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TEMA 3.

INSTRUMENTACIN PARA LAS MEDIDAS PTICAS


Sistemas pticos usados en espectroscopa
Fuentes de radiacin
Selectores de longitud de onda
Detectores
Clasificacin de los mtodos analticos espectroscpicos
COMPONENTES BSICOS PARA MEDIDAS PTICAS

DEFINICIONES
Fotmetro: cualquier dispositivo utilizado para medir la intensidad de radiacin. Instrumento sencillo
provisto de filtros (ms simples que los monocromadores) para seleccionar una banda de y de una
fotoclula o fototubo para medir la intensidad de radiacin.
Colormetro: instrumento muy simple que compara el color de la sustancia problema con el de una
disolucin patrn usando el ojo humano como detector. Muchos fotmetros de filtro comerciales que
miden en la regin visible reciben tambin este nombre.
Espectrofotmetro: instrumento ms sofisticado que posee un monocromador en lugar de filtros. El
sistema de deteccin suele ser un fotomultiplicador (ms sensible que una fotoclula).
Espectroscopio: Aparato que detecta lneas espectrales a simple vista. Restringido al anlisis
cualitativo y elementos con lneas de emisin en la zona visible del espectro.
Espectrgrafo: instrumento que registra lneas espectrales sobre una placa fotogrfica.
Espectrmetro (denominacin muy general): denominacin general que se aplica a instrumentos que
poseen sistemas de deteccin elctricos.
ESPECTROMETRA DE EMISIN Y QUIMIOLUMINISCENCIA

ESPECTROMETRA DE EMISIN POR LUMINISCENCIA (Fluorescencia y Fosforescencia)

Fuente de radiacin externa --> luminiscencia


En el caso de la espectrometra de emisin la excitacin de la muestra no se lleva a cabo por una radiacin
electromagntica sino por otro medio de excitacin por ejemplo, por un calentamiento electrotrmico.
Los equipos en luminiscencia estn diseados de forma que se forma un ngulo de 90 entre la lmpara y el
monocromador ya que la radiacin que no sirva para excitar la muestra, contina su camino y nunca llega al
detector.
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ESPECTROMETRA DE ABSORCIN

La lmpara o cuerpo caliente sirven


como fuente de radiacin. El selector
de longitud de onda (filtro o
monocromador) puede estar antes o
despus del receptculo de la muestra.
En este caso tenemos dos receptculos
para muestras: uno para el blanco (con
el que haremos cero) y otro para la
muestra propiamente dicha.
MATERIALES PTICOS
Eleccin de estos materiales se hace en funcin de:
- Propiedades pticas (Transparencia y Transmisin)
- Propiedades mecnicas (Resistencia)
- Propiedades qumicas: una cubeta de plstico no sirve si se utiliza acetona como disolvente ya que la
cubeta se rompera.
Intervalos pticos tiles:
No podemos utilizar
vidrio como material
de la cubeta si vamos
a medir en la zona del
UV ya que el vidrio
absorbe. Deberemos
utilizar una cubeta de
cuarzo por ejemplo.

FUENTES DE RADIACIN
Continuo: nos proporciona un
espectro continuo (como el de
UV-VIS).
De lneas: el espectro sern una
serie de lneas en determinadas
longitudes de onda.

PARMETROS SIGNIFICATIVOS
IR
Caractersticas espectrales de las fuentes:
Continuas
Intensidad de la radiacin
De lneas
Direccionalidad
Mixtas
Estabilidad en el tiempo y espacio
Intervalo de longitudes de onda:
Continuas
UV
Pulsadas
VISIBLE
Las fuentes de radiacin en espectrofotometra de absorcin molecular en el uv-visible deben ser continuas
en una amplia zona del espectro, de intensidad elevada y ser esencialmente constantes con la longitud de
onda. Se pueden dividir en:
Fuentes trmicas: basadas en la emisin de radiacin por efecto de la temperatura. Ejemplo sera la lmpara
de W (350nm-3000nm).
Descargas elctricas: producidas en el seno de los gases. La lmpara de descarga de hidrgeno o deuterio
(175-350nm) y lmparas de descarga de Xe (espectro continuo) y la de vapor de Hg (espectro de lneas).
Puesto que el vidrio absorbe fuertemente a longitudes de onda inferiores a unos 350 nm, las lmparas UV
tienen ventanas de cuarzo para permitir salir la radiacin.
En espectrofotometra de emisin por fluorescencia se necesitan fuentes de radiacin ms intensas. La
intensidad de fluorescencia es directamente proporcional a la potencia del haz incidente:
Lmpara de arco de xenn: presenta un espectro esencialmente continuo que se extiende por las
regiones uv-visible. Se utiliza en los espectrofluormetros de red.
Lmpara de arco de mercurio que emite un intenso espectro de lneas sobre un fondo continuo. Se
utiliza en espectrofluormetros de filtro. Implica una mayor sensibilidad, debido a la alta intensidad de
las lneas de mercurio.
Los espectros atmicos siempre sern de lneas porque solo tienen transiciones vibracionales y no
rotacionales.
Espectrofotometra de absorcin atmica:
Lmpara de ctodo hueco: Partimos de la premisa que los tomos son capaces de absorber su propia
radiacin. Dentro est hecho el vaco y lleno con un gas noble. El ctodo es del mismo elemento que
queremos determinar. La ventana frontal es de cuarzo para dejar salir la radiacin.
Lmpara de ctodo hueco: El Ne+ ataca el ctodo y genera tomos de X elemento que chocan con los
elementos de la muestra y los excita y los tomos vuelven al estado fundamental emitiendo una
radiacin.
Lmpara de descarga sin electrodos: Dentro del recipiente tendremos una pequea cantidad del slido
que contiene nuestra muestra. Esa bobina calienta el metal que se ioniza, que al volver al estado
fundamental emite una radiacin que es medida.
FILTROS Y MONOCROMADORES: selectores de la longitud de onda
CLASES DE SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA
Filtros:
Filtros de absorcin: de banda y de corte
Filtros de interferencia
Monocromadores
Realmente no se selecciona una nica longitud de onda sino que se
selecciona una banda estrecha de longitudes de onda.
Los monocromadores son ms sofisticados que los filtros.

FILTROS DE ABSORCIN (regin del visible)


Generalmente son vidrios coloreados o compuestos tipo gelatinas de colores.
De banda:

Ancho de banda efectivo: 30-250 nm

Cuando ms estrecho el ancho de


banda, menor el porcentaje de transmitancia
De corte:

Transmitancia casi del 100% en una


zona del Espectro visible que disminuye hasta T=0
Al combinar los dos filtros, el resultado tiene un ancho
de banda menor por lo que es mejor el filtro pero la
transmitancia tambin disminuye.
El filtro verde es el filtro de banda y el naranja es de
corte.
FILTROS DE INTERFERENCIA (uv-visible-IR)
De la radiacin incidente solamente se seleccionan determinadas bandas. Es fundamental el espesor de la
capa dielctrica.
Longitud de onda transmitida:
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Donde d es el espesor de la capa de dielctrico, el


ndice de refraccin del medio dielctrico y n el orden
de interferencia (que es un nmero entero).
=

Ancho de banda efectivo < 50nm


Porcentaje de transmisin superior al 70%, que disminuye al disminuir el ancho de banda

MONOCROMADORES
Hay dos tipos: de prisma y de red. Se diferencian en el elemento dispersante, en uno es una red de reflexin
y en el otro un prisma.
Componentes
1. Rendija de entrada: No deja entrar todas las longitudes de onda.
2. Colimador: Pone todas las radiaciones de forma paralela.
3. Elemento dispersor: La radiacin se refleja en el elemento dispersante (prisma o red) y la
descompone en sus diferentes longitudes de onda (En la red de reflexin hay entre 300 y 2000
surcos por mm)
4. Elemento de enfoque: Espejo que enfoca las radiaciones de salida sobre el plano focal.
5. Rendija de salida: Tiene un tamao determinado que dejar salir solamente algunas longitudes de
onda.

En el prisma la dispersin de la radiacin no es proporcional a la longitud de onda. En el monocromador s


(a medida que aumenta la longitud de onda, aumenta la dispersin).
RECIPIENTES PARA MUESTRAS
Fabricados en material que permita el paso de la radiacin:
Regin UV (Transparentes Visible e IR hasta 3mm): Cuarzo y slice fundida
Regin Visible: Vidrios de silicato y plsticos
Regin IR: Cloruro de sodio cristalino (eliminar el agua al 100% ya que si no se hace, las celdas se
vuelven opacas e inservible.
DETECTORES
Convierte la energa radiante que le llega en seal elctrica.
Son transductores que convierten la energa radiante en una seal elctrica.
Se requiere:

Sensibilidad elevada en la regin espectral de inters


Respuesta lineal para la energa radiante
Tiempo de respuesta pequeo
Utilizable en un amplio intervalo de longitudes de onda
Elevada relacin seal/ruido
Mnima seal de salida en ausencia de radiacin (ruido de fondo)
Buena disponibilidad para la amplificacin

TIPOS:
Sensibles a los fotones
Sensibles al calor
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SENSIBLES A LOS FOTONES


Clula fotovoltaica
Se crea una corriente cuya magnitud es proporcional al nmero de fotones que inciden.
Las clulas fotovoltaicas presentan las siguientes caractersticas: son sencillas de construir, relativamente
baratas y no requieren una fuente de energa externa, por lo que pueden conectarse directamente a un
galvanmetro o un ampermetro. En cuanto a los inconvenientes, su uso limitado a la regin visible (su
mxima sensibilidad se presenta hacia los 550 nm, mientras que la respuesta a 350 y a 750 nm disminuye
hasta un 10% de la mxima), presentan dificultades para la amplificacin, y fenmenos de fatiga, de forma
que la corriente de salida disminuye gradualmente con el tiempo.
Fototubo

El nmero de electrones emitidos es


proporcional al nmero de fotones que inciden.
Se puede amplificar la seal.
Se utilizan en el UV-VIS (190-700 nm). Muchas
veces, para abarcar este margen de longitudes de onda
debemos cambiar el metal del ctodo.
Es ms sensible que la clula fotovoltaica.

Tubo fotomultiplicador
Cuando incide un fotn, el ctodo lo enva al
primer dnodo, que hace que se multiplique el
nmero de electrones. Pasa lo mismo con los
otros hasta que llega al nodo. Llegan al nodo
aproximadamente 107 electrones por cada
fotn incidente.
Son muy sensibles a la radiacin VIS y
UV.
Tienen tiempos de respuesta muy
rpidos.
Solo pueden medir radiacin de baja
potencia.
Su sensibilidad viene limitada por la
corriente oscura debida a la amplificacin.
Fotodiodo de silicio
No se utiliza en equipos normales. Se suele utilizar en equipos que deben ser trasladados al lugar donde est
la muestra debido a que pueden ser miniaturizados.
o El Si cristalino es un semiconductor , donde sus
cuatro electrones se combinan con otros cuatro tomos
de Si y si un electrn se mueve deja un hueco, que es
ocupado por otro conduciendo la corriente elctrica.
o La conductividad aumenta considerablemente si
es dopado (1 ppm) con As (5 electrones en su ultima
capa) se crea un exceso de electrones (semiconductor
Tipo n) o con Ga (3 electrones en su ultima capa) se
crea un exceso de huecos (Semiconductor Tipo p).
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o La tecnologa del silicio permite fabricar uniones pn o diodos pn, que es un conductor en una direccin
y no en otra (los electrones se mueven de n a p, es decir hacia los huecos). En ese caso el diodo esta
polarizado, la regin p se une al polo (+) y la n al (-).
o Cuando la unin se hace al contrario el diodo presenta una polarizacin inversa y se crea una zona en
la que la conductancia de la unin es prcticamente cero.
o Cuando incide os fotones UV y Visible sobre esa zona se forman en ella agujeros y electrones que dan
lugar a una corriente elctrica proporcional a la potencia de la radiacin incidente.
Sobre la zona de
despoblacin haremos
incidir la radiacin
electromagntica.

o Sensibles entre 190-1100 nm.


o Se pueden miniaturizar y utilizar en series lineales de fotodiodos (p.e. 1024 diodos).
DETECTORES TRMICOS
Empleados en la regin IR. Responden al promedio del poder radiante aplicado. La radiacin incide sobre
un pequeo cuerpo negro que absorbe y produce un aumento en su temperatura, el cambio de temperatura es
por tanto la seal medida.
Algunos detectores trmicos son:

Termopares
Bolometros
Piroelectricos
De Golay