmero
J

= \.alores

de datos
medios experimentales de la \<elocidad de reaccinR

y = \dores de R predichos calculados del modelo cintico.


La convergencia de la tcnica iterativa depende de :
a ) Yaturaleza del algoritmo

Jlcttodo de solucin.
I.sa la subrutina ".;ol\,e". Esta subrutina
emplea

interpolacin
optima
entre
llarquardt, el cual es una

el Inktodo de

el metodo de

linealizacihn local y e1 mtodo de "Steepest descent".


Se requiere dos subrutinas "user-\\ritten".
:I 1

SubrutinaFunc
E\.alua el \'ectorde Lelocidades de reaccin predichas,

del modelo cinitico.usando

\..

por medio

las Lxiablesindependientesconocidas

y un

coniunto espectico de \.alores estimados de los parmetros.


17)

Subrutin;l DeriL.
E \ d u a P, la matriz de deriwdas parciales de la \.elocidad de reaccin

con respecto a los parmetros.

Condiciones Optimas de Operacion del Reactor


Procedimiento :
1.Se
propusieron
valores
de
C , (velocidad
de
entrada
de
los gases
a l reactor ) para obtener diferentes tlujos molares a la entrada del mismo, de acuerdo
con la siguiente ecuacin :

F,., = AUa( 1 mol/ZZ400 cm3)sTp(273/T)(P/I)


FT,,= Flujo total inicial (mol/seg).
-4 = Area transversal del reactor (cm).
V:,= kelocidad a la que entran los gases al reactor (cm/seg).
STP = Condiciones estndar de presiny temperatura.
T = Temperatura K.

P = Presin (atm).
2.- Se cariaron :

- El dimetro del reactor.


- E! dimetro por orificio del plato (que sostiene al catalizador).
- La altura del reactor.
- La presin ( 1 iltm).
- La densidad de los slidos.

3.4.-

La velocidad mnima de fluidizacin se obtubo por medio de una correlacin.


Se utiliz una relacin de propi1eno:aire:vapor. La que se vari para investigar

la relacin mnima que impeda la formacin de COZ.


5.- Para cada una de stas condiciones se obtubieron los flujos molares tanto de los
rractivos como productos y conversiones del propileno.

Resol\ iendo sta ecuacin : Remf= 0.23335

\otacin : .\r = i# de Arqumedes.


Renlf= ft de Reynolds a fluidizacin mnima.
dl,, = diimetro medio de las partculas del catalizador.
Lnlf= Velocidad mnima de tluidizacin.

Correlaciones para el tamao de burbujas en lechos fluidizados.

\,, = .\rea del oriticio del plato.


D = Dilimetro del reactor.

-r= ~ o Io(

P = 1 :Itm
Uilirnetro por orificio del plato = 0.1 cm
\'elocidad minima de fluidizacin ( Umf)= 5.5225 cmiseg.
Dilimetro del reactor (D)= 200 cm.
-4ltura del reactor (H)= 1000 cm.
lieiacicin de reactivos :propileno:aire:\,apor = 1:5:8.
Densicind d e los sblidos ( D s ) = 5.327 g/cm 3
=
ti,) = 14u k L , , ,
L l l f

E,{ = 0.35

Q,

ame metro de las partculas catalticas)

= 5317 kgim'

(Densidad de los slidos)

.-4rrojando los siguientes datos :


Conversin del propileno = 71 '/o
Selectividad hacia la acrolena del 100 '10

\.elocidades de Reaccin :

.-\croleina : K = k \POZPP"~
(gmol/s * g de catalizador)
COZ : Reo: = kco:Po:".'Pp'.' :gmol/s * g de catalizador}
Cte. cintica de la acrolena :
A \ = 16756 gmol/(s * atm1.3* g de catalizador)
Cte. cintica del COZ:
kco? = 11960 gmol/(s * atm1.6* g de catalizador)
Energa de activacin dela acrolena :
E ~i= 16443 cal/gmol
Energa de activacin del COZ:
E A= 27655 cal/gmol

L Qu hace el programa '?

Le pide ;11 usuario la relacin molar de reactivos para utilizarlos junto conlos datos
fijos (previamente declarados) de presin, dimetro, C 3 , temperatura, etc. Para ello,
utiliza una correlacin para calcular el dimetro promedio de la burbuja. Resuelve
un sistema de ecuaciones medianteel mtodo de Newton-Rapson y as obtener las
presiones de reactivos y productos tanto en la fase burbuja como en la emulsin.

Mtodo de Newton-Rapson
(Resolucin de un sistema de ecuacionesno lineales)
Para resolver el sistema de ecuaciones del balance de materia tanto enla fase
emulsin como en la burbuja, utilizamos la siguiente tcnica :

Donde f, representa a cada una de las ecuaciones del balance de materia.


Ni es la presin del componente i en una fase determinada: i = 1. 2, .... 10.
Tenemos 5 componentes en cada una de las fases (fase burbujay fase emulsin). En
total tenemos un sistema de 10 ecuaciones.

Reactor de Lecho Fluidizado (Modelo : Dat-idson y Harrison).


Balance de Materiaen la Burbuja

Balance en la Emulsin:

"

>

\%.iLlSIS DEL C'O\lPORT.A.L*lIESTO DEL RE.\CTOR.

.inilisis de la Con\,ersin :
Dela grifica de la conversindelpropileno,observamosque
la conversinse
al
incrementa a medida que disminuimos la razn propileno/aire (,mantenemos fijo
propileno y al vapor e incrementamos al aire P:.4:V = 1:A:8 ). Bajo stas condiciones,
l a conversin mxima es de ? I oh. La temperatura se mantuvo constante en 523 K
(330 jC).

.\nlisis del Rendimiento :


Hemos hecho dos corridas del programa (una
con vapor alimentado al reactor y
otra sin vaporl. De la grifica de rendimiento hacia la acrolena, vemos que cuando
dimentamos \ apor a1 reactor. el rendimiento es mayor que cuando no alimentamos,es
decir. el vapor favorece la formacin de la acrolena e inhibe de alguna manera
la
formacin del COI.
Por otra parte, realizamos simulacines del reactor bajo las siguientes condiciones :
I ) Relacion molar P:.\:V = 1:5:8
1) Diferentes temperaturas ( T = 523,573,598,623,648,673,698y 723)
3 ) El resto de los datos se mantuvieron constantes.
Cada una de las corridas arroj conversiones constantes (7lo/u). Esto quiere decir,
que bajo stas condiciones la conversin no seve afectada con la temperatura.

O-

!I

o
>
z -

,I

- co
0- co

0-

0-

N
0-

I
a3
000-

r-

co

Lo
00-

0-

0-

0F

0-

O
CY

O
O

00
CD

O
CD
CD

CD

N
CD

O
O

I
O-

a3

0-

0-

0-

co

co

0-

0-

0-

. .

,. -

..

..

hr

111ercl;1 tie gllses pro\.enientes del ~-eactor (cu!as \.elocitiades molares


rt15sic1s S O d:~nen I;) tabla 1 ) sobre un intercambudor d e calor de flujo cruzado que
const;r de 10 tubos en la direccin del flujo y ocho tubos en la direccin transversal al

i"lu!e

un;^

flujo. La lonqitud de cada tubo es de cuatro pies. El diimetro exterior d e los tubos es
cie 3,"t de pulgada. la separacinlongitudinal, SI, de 1.5 pulgadas y l a separacin
transversal, St, de 1.125 pulgadas.
La
temperatura
de
mezcla
que
entra
al
intercambiador es de 300 "C (572 OF). Latemperaturadelairequesaledel
intercambiador es de91 "C (195 O F ) .
Objetivo : Determinar el coeficiente convectivo externo
calor.

Ibm/hr

(h,) de transferencia de

Entran
Propileno
Oxgeno
Acrolena

Hz0
N,

125.9685
106.6446
424.3214
1613.8195
1157.3910

2.9935
3.3328
7.5686
9 1.2457
11.3156

Evaluacin de las propiedades medias:

Yotacin : Ft (Flujo msico total (Ibm/hr)).


k (Conductividad trmica promedio (BTU/hrf't OF)).
Cp(Capacidad calorfica promedio (BTUAbm'IF)).
viscosidad promedio (Ibm/ft hr)).
Subndice i, denota al componente.

Temperatura Promedio delos Gases.


T = (300 + 91.06)/2 = 195.5 "C
A sta temperatura se evalan las siguientes propiedades:

k = 0.0206544 BTUhr ft O F
p = 0.0479032 Ibm/ft h r
C p = 0.3731101 BTU/lbm O F
p = 0.0394899 Ibm/ft3

L.,l12,1= (Raznde tlujo/.Area mnima para el flujo)


= 1110323.82/36001/1(1.125)(8)(4)/12- (0.75)(8)(4)/12)]
= 30.645506 ft/seg

Remar= P U ~ J W
= ((0.039~899)(30.645506)(0.75/12~~/[0.0479032/3600~
= 5684.22

De la tabla 8-7 de Karlekar :

S,/D = l . 1W0.75 = 1.5


SI/D= 1.5/0.75= 2.0
C = 0.299
n = 0.602
N U = CRnn,iX
= 0.299(5684.22)0.602
= 54.4481
Para 10 hileras de fondo :
ho = Nu(k/D)
= (~4.~481)(0.02065~4)/0.75/12~
= 17.9935 BTU/hr ft' OF
Coeficienteconvectivoexternodetransferencia
de calor.
Para el agua de enfriamiento que fluyea travs de un nmero de pasajes separados
dentro del intercambiador.
Datos : El agua entra a 25 "C
Sale a 80 "C
Temperatura de entrada del gas
300 "C
Temperatura de salida 91 "C
ho = 17.9935 BTU/hr ft2 "F
t n h = 57.6358 Ibm/min
cc = 0.99953 BTUAbm OF
ch = 0.37510 BTU/lbrn OF

\;ot:lci6n : m, (flujo nxsico del agua)

tnh (flujo mtisico de los gases)


T (temperatura O F )
cc, ch(capacidad calorfica del aguay gases respectivamente)
Colocando Datos :
mc = fmhCh//Cc)(Th,i- Th,o)/(Tc,o - Tc,i)
= [(57.6358)(0.375101)/0.99953][(572 - 195)/(176 - 77)l
= 82.3665 l b d r n i n
Sea : Cc = mccc = 82.3278 BTU/min OF
C h = mhch = 21.6192 BTU/min "F
Puesto que Ch < Cc, la efectividad

es :

Ademis,

y,, = 5 = UA/C~ni,oo bien :

U : Coeficiente global de transferencia de calor.


U = U(h0, hi, k)

Ya hemos determinado el coeficiente externo de transferencia de calor (ho). Ahora


procedemos a determinar el coeficiente interno (hi).

C;ilculo del Coeficiente Interno

(hi).

Propiedades del .Agua.


Temperatura de la pared :
T W= (126.5 + 383.9)/2 = 255.2 OF
Temperatura en bulto del agua = 126.5 F
pIi(155.2 F) = 0.126152 *
Ibm/ftseg
p (126.5 OF) = 0.36896 * 10 Ibm/ft seg
p(HzO, 126.5 OF) = 61.676 lbm/ft3
Flujo volumtrico de agua= Q = m,p = (82.3665 Ibm/min)(l ft3/61.676 lbm)
= 1.3355 ft3/min
Velocidad lineal del agua= V = Q/A = 1.3355/0.001544 = 865.1536 ft/min
.-\= .-\rea transversal interna del tubo por donde circulael agua.
Re = (61.676)(865.1536)(0.532/12)(1/60)/(0.36896 * IO) = 106858.55 Flujo turbulento.
f = [l.82l0a,~~(lO6858.55)
- 1.64]- Factor de friccin.
= 0.01771898
P, = 3.5613 Numero de Prandl
Nu

+ 12.7(f/8)2(P,23- l)))(cl/pw)0.11
= (0.01771898/8)(106858.55)(3.5613)(1/[1.07 + 12.7(0.01771898/8)1(3.561323
- 1)I)*
*(0.36896 * 10-3/0.126152*
= 508.26

= (f/S)ReP,(l/[ 1.07

hi = (Nu)(k/Din)= (508.26)(0.37107/(0.532/12)) = 1288.54 BTU/hr ft OF


convectivo in terno.

Coeficiente

Para acero inoxidable :


k(255.2 OF) = 10.36 BTU/hr ft O F
Conductividad trmica.
I / U O = l/ho + (Dd2k)Ln(DdDin) + (DJDin)(l/hi)
= M7.9935 + (0.75/[(2)(12)( 10.36)])Ln(0.75/0.532)+ (0.75/0.532)(1/4288.54)
= 0.056940279
3 Lo = 17.5623 BTU/(hr ft2 OF) Coeficiente global de transferencia de calor basado
en rea externa del tubo (por el que circula
el agua).
Tenamos : A = (Nu)(Chn)/Uo= 5(21.6192 BTU/min F)/Uo
= j(21.6192 BTU/min F)(1/[17.5623 BTU/hr ft F])(60 min/hr)
= 369.30 ft2 Area del intercambiador de calor.

Ibm/hr

Especificaciones :
Coraza con 21 1/4 pulgadas de diimetro interno.
Deflectoresespaciados a 12 pulgadas.
246 tubos de 314 de pulgadas de diametro externo, 16 BWG, 12'0" de largo y
arreglo en cuadro de1 pulgada.
El haz de tubos tiene 4 pasos.
La corriente caliente es una mezcla de acrolena, propileno, oxgeno, agua y
nitrgeno.
Entran

"""""-

_"

Propileno
Oxgeno
Acrolena
.Agua
Nitrgeno

125.9685
106.6446
424.3244
1643.8195
1157.3910

"
"
"
"

2.9935
3.3328
7.5686
91.2457
41.3156

_"

""_

"_

Flujo Total

3458.1480

146.4562

Presin total = 1 atm


Presin de los condensables = Pcond = [(7.5686 + 91.2457)/146.4562](1 atm)
Pcond = 0.6747021 atm
Presin de los incondensables = 1 - 0.6747021 = 0.3252979 atm
Fraccin molar entre condensables:
y , i = 7.5686/(7.5686 + 91.2457) = 0.07659 fraccin molar de la acrolena.
Punto de roco paralos condensables : T, = 91.06 "C
Punto de burbuja : Tb = 58.93 "C
Lbmol de condensables a la entrada = 98.8143
Lbmol de condensablesa la salida = O

Iniciando clculos para el intervalo de91.06 "C a 80C


Coeficiente del agua, hi :
A, = Yta'J144n = 246(0.302)/(144(4)) = 0.128979 ft'
Gt = w/at = 44010.9921/0.128979 = 341226.0298 Ibm/hr ft2 "F
hi = 465 fig. 25 (Kern)

hio

= hi(ID/OD) = 465(0.62/0.75) = 384.4

.\hora procedemos a determinar UAt de punto a punto en la unidad, por asumir


temperaturas para la pelcula del condensado afn de quelas ecuaciones ( 13.32 a )
v (13.32 b)sean iguales.
as = ID(C)B/(IJJPT)= (21.25)(0.25)(12)(1/144)(1/1) = 0.442708 ft
Gs = w / a , = 3458.148/0.442708 = 7811.352 Ibm/hr ft

Re = D,G,/p = (0.791666)(7811.352)/0.0619844= 9976.6744

JH = 55 fig. 28
(C,CL/k) = ((0.359539)(0.06 19844)/0.0245284]li3
= 0.9685448
ho = J ~ ( k / D ~ ) ( c ~ C l j k ) ~
= (55)(0.0245284/0.0791666)(0.9685448) = 16.504776
(p/pk,-$3 = (0.0619844/((0.0571107)(1.242715)))i3 = 0.913683
(CpCljk)i3 = 0.9380791
KG = ho(C~Cljk)23[1/(CpPg~M~(Clj~k~)2i31
= (16.504776)(0.9380791)/[1/(0.359539)(P~~)(23.612165)(0.913483)]
= 1.9960515/Pgr
Ahora iniciamos un proceso iterativo, proponiendo temperaturas(Tc) del
condensado.
Punto 1
T, = 91.06 C
Psat = 0.6747021 atm
P, = 1 - 0.6747021 = 0.3252979 atm
At = T, - tw= 195.908 - 120 = 75.908 OF
Intentar :
Tc = 185 O F
Psat = 0.3895388 atm
P = 1 - 0.3895388 = 0.6104611 atm
P,f = (P - Pg)/(2.310g1o(P/P,))
= (0.610461 10.3252979)/(2.31og(0.610461 V0.3252979))
P,f = 0.4535279 atm

Colocando datos enla ecuacin anterior :

(16.504776)(195.908 - 185) + (1.9960515/0.4535279)( 17720.203)(0.67470210.3895388) = 384.4


222419.792 = 24986 no checa
Ahora intentamos :

Tc = 183 F
Psat = 0.3500578atm
P = 0.6439421atm
O

Prr = 10.6499421 - 0.32529791/[2.31og(0.6499421/0.3252979))


= 0.1695699atm
Colocando stos datos en la ecuacin 1 tenemos :

(16.5047021)( 195.908
- 183)+ (1.9960515/0.4695699)( 17720.203)(0.6747021
0.3500578)= 384.4(183 - 120)
= 21666.934= 24217.20 Concuerda.
Por lo tanto UAt = (24666.93+ 24217.20)/2= 24442.067
Punto 2
Intervalo 80 - 70 C
T, = 80 C (176 O F )
Psat = 0.2363724 atm
P, = 0.7636275 atm
Nota: Las propiedades medias de Cp, p, k, estn listadas en la tabla.
Nuevo gasto de gas = 1390.0041+ 338.5801+ 156.8745= 1885.4587lbm/hr
G, = w/a, = 1885.4587/0.442708= 4258.9217
Re, = D,G,/p = (0.0791666)(4258.9217)/0.0790902
= 4263.0358
JH = 35
(C,p/k) 11.3 - [(0.286157)(0.0790902)/0.0300362~13
= 0.9099705
(C,p/k)3 = 0.8280464
ha = J~(k/D,)(C,p/k)l~
= (35)(0.0300362)(0.9099705)/0.0791666
= 12.083656
( p / ~ k d ) =
~[0.0790902/((0.0651261][1.0032395])J~3
= 1.1358178

KG= ha(Cp~k)~3/[CpP~~M~(~~kd)23]
= (12.083656)(0.8280464)/[(0.286157)P~~30.221072)(1.1358178)]
= 1.018662/Pgf
.Aumento de temperatura del agua= 1514442.0750/44010.9921=34 OF = At

Intentar :

T, = 100 F (37.78C)
Psat = O
P = 1 - Psat = 1 - O = 1 atm
Pgr= (1 - 0.7636275)/(2.310gl1/0.7636275])
= 0.8774933 atm

(12.083656)(176 - 100)+ (1.018662/0.8774933)(16017.016)(0.2363724- O ) =


384.4(100 - 86)
35313.42 = 5381.6 concuerda.
UAt = (5313.42+ 5381.6)/2= 5347.51
U = 5347.51/(Tg- tw) = 5347.51/(176- 86) = 59.4168BTU/hr ft2 F Coeficiente
global de transferencia decalor.

RECOPILACION DE DATOS

"

2
3
1

195.91
176
158

138.07

"

183 34442.07

___________ ______________

100 5347.51
85.5 1594.07
81
193.43

14894.79 1514442.08
3470.79 208476.85
893.75 37520.76

- - -- - -"

""_ "_ "_

101.68
60.07
41.98

q~ = 1760439.69 & = 703.77

xqlltprom
= 21 3 15.32 BTU/hr*'F
At = Q~~qi~t,,,, = 1760439.69!21315.32 = 82.59 "F
L ' 3 , m p , o = 104.63 BTUh*ft'*'F
Superfie extemdpie = O. 1963
Superficie total disponible = (246)(12'0")(0.1963) = 579.48 f
t
'
L.!,= QIAA = (1760439.69Y(579.48)(82.59) = 36.78 BTUh*ft'*"F
RI, = ( U,- Lv)iUcUD = 0.0 1763 Factor de obstruccion.

90
82.95
76.74 83.37
57.67 67.21

18256.41
2500.62
558.29

Cilculo de los Coeficientes de Difusibn.


Ecuacibn Combinada : Teora Cintitica >. Edos. Correspondientes.

Donde : a = 3.640 * 1 O-4

b = 3.3640

En el condensador, nos enfrentamos al problema de calcular el coeficiente de difusin


en funcinde la composicinentre la acrolena y elagua y los dems gases.Este
problema lo resolvemos de la siguiente manera :

Denotamos por : "X"a la mezcla de acrolena t agua.


"B" a la mezcla de propileno, oxgeno y nitrgeno.
Mezcla

("X") : acrolena

Notacin : AC

y agua : Evaluacin de propiedades crticas.

= acrolena.
= agua.

Mezcla "B" : propileno. oxgeno y nitrgeno

(PC.\,PCB, Tc.4, T ~ B calculadas


)
con las ecuaciones
Las propiedadescrticas
anteriores. las empleamos enla
ecuacin de la teoracinetica
y de los estados
correspondientes.

Calor de Vaporizacin del Agua.


Ecuacin de Watson.

Tb = 100 O C
Tc = 647 OK
AHVap(normal)= AHvrp,~
= 40683 Joule/mol
Trl = 373.15/647 = 0.57694
T,z = (85.53 + 273.15)/647 = 0.55437
Tr3 = (75 + 273.15)/647 = 0.53809
Trd = (64.465 + 273.15)/647 = 0.52182

Colocando los datos anteriores en la ecuacin de Watson :


Temperatura ("C)

AH,,,(BTUllbmol)
AHvap(J/mol)
41494.50
42064.14
42621.13

85.53
75
64.46

17839.32
18084.25
18323.72

Calor de Vaporizacin de la Acrolena.


T b = 52.8 O C
Tc = 505 O K
AHvap = 28345 J/mol
Por el mismo mtodo :
Temperatura ("C)
85.53
75.0
64.46

AHvap(BTU/lbmol)
AHvap(J/mol)
26264.47
26962.61
27632.75

11291.65
11591.79
11879.90

Mezcla de Gases en el Condensador.


Propiedades Promediadas con Respecto ala Temperatura.
Intervalo : 91.06 - 80 OC ,Tprom = (91.06 + 80.00)/2 = 85.53 OC
80 70 OC , Tprom = 75 OC
70 - 58.93 O C ,Tprom = 64.46 OC

Temperatura
OC
OF
55.53
185.95
75.00 167.00
64.46
148.04

OF

185.95
167.00
148.04

Cp
(BTUAbm

0.359539
0.286157
0.266780

OF)

DM(crn'/hr)

DM(ft2/hr)

0.3207
0.2589
0.2171

1.2427
1.0032
0.8413

k (BTU/hr
ft2
0.0245284
0.0300362
0.0230129

OF)

p (Ibm/ft
hr)

0.0619844
0.0790902
0.0620007

Propiedades Promediadas con Respecto a la Temperatura.


CP'S (BTU/Lbm*"F)

Temperatura

55.53 "C

75 "C

Acrolena
Agua
Propileno
Oxgeno
Nitrgeno

0.3 17729
0.452458
0.4 19992
0.222868
0.24891 1

0.3 11377
0.45 1335
0.40991 1
0.222 132
0.24882 1

64.16 'C
0.304921
0.450232
0.4001 80
0.22 1567
0.248759

Viscosidades (Lbm/ft*hr)
Acrolena
Agua
Propileno
Oxgeno
Nitrgeno

0.2383 10
0.028791
0.024 194
0.056372
0.0491 14

0.238310
0.027823
0.023589
0.055646
0.047662

0.238310
0.026855
0.022742
0.053952
0.046452

Conductividad Trmica ( B T U h ft O F )
Acrolena
Agua
Propileno
Oxgeno
Nitrgeno

0.0933121
0.0131089
0.0 14652 1
0.0 179493
0.0172110

85.53 "C

0.0933 12 1
0.0 126032
0.0139397
0.0 174815
0.0167973

0.0933121
0.0121083
0.0132355
0.0170101
0.0163788

75 "C

64.46 "C

La estimacin del costo de la planta. se realiz utilizando el mtodo de Chilton. Que


se basa en una serie de porcentajes en relacin ala estimacin del costo del equipo
principal.
1.- Estimacin del costo del equipo (sin la inclusin de tubera. instrumentos, etc.).

Equipo :
(USD)
Dlares
enCosto
Reactor
lecho
fluidizado
de
$ 6 6 0 000.00
660.00
27
Cicln
24Condensador
000.00
Intercambiador
59calorde
500.00
084.00
destilacin
65deTorre
184.00836 totalCosto
2.-

Costo del equipo instalado = 1.5(836 184.00)


3.- Costo de tubera del proceso = 0.6(836 184.00)
1.- Costo de instrumentacin = 0.05(836 184.00)
5.- Edificios y estructuras = 0.6(836 184.00)
6.- Auxiliares = O. l(836 184.00)
7.- Lineas exteriores = O. 15(836 184.00)
S.- Costototal

9.- tngeniera y construccin = 0.35(2 884 834.80)


10.- Contingencias = 0.20(2 884 834.80)
11 .- Factor de tamao = 0.05(2 884 834.00)
12.- Costo total (sumando 8,9,10 y 11)

1 254 276.00
= 501710.40
= 418 092.00
= 501 710.40
= 83 618.40
= 125 427.60
= $ 2 884 834.80 (USD)
=$

1 009 692.20
576
697.00
=
144 24 1.70
= $ 4 625 735.70 (USD)

=$

13.- Costo total de la planta para 1997 = 1.414(4 625 735.70)

=$

6 542 303.60 (USD)

Costo Bruto Total de Fabricacin.


Suministros = O.Ol(6 542 303.60) = $65 423.04
Mantenimiento = O. 1O(6 542 303.60) = $ 654 230.36
Depreciacin = O.lO(6 542 303.60) = $ 6 5 4 230.36
Nmina = Suma del sueldo detodos los trabajadores = $41 1 200.00
Gastos de nmina= 0.20(411 200.00) = $ 82 240.00
Gastos de oficinasy servicios = OS(411 200.00) = $ 205 600.00
Mano de obra ms gastosgenerales = 41 1 200.00 + 82 240.00 + 205 600.00
= $ 6 9 9 040.00
Costo de materiaprima = $ 768 114.71
Costos brutos totales de fabricacin= $ 2 841 038.50
Gastos de Inversin:
Terreno = $ 480 000.00
Muebles y enseres =
12 916.90
Costo total de la planta = 6 542 303.60

Costo total = $ 7 035 220.50 (USD)


Precio de Inversin = 0.05(7035 220.50) = $ 35 1 761 .O3 (USD)
Inversin fija = 7 035 220.50 + 351 761.03 = $ 7 386 981.53 (USD)
Inversin total = 7 386 98 1S O + 284 1038.50= $ 1O 228 020.00 (USD/ao)
La planta produce 1 197 999.70 kg/ao de acrolena.
El precio de acrolena es de $ 19.643/kg.
Por lo tanto, tendramos una ganancia bruta de $ 29 425 208.00
Ao
O

3
4
5

F.A.I.
10 228
020.00
17 655
125.00
26 482
687.00
27 953
948.00
29 425
208.00
29 424
208.00

G.F.A.

o .o

2 841 038.00
2 841 038.00
2 841 038.00
2 841 038.00
2 841 038.00

Impuesto
0.0
5 184 930.50
8 274 577.20
8 789 5 18.50
9 304 459.50
9 304 459.50

F.D.I.

o .o

9 629 156.60
15 367 072.00
16 323 392.00
17 279 71 1.00
17 279 71 1.00

Utilizando la definicin del valor presente neto (VPN)e igualando a cero, obtenemos
la tasa de inters de retorno.
VPN =

- S, + 2 St/( 1 + i)t , donde : S,

= Inversin total

S, = Flujo en el ao t
t = Ao

i = Inters

O = - 1O 228 020.00 + 9 629 156.0041 + i) + 15 367 072.004 1 fi) +


+ 16 323 392.00/(1 + i)3 + 17 279 71 1.00/(1 + i)4 + 17 279 71 l.OG/(I +i)5
La raz de sta ecuacin es de 1.19231
Lo que indica que la TIR = 119.23 Yo
Para hacer una evaluacin del proyecto, senecesita, la tasa de retorno mnima
actractiva ( T E M A ) .

TREMA = CCP + YOde riesgo.

CCP = 6.59 O h en dlares para el mes de julio del 1997


Con un 50 YOde riesgo.
T E M A = 56.59 Yo
TIR > T E M A
Por lo tanto, el proyecto es viable.